Apostila de Praticas de Análise Instrumental2

CURSO DE GRADUAO BACHAREL EM FARMCIA 6 perodo
APOSTILA DE TEORIA E PRTICAS DE LABORATRIO DE ANLISE INSTRUMENTAL
Organizao: Prof. MSc Fernando de Oliveira Bezerra Profa. MSc Zara Sant Anna Profa. Msc. Andra Mello Coordenadora do Curso de Farmcia: Dra. Janana Dria Lbano Soares Diretor Geral: Jos Airton Monteiro Diretora Adjunta de Desenvolvimento de Ensino (DADE):
Lcia de Macedo Silva Reis
Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental PREFCIO
Cdigo: QIA001 Data: 21/02/2011 Reviso: 0
Disciplina: Anlise Instrumental Cdigo: QIA001 Perodo: 6 perodo Carga horria semestral: 81 horas Carga horria semanal: 6 horas N de Crditos: 06 Pr-requisito: Anlise Quantitativa-QIA021
Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental SUMRIO
1. Segurana no Laboratrio Qumico ......................................................................... 2. Riscos, Primeiros Socorros e Extintores de Incndio .............................................. 3. A Redao Cientfica: Relatrio ............................................................................. 4. Fundamentos Tericos............................................................................................... 4.1. Espectrofotometria UV-VIS.................................................................................. 4.2 Espectrometria de Infravermelho............................................................................ 4.3. Polarimetria............................................................................................................. 4.4.Potenciometria......................................................................................................... 4.5 Cromatografia Gasosa............................................................................................. 4.6 Cromatografia Liquida............................................................................................ 4.7 Espectrometria Atmica ptica.............................................................................. 4.8 Espectrometria de Emisso Atmica...................................................................... 5.0 Parte Experimental: ................................................................................................ 5.1 Normas Gerais de Funcionamento do Laboratrio e elaborao de Relatrios de Anlise Instrumental....................................................................................................... 5.2 Critrios de Avaliao do Grupo ............................................................................. 5.3 Quantificao do cido Acetil Saliclico em comprimidos de AAS de 100 mg por Espectrofotometria na Regio do Ultravioleta............................................................... 5.4 Determinao Espectrofotomtrica de cido Fosfrico em Biotnico Fontoura ...
05 11 21 25 25 47 65 73 74 74 76 84 88
89 90
91 95
5.5 pHmetria..................................................................................................................... 98 5.6 Titulao Potenciomtrica do cido Fosfrico em Biotnico Fontoura..................... 103 5.7 Cromatografia Lquida de Alta Eficincia CLAE (Fase Normal )...................... 5.8 Cromatografia Lquida de Alta Eficincia CLAE (Fase Reversa)........................ 106 108
Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental
5.9 Experimento em Cromatografia Gasosa: Otimizao da temperatura do Forno e Coluna.............................................................................................................................. 110 5.10. Polarimetria ............................................................................................................ 113 5.11. Espectrofotometria no Infravermelho..................................................................... 115 5.12 .Bibliografia ............................................................................................................ 117
Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental 1.SEGURANA NO LABORATRIO QUMICO
CONDUTA NO LABORATRIO
Apesar do grande desenvolvimento terico da Qumica, ela continua a ser uma cincia eminentemente experimental; da a importncia das aulas prticas de Qumica. A experincia treina o aluno no uso de mtodos, tcnicas e instrumentos de laboratrio e permite a aplicao dos conceitos tericos aprendidos. O laboratrio qumico o lugar privilegiado para a realizao de experimentos, possuindo instalaes de gua, luz e gs de fcil acesso em todas as bancadas. Possui ainda local especial para manipulao das substncias txicas, denominado capela, que dispe de sistema prprio de exausto de gases. O laboratrio um local onde h um grande nmero de substncias que possuem os mais variados nveis de toxicidade e periculosidade. Este um local bastante vulnervel a acidentes, desde que no se trabalhe com as devidas precaues. Abaixo, apresentamos alguns cuidados que devem ser observados, para a realizao das prticas, de modo a minimizar os riscos de acidentes.
Antes, durante e aps o Experimento No se entra num laboratrio sem um objetivo especfico, portanto necessria uma
preparao prvia ao laboratrio: O que vou fazer? Com que objetivo? Quais os princpios qumicos envolvidos nesta atividade? Durante a realizao dos experimentos so necessrias anotaes dos fenmenos observados, das massas e volumes utilizados, do tempo decorrido, das condies iniciais e finais do sistema. Um caderno deve ser usado especialmente para o laboratrio. Este caderno de laboratrio possibilitar uma descrio precisa das atividades de laboratrio. No confie em sua memria, tudo deve ser anotado. Aps o experimento vem o trabalho de compilao das etapas anteriores atravs de um relatrio. O relatrio um modo de comunicao escrita de cunho cientfico sobre o trabalho laboratorial realizado.
Pr-Laboratrio
1.Estude os conceitos tericos envolvidos, leia com ateno o roteiro da prtica e tire todas as dvidas.
2.Obtenha as propriedades qumicas, fsicas e toxicolgicas dos reagentes a serem utilizados. Essas instrues so encontradas no rtulo do reagente.
Ps-Laboratrio
1. Lave todo o material logo aps o trmino da experincia, pois conhecendo a natureza do resduo pode-se usar o processo adequado de limpeza. 2. Guarde todo o equipamento e vidraria. Guarde todos os frascos de reagentes, no os deixe nas bancadas ou capelas. Desligue todos os aparelhos e lmpadas e feche as torneiras de gs.
