Regla de Fases

Prctica N10

I.

RESUMEN La presente prctica denominada Regla de Fases fue realizada a las siguientes condiciones de laboratorio: A una presin de 756 milmetros de mercurio, a una temperatura de 22C y una presin de 93% de humedad relativa. El objetivo de la prctica fue determinar experimentalmente el diagrama de fases y la curva de enfriamiento de una mezcla binaria cuyos componentes no se combinan qumicamente, no son miscibles en estado slido, pero son solubles al estado lquido. En la primera instancia de la prctica se determin la temperatura de cristalizacin para el sistema a diferentes porcentajes en peso. Los datos obtenidos se encuentran escritos en la tabla 2. En la segunda instancia se determin el punto eutctico para lo cual se emple la muestra del tubo 8 y junto con un cronometro se midi la temperatura de cristalizacin a cada 10 segundos hasta llegar a cristalizacin. Los grado de libertad del sistema es 0 y el punto eutctico fue:
Punto Eutctico Temperatura 32.2 C fraccin molar 64,47

Con estos datos se grafican las curvas respectivas. Posteriormente, se calcula el calor latente de fusin para cada muestra constituida por uno de los componentes puros (4450.55cal/mol para el naftaleno y 4487.76 cal/mol para el p-diclorobenceno) y el porcentaje de error fueron: 0.14% exceso y 2.13% exceso respectivamente.

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II.

INTRODUCCION

Es extremamente importante el estudio de diagramas de fase (o diagramas de equilibrio), una vez que la microestructura de los materiales tiene relacin con sus propiedades fsicas y qumicas. Los diagramas de equilibrio relacionan temperaturas, composiciones qumicas y las cantidades de las fases en equilibrio.

El comportamiento de estos sistemas en equilibrio se estudia por medio de grficos que se conocen como diagramas de fase: se obtienen graficando en funcin de variables como presin, temperatura y composicin y el sistema en equilibrio queda definido para cada punto (los grficos de cambio de estado fsico o de presin de vapor de una solucin de dos lquidos son ejemplos de diagramas de fases). La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de materiales.

Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas de varios componentes tienen aplicaciones importantes en qumica, geologa y ciencia de los materiales. La ciencia de materiales estudia la estructura, propiedades y aplicaciones de los materiales cientficos y tecnolgicos.

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III.

PRINCIPIOS TEORICOS
A. REGLA DE LAS FASES DE GIBBS Los llamados Diagramas de Fase representan esencialmente una expresin grfica de la Regla de las Fases, la cual permite calcular el nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio en cualquier sistema, y su expresin matemtica est dada por: P+F=C+2 Dnde: C = nmero de componentes del sistema P = nmero de fases presentes en el equilibrio F = nmero de grados de libertad del sistema (variables: presin, temperatura, composicin) En 1875 J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componentes (C), y grados de libertas o varianza (F) para sistemas multicomponentes en equilibrio. El nmero de grados de libertad se determina por la regla de las fases, si y solo si el equilibrio entre las fases no est influenciado por la gravedad, fuerzas elctricas o magnticas y solo se afecta por la temperatura, presin y concentracin. El nmero dos en la regla corresponde a las variables de temperatura T y presin P. COMPONENTE (de un sistema): es el menor nmero de constituyentes qumicos independientemente variables, necesario y suficiente para expresar la composicin de cada fase presente en cualquier estado de equilibrio. FASE: es cualquier fraccin, incluyendo la totalidad, de un sistema que es fsicamente homogneo en si mismo y unido por una superficie que es mecnicamente separable de cualquier otra fraccin. Una fraccin separable puede no formar un cuerpo continuo, como por ejemplo un lquido dispersado en otro. - Un sistema compuesto por una fase es homogneo - Un sistema compuesto por varias fases es heterogneo Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera homognea en los equilibrios heterogneos. GRADO DE LIBERTAD (o varianza): es el nmero de variables intensivas que pueden ser alteradas independientemente y arbitrariamente sin provocar la desaparicin o formacin de 6 una nueva fase. Variables intensivas son aquellas independientes de la masa: presin, temperatura y composicin. Tambin se define con el nmero de factores variables.

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F=0 indica invariante F=1 univariante F=2 bivariante

La regla de las fases se aplica slo a estados de equilibrios de un sistema y requiere: 1.- Equilibrio homogneo en cada fase 2.- Equilibrio heterogneo entre las fases coexistentes La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de componentes o fases presentes, sino que depende slo del nmero. Adems no da informacin con respecto a la velocidad de reaccin. El nmero de componentes ms dos (C+2), representa el nmero mximo de fases que pueden coexistir al equilibrio, donde los grados de libertad (F) no pueden ser inferiores a cero (a condiciones invariantes).