INSTALAES E EQUIPAMENTOS DE SEGURANA As instalaes eltricas e hidrulicas devem ser aparentes ou sob piso falso, para facilitar a manuteno; Em locais onde se trabalha com solventes orgnicos inflamveis, as instalaes eltricas devem ser prova de exploso; Os gases sob presso devem passar por uma canalizao visvel; Os cilindros de gases de alimentao devem ser armazenados fora do laboratrio, em rea livre bem ventilada e sinalizada; Bancadas e pisos devem ser construdos com materiais que dificultem a combusto e que sejam resistentes ao ataque de produtos qumicos; Deve existir uma capela, para se trabalhar com produtos volteis e txicos; Os produtos qumicos devem ser armazenados fora do laboratrio, em local de boa ventilao, livre do Sol e bem sinalizado; Aprenda a localizao e a utilizao do extintor de incndio existente no laboratrio. Este tambm deve estar localizado em lugar de fcil acesso e sinalizado. Para se prevenir e contornar situaes de emergncia deve ser previstas instalaes como: Proteo contra incndios (portas corta-fogo e sinalizao de alarme, ventilao geral diluidora, para evitar a formao de misturas explosivas); Chuveiro de emergncia (deve ser instalado em local de fcil acesso e seu funcionamento deve ser monitorado); Lava-olhos (seu funcionamento deve ser monitorado); Sinalizao de segurana (faixas indicativas, cartazes e placas indicativas).

Medidas de Segurana Relativa a Operaes Especficas
Antes de manusear um reagente qumico qualquer, deve-se conhecer as propriedades qumicas, fsicas e toxicolgicas deste, seu manuseio seguro e medidas de primeiros socorros em caso de acidente. Para isto deve-se consultar o Index Merck ou fichas toxicolgicas dos produtos. Leia os rtulos dos frascos dos reagentes antes de us-los. Os rtulos devem ser periodicamente vistoriados e, nos casos de maior incidncia, providenciar a proteo com parafina ou pelcula plstica. Nunca use um reagente que no esteja identificado, rotulado. Qualquer etapa de trabalho durante a qual possa ocorrer desprendimento de gs ou vapores txicos dever ser feita DENTRO DA CAPELA;. No trabalhar com material imperfeito ou defeituoso, principalmente com vidro que tenha ponta ou aresta cortantes; NO SE DEVEM PIPETAR LQUIDOS COM A BOCA. Use a pra de borracha; Nunca cheire um reagente diretamente. Os vapores devem ser abanados em direo ao nariz, enquanto se segura o frasco com a outra mo; NUNCA despejar GUA em cima de um CIDO concentrado; No aquecer tubos de ensaio com a boca virada para o seu lado, nem para o lado de outra pessoa; No aquecer nada em frascos volumtricos; Nunca acender um bico de gs quando algum no laboratrio estiver usando algum solvente orgnico; Verifique as condies da aparelhagem. Evite montagens instveis de aparelhos. No use livros, lpis, caixas de fsforos, etc, como suportes; Mantenha as bancadas sempre limpas e livres de materiais estranhos ao trabalho; Faa uma limpeza prvia, com gua, ao esvaziar um frasco de reagente, antes de coloc-lo para lavagem; Rotule imediatamente qualquer reagente ou soluo preparada e as amostras coletadas; Use pinas e materiais de tamanho adequado e em perfeito estado de conservao; Limpe imediatamente qualquer derramamento de produtos de petrleo e reagentes. Medidas de Segurana Relativas ao Pessoal O laboratrio um local de trabalho srio; portanto, evite brincadeiras que dispersem sua ateno e de seus colegas. O cuidado e a aplicao de medidas de segurana so responsabilidade de cada indivduo. Cada um deve precaver-se contra perigos devido a seu prprio trabalho e ao dos outros. Consulte o professor sempre que tiver dvidas ou ocorrer algo inesperado ou anormal. Faa apenas a experincia prevista; qualquer atividade extra no deve ser realizada sem a prvia consulta ao professor. Sero exigidos de todos os estudantes e professores o avental (bata), luvas e sapatos fechados. A no observncia desta norma gera roupas furadas por agentes corrosivos, queimaduras, manchas, etc.
Planeje o trabalho a ser realizado; Ao se retirar do laboratrio, verifique se h torneiras (gua ou gs) abertas. Desligue todos os aparelhos, deixe todos os equipamentos limpos e lave as mos; Os alunos no devem tentar nenhuma reao no especificada pelo professor. Reaes desconhecidas podem causar resultados desagradveis. terminantemente proibido fumar, comer ou beber nos laboratrios; No se deve provar qualquer substncia do laboratrio, mesmo que inofensiva. No deixar livros, blusas, etc., jogadas nas bancadas. Ao contrrio, coloc-los longe de onde se executam as operaes; Ao verter um lquido de um frasco, evitar deixar escorrer no rtulo, protegendo-o devidamente; Em caso de derramamento de lquidos inflamveis, produtos txicos ou corrosivos, tome as seguintes providncias: Interrompa o trabalho; Advirta as pessoas prximas sobre o ocorrido. Solicite ou efetue a limpeza imediata. Alerte seu supervisor. Verifique e corrija a causa do problema. No utilize materiais de vidro quando trincados. Coloque todo o material de vidro inservvel no local identificado como "sucata de vidro"; No jogue caco de vidro em recipiente de lixo. Use luvas de amianto sempre manusear peas de vidro que estejam quentes. Use protetor facial e luvas de pelica quando agitar solventes volteis em frascos fechados. No utilize frascos Dewar de vidro sem que estejam envolvidos em fitas adesivas ou invlucros apropriados. No deixe frascos quentes sem proteo sobre as bancadas do laboratrio. Coloque os frascos quentes sobre placas de amianto; No use "frascos para amostra" sem certificar-se de que so adequados aos servios a serem executados e de que estejam perfeitamente limpos. Nunca inspecione o estado das bordas dos frascos de vidro com as mos sem fazer uma inspeo prvia visual. Tome cuidado ao aquecer recipiente de vidro com chama direta. Use sempre que possvel, uma tela de amianto. No pressurize recipientes de vidro sem consultar seu supervisor sobre a resistncia dos mesmos. INSTRUES PARA ELIMINAO DE RESDUOS DE LABORATRIO Resduos qumicos perigosos so aqueles que podem provocar danos sade ou ao meio ambiente devido suas caractersticas qumicas, conforme classificao da NBR 10.003 ABNT. A finalidade destas indicaes transformar produtos qumicos ativados em derivados incuos para permitir o recolhimento e eliminao segura.
Hidretos alcalinos, disperso de sdio Suspender em dioxano, lentamente adicionar o isopropano, agitar at completa reao do hidreto ou do metal: adicionar cautelosamente gua at formao de soluo lmpida, neutralizar e verter em recipiente adequado. Hidreto de ltio e alumnio Suspender em ter ou THF ou dioxano, gotejar acetato de etila at total transformao do hidreto, resfriar em banho de gelo e gua, adicionar cido 2mol/L at formao de soluo lmpida, neutralizar e verter em recipiente adequado. Boroidreto alcalino Dissolver em metanol, diluir em muita gua, adicionar etanol, agitar ou deixar em repouso at completa dissoluo e formao de soluo lmpida, neutralizar e verter em recipiente adequado. Organolticos e compostos de Grignard Dissolver ou suspender em solvente inerte (p. ex.: ter, dioxano, tolueno), adicionar lcool, depois gua, no final cido 2 mol/L, at formao de soluo lmpida, verter em recipiente adequado. Sdio Introduzir pequenos pedaos do sdio em metanol e deixar em repouso at completa dissoluo do metal, adicionar gua com cuidado at soluo lmpida, neutralizar, verter em recipiente adequado. Potssio Introduzir em n-butanol ou t-butanol anidro, diluir com etanol, no final com gua, neutralizar, verter em recipiente adequado. Mercrio Mercrio metlico: Recuper-lo para novo emprego. Sais de mercrio ou suas solues: Precipitar o mercrio sob forma de sulfeto, filtrar e guard-lo. Metais pesados e seus sais Precipitar sob a forma de compostos insolveis (carbonatos, hidrxidos, sulfetos, etc.), filtrar e armazenar. Cloro, bromo, dixido de enxofre Absorver em NaOH 2 mol/L, verter em recipiente adequado.
Cloretos de cido, anidridos de cido, PCl3, PCl5, cloretos de tionila, e de sulfurila Sob agitao, com cuidado e em pores, adicionar muita gua ou NaOH 2N, neutralizar, verter em recipiente adequado. cido clorosulfnico, cidos sulfrico e ntrico concentrados, leum Gotejar, sob agitao, com cuidado, em pequenas pores, sobre gelo ou gelo mais gua, neutralizar, verter em recipiente adequado. Dimetilsulfato, iodeto de metila Cautelosamente, adicionar a uma soluo concentrada de NH3, neutralizar, verter em recipiente adequado. Presena de perxidos, perxidos em solventes, (ter, THF, dioxano) Reduzir em soluo aquosa cida (Fe+2 sais, bissulfito), neutralizar, verter em recipiente adequado. Sulfeto de hidrognio, mercaptanas, tiofenis, cido ciandrico, bromo e clorocianos Oxidar com hipoclorito de sdio (NaOCl). Para que tais resduos de laboratrio posam ser eliminados de forma adequada necessrio ter-se disposio recipientes de tipo e tamanho adequados. Os recipientes coletores devem ser caracterizados claramente de acordo com o sue contedo, o que tambm implica em se colocar smbolos de periculosidade. Classificao dos Recipientes Classe A: Solventes orgnicos e solues de substncias orgnicas que no contenham halognios; Classe B: Solventes orgnicos e solues orgnicas que contenham halognios; Classe C: Resduos slidos de produtos qumicos orgnicos que so acondicionados em sacos plsticos ou barricas originais do fabricante; Classe D: Solues salinas: nestes recipientes deve-se manter o pH entre 6 e 8; Classe E: Resduos inorgnicos txicos, por exemplo, sais de metais pesados e suas solues; descartar em frascos resistentes ao rompimento com identificao clara e visvel (consultar legislao especfica); Classe F: Compostos combustveis txicos; em frascos resistentes ao rompimento com alta vedao e identificao clara e visvel; Classe G: Mercrio e resduos de seus sais inorgnicos; Classe H: Resduos de sais metlicos regenerveis; cada metal deve ser recolhido separadamente; Classe I: Slidos inorgnicos.
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2. RISCOS, PRIMEIROS SOCORROS E EXTINTORES DE INCNDIO

RISCOS MAIS COMUNS Uso de substncias TXICAS, CORROSIVAS, INFLAMVEIS e EXPLOSIVAS. Manuseio de material de vidro; Trabalho a temperaturas elevadas; Trabalho a presses diferentes da atmosfrica; Uso de fogo; Uso de eletricidade.