B. DIAGRAMA DE FASE BINOMIAL O DE 2 COMPONENTES Al existir dos componentes en el sistema en consideracin la regla de las fases queda: F+P=4 Luego, para representar grficamente el campo de estabilidad de una regin homognea (monofsica) se requieren 3 variables, lo que hace necesario el sistema en un diagrama tridimensional. Por lo tanto 1 fase: Divariante (F=2) 2 fases: univariante (F=1) 3 fases: invariante (F=0)

Por conveniencia se suelen mantener P o T constantes y se representa grficamente un sistema de fases bidimensionales, que es un corte transversal de la representacin tridimensional.

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C. GRAFICA DE DEL DIAGRAMA DE FASES.

El diagrama de fases para un sistema binario se obtiene graficando temperatura de cristalizacin vs. La fraccin molar, utilizando los datos de las curvas de enfriamiento de mezclas de composicin diferentes. La relacin entre solubilidad y el punto de congelacin de un componente puro en una mezcla binaria, est dada por: d(lnx)=HRT2dT Para el sistema a estudiar, la variacin del calor latente de fusin segn la temperatura absoluta T, para los componentes puros, est dada por las siguientes ecuaciones: p- C6 H4 Cl2: HB = -10250+94.07T 0.1511T2 cal/mol C10 H8: HB = 4265 -26.31T + 0.1525T2 0.000214T3 cal/mol Para calcular la fraccin molar en cualquier punto, se puede integrar la ecuacin (1) y reemplazar el calor latente de fusin, obtenindose para este sistema: logxB=2239.9T2+47.343logT-0.03302T-115.0924 logxA=-932.03T2-13.241logT+0.0332T-2.3382x10-5T2+27.5264

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IV.

DETALLES EXPERIMENTALES MATERIALES 8 Tubos de prueba grandes 1 agitador metlico pequeo y uno grande 1 termmetro de -10 110C Vasos de400 y 600mL Rejilla cocinilla

REACTIVOS Naftaleno QP p- diclorobenceno QP PROCEDIMIENTO 1. Determinacin del diagrama de fases

a. En el vaso de 600mL, caliente agua de cao hasta cerca de las temperatura de ebullicin (95-96C). b. Sumerja los tubos numerados de dos en dos, comenzando por los de mayor temperatura de fusin (Ver Tabla N1) para fundir las muestras. Destape ligeramente los tubos, sin retirarles los tapones de corcho. c. En el vaso de 400mL, caliente agua de cao hasta unos 3C por encima de la temperatura de cristalizacin aproximada, ms alta de su set. d. Cambien el tubo de temperatura de fusin, ms alto al vaso de 400mL y coloque dentro del tubo el agitador pequeo y el termmetro. Dentro del bao coloque el agitador grande y otro termmetro de grado. La muestra y el bao de agua no deben diferir en ms de 2 -3 C.

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e. Dejar enfriar lentamente la muestra agitndola al igual que le bao exterior hasta obtener la temperatura de cristalizacin, la cual reconocer por la aparicin de un escarchado en el interior del tubo. f. Repita los pasos d) y e), con las muestras restantes de un set en orden decreciente de temperaturas de cristalizacin. g. No lave los tubos al terminar la prctica y djelos con sus tapones correctamente numerados. 2. Determinacin de las curvas de enfriamiento a. Seleccione un tubo que contenga solo un componente (1 u 8). b. Elija una temperatura inicial mayor en 3-5C a la de solidificacin observada, y tome datos de temperatura cada 10 segundos, diferentes a loa de cristalizacin. c. Repita a) y b) en una muestra de dos componentes.

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V.

TABLAS Y RESULTADOS Tabla 1: Condiciones de Laboratorio. Tabla 1

Temperatura Presin % Humedad Relativa

22C

756mmHg

93%

Tabla 2: Cantidad de diclorobenceno y naftaleno a diferentes proporciones, acompaadas de la temperatura de cristalizacin aproximado y experimental.

Tabla 2 #Tubo 1 2 3 4 5 6 7 8 Diclorobenceno Naftaleno (g) (g) 15 12.5 12.5 12.5 10 7 3 0 0 1.5 2.5 6 10 12.5 15 15 T(crist) aporx 54 47 43 32 48 58 71 80 T(crist) exp 54.3 47.3 43.2 32.2 48.1 58.9 72.2 80.8

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Tabla 3: Datos de las temperaturas en un periodo de 10s del tubo 8 (naftaleno al 100%) a condiciones de laboratorio.

Tabla 3 t(s) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 T(C) 82.6 81.2 81.0 81.0 81.0 81.0 81.0 81.0 81.0 80.8 80.8 80.7 80.7 80.6 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 80.5 80.6 80.5 80.5 80.5 80.4 80.3 80.4 80.4 80.4 80.3 80.2 80.0 796 79.5

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Tabla 4: Datos de las temperaturas en un periodo de 10s del tubo 4 (diclorobenceno al 67,37% y naftaleno al 32,43%) a condiciones de laboratorio.

t(s) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180

T(C) 69.2 58.6 57.4 56.5 42.3 40.7 39.0 38.1 37.2 36.6 36.3 36.1 36.0 35.9 35.8 35.7 35.6 35.6 35.6

190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380

35.5 35.5 35.4 35.4 35.4 35.3 35.3 35.2 35.2 35.1 35.1 35.0 35.0 34.9 34.9 34.8 34.7 34.7 34.6 34.6

390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580

34.5 34.4 34.4 34.4 34.3 34.2 34.2 34.2 34.2 34.2 34.1 34.1 34.1 34.0 34.4 33.9 33.9 33.9 33.8 33.6

590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780

33.6 33.6 33.5 33.5 33.4 33.4 33.4 33.4 33.3 33.3 33.2 33.1 33.1 33.1 33.0 32.9 32.9 32.9 32.9 32.8

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790 800 810 820 830 840 850 860 870 880 890 900 910 920 930 940 950 960 970 980

32.8 32.7 32.7 32.6 32.6 32.6 32.6 32.6 32.6 32.5 32.5 32.5 32.4 32.4 32.4 32.3 32.3 32.3 32.2 32.2

990 1000 1010 1020 1030 1040 1050 1060 1070 1080 1090 1100 1110 1120 1130 1140 1150 1160 1170 1180

32.1 32.1 32.0 32.0 32.0 31.9 31.8 31.8 31.7 31.7 31.6 31.6 31.5 31.5 31.4 31.2 31.2 30.8 30.8 30.8

1190 1200 1210 1220 1230 1240 1250 1260 1270 1280 1290 1300 1310 1320 1330 1340 1350 1360 1370 1380

30.7 30.6 30.5 30.5 30..5 30.5 30.5 30.5 30.5 30.6 30.6 30.6 30.6 30.6 30.6 30.6 30.6 30.6 30.6 30.6

1390 1400 1410 1420

30.6 30.6 30.6 30.6

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Tabla 5: Datos de las Fracciones molar de los componentes de la mezclas.

Tabla 5
#Tubo Diclorobenceno (g) Naftaleno (g) X (Diclorobenceno) X ( Naftaleno)

1 2 3 4 5 6 7 8

15 12.5 12.5 12.5 10 7 3 0

0 1.5 2.5 6 10 12.5 15 15

100.000 87.889 81.323 64.467 46.548 32.781 14.833 0.000

0.000 12.111 18.677 35.533 53.452 67.219 85.167 100.000

Tabla 6: Datos del calor latente de fusin experimental y terico

Tabla 6 H terico (cal/mol) 4357.84 4481.52 H experimental (cal/mol) 4487.76 4450.55

Componente

%error

p-C6H4Cl2 C10H8

2,13% (exceso) 0.14% (exceso)

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VI.

CALCULOS 1. Clculo de la fraccin molar experimental de cada componente de la mezcla. Para el tubo 2
Diclorobenceno (g) =12.5 Naftaleno (g) = 1.5

2. Clculo de solubilidad y calor latente de muestras.

Datos: tubo 1

Diclorobenceno (g) 15

Naftaleno (g) 0

T(crist) exp 54.3

T(crist) terico 54

EXPERIMENTAL:

0.0101

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TERICO:

3. Determine los grados de libertad Del punto eutctico. F + P = C+1 P= 3 C= 2 F + 3 = 2+1 F=0

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4. Calculo del porcentaje de error :

Para el tubo 1

| |

| |

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VII.

DISCUSIN DE RESULTADOS

Para una interpretacin completa del diagrama de fases es esencial conocer la naturaleza y composicin de las fases slidas que aparecen durante la cristalizacin y en el slido final. Se puede considerarse no slo como la curva de puntos de enfriamiento inicial del diclorobenceno, sino tambin como la curva de solubilidad del diclorobenceno en naftaleno. La regla de las fases fija simplemente el nmero de variables involucrados, pero las relaciones cuantitativas entre ellas, deben establecer mediante expresiones complementarias como las ecuaciones de Clausius Clapeyron, la de Raoult, Henry, la de las constantes de equilibrio, y la distribucin. La regla de fases es un principio muy general, y su validez no depende de la constitucin atmica o molecular en consideracin. El grado de libertad para el sistema Diclorobenceno Naftaleno es de 0, lo que indica que no se puede modificar ningn parmetro termodinmico para variar el sistema. El porcentaje de error del
y

Diclorobenceno

Naftaleno

es

respectivamente, esto fue debido a perdida de la muestra durante el enfriamiento, la perdida de los cristales en el termmetro y en el agitador.