RISCOS QUMICOS 1- Formas de Agresso por Produtos Qumicos: Inalao Absoro cutnea Ingesto 2- Limites de Tolerncia: A ao e efeito dos contaminantes dependem de fatores como: Tempo de exposio; Concentrao e caractersticas fsico-qumicas do produto; Suscetibilidade pessoal; E outras...
CLASSIFICAO DOS AGENTES QUMICOS, SEUS GRAUS DE RISCOS E CUIDADOS Tabela 1: classificao dos agentes qumicos, seus graus de risco e cuidados GRAU DE RISCO N 1 REAGENTE RISCOS (R) CUIDADOS (S) cido Ctrico 36 26 EDTA 8,35 28 Sulfato de Cobre II 22 20 Nitrato de Prata 34 24,25,26 Cromato de Potssio 36,37,38 22-28 GRAU DE RISCO N 2 REAGENTE RISCOS (R) CUIDADOS (S) cido Ntrico Fumegante 8,35 23,26,36 Amonaco 25% 36,37,38 26 Anidrido Actico 10-34 26 Cianetos 26,27,28,32 1,7,28,29,45
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GRAU DE RISCO N 3 RISCOS (R) 11 11 11 34,37 35 35 11 11,23,25 11,23,24,39 11,23,24,39 23,24,25,33 20 36,37,38,43 35 11,20 GRAU DE RISCO N 4 RISCOS (R) 5,6,12 26,27,28,35 12,26
REAGENTE Acetato de Etila Acetato de Butila Acetona cido Clordrico cido Perclrico cido Sulfrico lcool Etlico lcool Metlico Anilina Benzeno Amonaco Clorofrmio Dicromato de Potssio Hidrxido de Potssio Tolueno REAGENTE cido Actico cido Fluordrico cido Sulfdrico
CUIDADOS (S) 16,23,29,33 9,16,23,33 9,16,23,33 26 23,26 26,30 7,9,16,23,33 7,16,24 9,16,29 9,16,29 28,36,37,44 24,25 22,28 26,27,39 16,29,33 CUIDADOS (S) 9,16,33 7,9,26,36,37 7,9,25,45
R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R10 R11 R12 R13 R14 R15 R16 R17 R18 R19
CDIGO DE RISCOS (R) Tabela 2: Cdigos de Riscos Explosivo no estado seco. Risco de exploso por choque, frico ou outras fontes de ignio. Grande risco de exploso por choque, frico, fogo ou outras fontes de ignio. Forma compostos metlicos explosivos muito sensveis. Perigo de exploso sob a ao do calor. Perigo de exploso com ou sem contato com ar. Pode provocar incndio. Favorece a inflamao de materiais combustveis. Pode explodir quando misturado com materiais combustveis. Inflamvel. Facilmente inflamvel. Extremamente inflamvel. Gs extremamente inflamvel. Reage violentamente em contato com a gua. Em contato com a gua libera gases extremamente inflamveis. Explosivo quando misturado com substncias oxidantes. Espontaneamente inflamvel ao ar. Pode formar mistura vapor-ar explosiva/inflamvel durante a utilizao. Pode formar perxidos explosivos.
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R20 R21 R22 R23 R24 R25 R26 R27 R28 R29 R30 R31 R32 R33 R34 R35 R36 R37 R38 R39 R40 R41 R42 R43 R44 R45 R46 R47 R48 R49 R50 R51 R52 R53 R54 R55 R56 R57 R58 R59 R60 R61 R62
Nocivo por inalao. Nocivo em contato com a pele. Nocivo por ingesto. Txico por inalao. Txico em contato com a pele. Txico por ingesto. Muito txico por inalao. Muito txico em contato com a pele. Muito txico por ingesto. Em contato com a gua libera gases txicos. Pode tornar-se facilmente inflamvel durante o uso. Em contato com cidos libera gases txicos. Em contato com cidos libera gases muito txicos. Perigo de efeitos cumulativos. Provoca queimaduras. Provoca queimaduras graves. Irritante para os olhos. Irritante para as vias respiratrias. Irritante para a pele. Perigo de efeitos irreversveis muito graves. Possibilidade de efeitos irreversveis. Risco de graves leses oculares. Pode causar sensibilidade por inalao. Pode causar sensibilidade em contato com a pele. Risco de exploso se aquecido em ambiente fechado. Pode causar cncer. Pode causar alteraes genticas hereditrias. Pode provocar efeitos teratognicos. Risco de srio dano sade por exposio prolongada. Txico para organismos aquticos. Nocivo para os organismos aquticos. Pode causar efeitos nefastos em longo prazo no ambiente aqutico. Txico para a flora. Txico para a fauna. Txico para os organismos do solo. Txico para as abelhas. Pode causar efeitos nefastos em longo prazo ao ambiente. Perigo para a camada de oznio. Pode Comprometer a fertilidade. Risco durante a gravidez com efeitos adversos na descendncia. Possveis riscos de comprometer a fertilidade. Possveis riscos durante a gravidez de efeitos indesejveis na descendncia Pode causar danos nas crianas alimentadas com leite materno.
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S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 S8 S9 S10 S11 S12 S13 S14 S15 S16 S17 S18 S19 S20 S21 S22 S23 S24 S25 S26 S27 S28 S29 S30 S31 S32 S33 S34 S35 S36 S37 S38 S39 S40 S41 S42
CDIGO DE CUIDADOS (S) Tabela 3: Cdigos de cuidados (S) Guardar fechado chave Manter fora do alcance das crianas. Guardar em lugar fresco. Manter fora de qualquer zona de habitao. Manter sob lquido apropriado, especificado pelo fabricante. Manter sob gs inerte, especificado pelo fabricante. Manter o recipiente bem fechado. Manter o recipiente ao abrigo da umidade. Manter o recipiente num local bem ventilado. Manter o produto em estado mido. Evitar o contato com o ar. No fechar o recipiente hermeticamente. Manter afastado de alimentos. Manter afastado de substncias incompatveis. Manter afastado do calor. Manter afastado de fontes de ignio. Manter afastado de materiais combustveis. Manipular o recipiente com cuidado. No comer e no beber durante a manipulao. Evitar contato com alimentos. No fumar durante a manipulao. Evitar respirar o p. Evitar respirar os vapores. Evitar o contato com a pele. Evitar o contato com os olhos. Em caso de contato com os olhos, lavar com bastante gua. Tirar imediatamente a roupa contaminada. Em caso de contato com a pele, proceder conforme instrues do fabricante. No descartar resduos na pia. Nunca verter gua sobre o produto. Manter afastado de materiais explosivos. Manter afastado de cidos e no descartar na pia. Evitar a acumulao de cargas eletrostticas. Evitar choques e frico. Tomar cuidado com o descarte. Usar roupa de proteo durante a manipulao. Usar luvas e proteo apropriadas. Usar equipamentos de respirao adequados. Proteger os olhos e rosto. Limpar corretamente o piso e objetos contaminados. Em caso de incndio ou exploso, no respirar os fumos. Usar equipamentos de respirao adequados (fumigaes).
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S43 S44 S45 S46 S47 S48 S49 S50 S51 S52
Usar o extintor correto, em caso de incndio. Em caso de mal-estar procurar um mdico. Em caso de acidente, procurar um mdico. Em caso de ingesto, procurar um mdico, levando o rtulo do frasco. No ultrapassar a temperatura especificada. Manter mido com o produto especificado pelo fabricante. No passar para outro frasco. No misturar com produtos especificados pelo fabricante. Usar em reas ventiladas. No recomendvel para uso interior.
ACIDENTES MAIS COMUNS EM LABORATRIOS E PRIMEIROS SOCORROS QUEIMADURAS Superficiais: quando atingem algumas camadas da pele. Profundas: quando h destruio total da pele. A) QUEIMADURAS TRMICAS - causadas por calor seco (chama e objetos aquecidos) A1) Tratamento para queimaduras leves - pomada picrato de butesina, paraqueimol, furacim soluo, etc. A2) Tratamento para queimaduras graves - elas devem ser cobertas com gaze esterilizada umedecida com soluo aquosa de bicarbonato de sdio a 1%, ou soro fisiolgico, encaminhar logo assistncia mdica. B) QUEIMADURAS QUMICAS - causadas por cidos, lcalis, fenol, etc. B1) Por cidos: lavar imediatamente o local com gua em abundncia. Em seguida, lavar com soluo de bicarbonato de sdio a 1% e, novamente com gua. (ATENO: no caso de contato da pele com cido sulfrico concentrado, primeiramente enxugue a regio com papel absorvente, para somente depois lavla com gua) B2) Por lcalis: lavar a regio atingida imediatamente com gua. Tratar com soluo de cido actico a 1% e, novamente com gua; B3) Por fenol: lavar com lcool absoluto e, depois com sabo e gua;
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ATENO: No retire, corpos estranhos ou graxas, das leses - No fure as bolhas existentes. No toque com as mos a rea atingida. - Procure um mdico com brevidade.
C) QUEIMADURAS NOS OLHOS
Lavar os olhos com gua em abundncia ou, se possvel, com soro fisiolgico, durante vrios minutos, e em seguida aplicar gazes esterilizada embebida com soro fisiolgico, mantendo a compressa, at consulta a um mdico. ENVENENAMENTO POR VIA ORAL A droga no chegou a ser engolida: Deve-se cuspir imediatamente e lavar a boca com muita gua. Levar o acidentado para respirar ar puro. A droga chegou a ser engolida: Deve-se chamar um mdico imediatamente. Dar por via oral um antdoto, de acordo com a natureza do veneno. INTOXICAO POR VIA RESPIRATRIA Retirar o acidentado para um ambiente arejado, deixando-o descansar. Dar gua fresca. Se recomendado, dar o antdoto adequado. ATENO: "A CALMA E O BOM SENSO DO QUMICO SO AS MELHORES PROTEES CONTRA ACIDENTES NO LABORATRIO". EXTINTORES DE INCNDIO Os aparelhos extintores so os vasilhames fabricados com dispositivo que possibilitam a aplicao do agente extintor sobre os focos de incndio. Normalmente os aparelhos extintores recebem o nome do agente extintor que neles contm. Os aparelhos extintores destinam-se ao combate imediato de pequenos focos de incndio, pois, acondicionam pequenos volumes de agentes extintores para manterem a condio de fcil transporte. So de grande utilidade, pois podem combater a maioria dos incndios, cujos princpios so pequenos focos, desde que, manejados adequadamente e no momento certo. O xito no emprego dos extintores depende dos seguintes fatores: a) distribuio adequada dos extintores pela rea protegida; b) manuteno peridica dos extintores; c) treinamento de pessoal para manuseio dos extintores.
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Quanto ao tamanho, os extintores podem ser: a) portteis; b) sobre rodas (carretas).
TIPOS DE EXTINTORES DE INCNDIO.