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VIII.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES

Los puntos sobre la curva representan la solubilidad del diclorobenceno con el naftaleno fundido a diversas temperaturas. El diagrama eutctico simple se caracteriza por el hecho de que los constituyentes diclobenceno y naftaleno son completamente miscibles en el estado lquido, y tales soluciones dan slo fases solidas puras. En el punto eutctico la solucin es saturada en doclorobenceno y naftaleno, esto es, las tres fases se hallan en equilibrio. Los grados de libertad dan a conocer cuntos parmetros termodinmicos pueden ser modificados para alterar el sistema.

RECOMENDACIONES

Utilizar la campana extractora, una mascarilla y guantes al realizar la prctica de laboratorio para evitar la absorcin de los vapores txicos. Fundir las muestras solidas con ayuda de un bao Mara y no hacerlo en contacto con la cocinilla. Destapar ligeramente los corchos de los tubos para evitar la sobre presin del sistema. Evitar enfriar el sistema con hielo pues un cambio brusco en la temperatura romper el tubo. Mantener una diferencia de temperatura de 2 a 3 grados entre la muestra y el bao de agua para asegurar un buen enfriamiento. 17

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IX.

CUESTIONARIO

1. Para el equilibrio de fases slido-liquido, deduzca la variacin de la presin con la temperatura.

Par el sistema solido lquido tenemos: Los diagramas de fase ms sencillos son los de presin - temperatura de una sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presin y en el de abscisas la temperatura. Generalmente, para una presin y temperatura dadas, el cuerpo presenta una nica fase excepto en las siguientes zonas:

Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y gaseoso. Estos puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y por lo tanto se pueden utilizar para calibrar termmetros. Los pares (presin, temperatura) que corresponden a una transicin de fase entre: Dos fases slidas: Cambio alotrpico; Entre una fase slida y una fase lquida: fusin - solidificacin; Entre una fase slida y una fase vapor (gas): sublimacin - deposicin (o sublimacin inversa); Entre una fase lquida y una fase vapor: vaporizacin - condensacin (o licuefaccin). Ejemplo: En el diagrama P-T del agua, la lnea que separa los estados lquido y slido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto quiere decir que aumentando la presin el hielo se funde, y tambin que la fase slida tiene menor densidad que la fase lquida.

2. Diferenciar las transiciones de fase de primer orden y de orden superior.

Aunque hay muchos tipos de transiciones de fase, se pueden distinguir dos grandes grupos. Transiciones de fase en las cuales la diferencia entre las dos fases es de carcter cuantitativo y fases cuya diferencia es cualitativa. Por ejemplo, las fases liquida y vapor dieren entre s en la intensidad de las interacciones entre partculas, pero no hay diferencias cualitativas entre ambas. Sin embargo las fases liquida y slida o diferentes fases solidas de una misma sustancia, dieren cualitativamente entre s, puesto que se distinguen por su simetra interna. Es claro que un elemento de simetra existe o no existe, y puede aparecer o desaparecer de forma brusca y no de modo continuo. En esta clase de transiciones de fase bruscas se denominan transiciones de fase de primer orden.

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Sin embargo, una propiedad como la intensidad de la interaccin puede variar de forma continua. En esta clase de sistemas se pueden encontrar transiciones de fase que sern continuas, denominndose transiciones de fase de segundo orden.

3. Qu representa el punto eutctico?

El punto eutctico es la mxima temperatura a la que puede producirse la mayor cristalizacin del solvente y soluto, o la temperatura ms baja a la cual puede fundir una mezcla de slidos A y B con una composicin fija, un sistema de punto eutctico simple sera un sistema en el que, a determinada presin y temperatura, coexisten tres fases, dos slidos y un lquido, siendo su temperatura la ms baja a la que una composicin, la eutctica, puede estar completamente como lquido.

La representacin lo realizaremos con el siguiente grfico.

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X.

BIBLIOGRAFIA

http://www.tecnologia-informatica.es/tecnologia/diagrama-de-fase.php (06-10-12, Hora: 2:30pm) http://www.uib.es/facultat/ciencies/prof/juan.frau/qfI/teoria/tema10.pdf (0610-12, Hora: 3:40pm) http://www.loreto.unican.es/Termodin/TermoIITranFases.pdf (08-10-12, Hora: 9:45pm) Maron y Prutton, Fisicoqumica, Editorial Limusa, 4ta Edicin, paginas (355 368)

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