I- EXTINTOR DE P QUMICO SECO O agente extintor pode ser o BICARBONATO DE SDIO ou de POTSSIO que recebem um tratamento para torn-los em absorvente de umidade. O agente propulsor pode ser o GS CARBNICO ou NITROGNIO. O agente extintor forma uma nuvem de p sobre a chama que visa a excluso do OXIGNIO; posteriormente so acrescidos nuvem, GS CARBNICO e o VAPOR DE GUA devido a queima do P. Figura 1: Extintor de p qumico seco
II- EXTINTOR DE GS CARBNICO (CO2) O GS CARBONICO material no condutor de ENERGIA ELTRICA. O mesmo atua sobre o FOGO onde este elemento (eletricidade) esta presente. Ao ser acionado o extintor, o gs liberado formando uma nuvem que ABAFA E RESFRIA. empregado para extinguir PEQUENOS focos de fogo em lquidos inflamveis (classe B) e em pequenos equipamentos energizados (classe C). Figura 2: Extintor de gs carbnico (CO2)
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III- EXTINTOR DE GUA PRESSURIZADA - PRESSO PERMANENTE
No provido de cilindro de gs propelente, visto que a gua permanece sob presso dentro do aparelho. Para funcionar, necessita apenas da abertura do registro de passagem do lquido extintor.
Figura 3: Extintor de gua pressurizada presso permanente
IV- EXTINTOR DE GUA - PRESSO INJETADA Fixado na parte externa do aparelho est um pequeno cilindro contendo o gs propelente, cuja a vlvula deve ser aberta no ato da utilizao do extintor, a fim de pressurizar o ambiente interno do cilindro permitindo o seu funcionamento. O elemento extintor a gua, que atua atravs do resfriamento da rea do material em combusto. O agente propulsor (propelente) o GS CARBNICO (CO2). Figura 4: Extintor de gua pressurizada presso injetada COMO UTILIZAR OS EXTINTORES DE INCNDIO Verifique a tabela a seguir:
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Tabela 4: Tipos de extintores e procedimentos de uso EXTINTOR (TIPO) PROCEDIMENTOS DE USO

GUA PRESSURIZADA
- Retirar o pino de segurana. - Empunhar a mangueira e apertar o gatilho, dirigindo o jato para a base do fogo. - S usar em madeira, papel, fibras, plsticos e similares. - No usar em equipamentos eltricos.
GUA PRESSURIZVEL (GUA/GS)
- Abrir a vlvula do cilindro de gs. - Atacar o fogo, dirigindo o jato para a base das chamas. - S usar em madeira, papel, fibras, plsticos e similares. - No usar em equipamentos eltricos.
ESPUMA
- Inverter o aparelho o jato disparar automaticamente, e s cessar quando a carga estiver esgotada. - No usar em equipamentos eltricos.
GS CARBNICO (CO2)
- Retirar o pino de segurana quebrando o lacre. - Acionar a vlvula dirigindo o jato para a base do fogo. - Pode ser usado em qualquer tipo de incndio.
P QUIMICO SECO (PQS)
- Retirar o pino de segurana. - Empunhar a pistola difusora. - Atacar o fogo acionando o gatilho. - Pode ser usado em qualquer tipo de incndio. *Utilizar o p qumico em materiais eletrnicos, somente em ltimo caso.
P QUMICO SECO COM CILINDRO DE GS
- Abrir a ampola de gs. - Apertar o gatilho e dirigir a nuvem de p base do fogo. - Pode ser usado em qualquer tipo de incndio. *Utilizar o p qumico em materiais eletrnicos, somente em ltimo caso.
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ONDE USAR OS AGENTES EXTINTORES
Agente extintor todo material que, aplicado ao fogo, interfere na sua qumica, provocando uma descontinuidade em um ou mais lados do tetraedro do fogo, alterando as condies para que haja fogo. Os agentes extintores podem ser encontrados nos estados slidos, lquidos ou gasosos. Existe uma variedade muito grande de agentes extintores. Citaremos apenas os mais comuns, que so os que possivelmente teremos que utilizar em caso de incndios. Exemplos: gua, espuma (qumica e mecnica), gs carbnico, p qumico seco, agentes halogenados (HALON), agentes improvisados como areia, cobertor, tampa de vasilhame, etc, que normalmente extinguem o incndio por abafamento, ou seja, retiram todo o oxignio a ser consumido pelo fogo. Tabela 5: Classes de incndio e agentes extintores Classes de Incndio Agentes Extintores gua Espuma P Qumico Gs Carbnico (CO2)
A Madeira, papel, SIM SIM SIM* SIM* tecidos etc. B Gasolina, NO SIM SIM SIM lcool, ceras, tintas etc. C Equipamentos e Instalaes NO NO SIM SIM eltricas energizadas. * Com restrio, pois h risco de reignio. (se possvel utilizar outro agente)
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Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental 3. A REDAO CIENTFICA: RELATRIO
Um texto cientfico deve conter no mnimo as seguintes partes:

DESENVOLVIMENTO
INTRODUO,
CONCLUSO.
O relato por escrito, de forma ordenada e minuciosa

RELATRIO.
daquilo que se observou no laboratrio durante o experimento denominado
Tratando-se de um relatrio de uma disciplina experimental aconselhamos comp-lo de forma a conter os seguintes tpicos:
TTULO: uma frase sucinta, indicando a idia principal do experimento. RESUMO: um texto de cinco linhas, no mximo, resumindo o experimento efetuado, os resultados obtidos e as concluses a que se chegou.
INTRODUO: um texto, apresentando a relevncia do experimento, um resumo da teoria em que ele se baseia e os objetivos a que se pretende chegar.
PARTE EXPERIMENTAL: um texto, descrevendo a metodologia empregada para a realizao do experimento. Geralmente subdividido em duas partes: Materiais e Reagentes: um texto, apresentando a lista de materiais e reagentes utilizados no experimento, especificando o fabricante e o modelo de cada equipamento, assim como a procedncia e o grau de pureza dos reagentes utilizados; Procedimento: um texto, descrevendo de forma detalhada e ordenada as etapas necessrias realizao do experimento.
RESULTADOS E DISCUSSO: um texto, apresentando resultados na forma de dados coletados em laboratrio e outros resultados, que possam ser calculados a partir dos dados. Todos os resultados devem ser apresentados na forma de tabelas, grficos, esquemas, diagramas, imagens fotogrficas ou outras figuras. A seguir, apresenta-se uma discusso concisa e objetiva dos resultados, a partir das teorias e conhecimentos cientficos prvios sobre o assunto, de modo a se chegar a concluses.
CONCLUSO: um texto, apresentando uma sntese sobre as concluses alcanadas. Enumeram-se os resultados mais significativos do trabalho. No se deve apresentar nenhuma concluso que no seja fruto da discusso.
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REFERNCIAS: Livros, artigos cientficos e documentos citados no relatrio devem ser indicados a cada vez que forem utilizados. Recomenda-se a formatao das referncias segundo norma da Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT).
Um Exemplo de Relatrio
DETERMINAO DA DENSIDADE DO CHUMBO SLIDO
RESUMO
A densidade do chumbo slido foi determinada, na temperatura de 303,15 K, pela razo entre a massa e o volume de corpos de chumbo de tamanhos variados. Obteve-se o valor 11,4 0,1 g / cm3, o qual apresenta boa concordncia com o valor reportado na literatura.
INTRODUO
O chumbo um elemento qumico metlico, de nmero atmico 82, que funde na temperatura de 600,6 K. Seu smbolo qumico Pb. aplicado em proteo contra radiao ionizante, em acumuladores (baterias), soldas, munio, alm de outras. (BARBOSA, 1999) Densidade a razo entre a massa e o volume (vide Equao 1). uma propriedade fsica que pode ser utilizada para identificar substncias. Pelo fato dos slidos serem bem pouco compressveis, a densidade dos slidos no varia muito com a temperatura.
densidade = massa volume (1)
O objetivo deste experimento determinar a densidade do chumbo slido e comparlo com o valor 11,35 g / cm3 apresentado na literatura. (KOTZ, 2002)
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PARTE EXPERIMENTAL
Materiais e Reagentes Os seguintes materiais, disponveis no laboratrio de ensino do Departamento de Qumica do IFRJ, foram utilizados neste experimento: Proveta de vidro (capacidade: 50,0 cm3) Balana Tcnica (preciso 0,1 g) Fabricante: Perkin Elmer
As seguintes substncias, disponveis no laboratrio de ensino do Departamento de Qumica da IFRJ, foram utilizadas neste experimento:
gua destilada Corpos de chumbo (tamanhos variados)
Procedimento Foram pesados trs corpos de chumbo, de tamanhos variados, em uma balana tcnica, anotando-se as massas com preciso de 0,1 g. Cada corpo de chumbo foi imerso em uma proveta de vidro, de capacidade igual a 50,0 cm3, contendo prviamente 25,0 cm3 de gua destilada. A seguir, anotou-se o volume de gua deslocado aps a imerso de cada corpo de chumbo. Todo o procedimento foi feito na temperatura ambiente do laboratrio, igual a 303,15 K.
RESULTADOS E DISCUSSO
Os valores das massas dos corpos de chumbo e dos volumes de gua deslocados aps a imerso de cada corpo esto apresentados na Tabela 1. Assumiu-se que o volume deslocado de gua corresponde ao volume do corpo imerso. A densidade de cada corpo de chumbo foi calculada, a partir dos valores medidos de massa e de volume, utilizando a Equao 1. Por fim, determinou-se o valor mdio da densidade do chumbo e o respectivo desvio-padro, que mede a preciso do resultado. O valor obtido para a densidade do chumbo igual a 11,4 0,1
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g / cm3 e apresenta uma boa concordncia com o valor da literatura 11,35 g / cm3. (KOTZ, 2002)
Tabela 6. Valores das massas dos corpos de chumbo, dos volumes de gua deslocados e das densidades calculadas. Corpo de Chumbo 1 2 3 massa / g 57,5 79,8 101,7 volume / cm3 5,0 7,0 9,0 mdia desvio-padro densidade / g/cm3 11,5 11,4 11,3 11,4 0,1
CONCLUSO
A partir de medidas de massa e de volume de corpos de chumbo de tamanhos variados, determinou-se o valor 11,4 0,1 g / cm3 para a densidade do chumbo slido, na temperatura de 303,15 K. Este valor apresenta uma boa concordncia com o valor 11,35 g / cm3, reportado na literatura.
REFERNCIAS
BARBOSA, A. L. Dicionrio de Qumica. AB Editora: Goinia, 1999. p.81. KOTZ, J. C.; TREICHEL, Jr. P. Qumica e Reaes Qumicas. 4.ed., v.1, LTC Editora S.A.: Rio de Janeiro, 2002.
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Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental 4. FUNDAMENTOS TERICOS 4.1 Espectrofotometria UV-VIS 4.1.1 Introduo
A espectroscopia de absoro molecular nas regies espectrais do ultravioleta e do visvel (UV-VIS) largamente utilizada para a determinao qualitativa e, principalmente, quantitativa de um grande nmero de espcies inorgnicas, orgnicas e biolgicas. Os mtodos de absoro molecular UV-VIS so provavelmente os mais utilizados para anlise quantitativa em laboratrios qumicos, ambientais, forenses e clnicos em todo o mundo. A espectrometria de absoro molecular no UV-VIS baseada na medida da transmitncia T ou absorbncia A de solues contidas em clulas transparentes com caminho tico de b cm. Geralmente, a concentrao de um analito que absorve radiao est relacionada linearmente com a absorbncia, como mostra a lei de Beer:
A = - log T = =bc
Onde: A = Absorbncia; T = Transmitncia; P0 = Potncia da luz incidente; P = Potncia da luz transmitida; = Absortividade em quantidade de matria (em literaturas antigas chamado de coeficiente de extino molar); b = caminho tico em cm
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Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental 4.1.2 O espectro eletromagntico
Figura 5: O espectro eletromagntico Um espectrofotmetro UV-VIS mede a quantidade de luz absorvida em cada comprimento de onda das regies do UV e do visvel do espectro eletromagntico. A radiao no UV-VIS de mais alta energia ( mais curto) do que a radiao no IV e do que a radiao de frequncia de rdio (utilizada no RMN) mais no to energtica quanto a radiao X.
4.1.3 Medidas de Transmitncia e Absorbncia
Figura 6: Medidas de transmitncia e absorbncia
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A absorbncia muito importante porque ela diretamente proporcional concentrao, c, de espcies absorventes de luz na amostra.
4.1.4 Usos analticos da Espectroscopia UV-VIS

A espectroscopia UV-VIS pode ser utilizada na elucidao de estrutura de molculas orgnicas para indicar se a conjugao est presente em uma determinada amostra. Apesar de a conjugao em uma molcula pode ser indicada atravs de dados de espectroscopia no IV, de RMN ou de espectrometria de massas, a anlise por espectroscopia no UV-VIS pode fornecer informaes confirmativas. A utilizao mais difundida est relacionada com a determinao da concentrao de uma amostra desconhecida.
4.1.5 Como e para que medir a absoro de luz:

Como j informado, cada faixa de comprimento de onda (fequncias) origina um tipo de informao diferente. A intensidade de absoro nos diferentes comprimentos de onda na faixa do microonda e no infravermelho d informaes sobre a estrutura molecular (quem est ligado com quem e com que tipo de ligao qumica). O visvel no to rico em
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informaes estruturais, mas pode dar valiosas informaes quantitativas. Do ultravioleta em diante, podemos obter informaes sobre a composio elementar (pois so as camadas internas do tomo, no ligadas, que absorvem). Vamos nos deter sobre a anlise da absoro no visvel. Num raciocnio intuitivo, a concentrao de uma substncia colorida, dissolvida num solvente incolor (como a gua), proporcional intensidade de cor da soluo. Desse modo, a intensidade de cor uma medida da concentrao da soluo. Como medir quantitativamente a intensidade da cor de uma soluo? Como a relao exata disso com a concentrao? Analisemos por que certas substncias so coloridas e tambm por que as substncias podem ter cores diferentes: As substncias so coloridas porque absorvem luz visvel. Desse modo, a luz que emerge de uma substncia s vai ter os comprimentos de onda (freqncias) que ela no absorveu. A retina ver, mais fortemente as cores que deixaram de ser absorvidas. O preto existir quando a substncia (ou mistura de) absorve todas as cores do visvel.
Figura 7: Como vemos as cores Cada substncia, pela sua estrutura molecular, absorve um padro de cores especfico. Desse modo, o padro de cores refletido e absorvido determinar a cor final da substncia. Pode-se concluir que a cor da substncia a luz que ela no absorveu. A luz que interage e que tem relao com a estrutura eletrnica a cor que no se v. Por exemplo, uma substncia que amarela aos olhos humanos tem como cor mais fortemente absorvida o azul. Uma substncia azul tem como cor complementar o amarelo, que a cor mais fortemente absorvida.
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Figura 8: Cores da radiao visvel Para medir a concentrao mede-se a luz absorvida e no refletida, incidindo sobre a amostra apenas a luz que interessa (aquela que absorvida) e exclui-se os outros comprimentos de onda. O que se mede diretamente no a quantidade de luz absorvida. S se poderia fazer isto se houvesse um detector junto a cada molcula, para ver se ela absorveu ou no o fton. O que se faz normalmente medir a luz que consegue passar, e no a luz que absorvida.
4.1.6 Mtodos quantitativos colorimtricos 4.1.6.1 Aplica-se a lei de Lambert-Beer

Suponha um aparelho que capaz de medir a transmitncia de uma amostra e que se encontram disposio vrias solues-padro da mesma substncia. Como seria o grfico experimental da transmitncia dessas solues versus a concentrao de cada uma? Como a transmitncia deve diminuir quando aumenta a concentrao, o grfico obtido ser da forma:
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A relao experimental entre transmitncia e concentrao tem a forma de uma exponencial inversa. Para se ter o grfico de uma reta, basta aplicar o logaritmo. Como os valores so menores que 1, para no ter nmeros negativos, aplica-se o logaritmo do inverso (log 1/T). Ento:
Essa nova grandeza (log 1/T) diretamente propocional concentrao e denominada absorbncia (simbolizada por A). Como se comporta a absorbncia, se a concentrao mantida constante e o caminho ptico (dimetro da cubeta ) b varia? Experimentalmente se obtm o grfico:
Logo, a absorbncia depende da concentrao e do caminho ptico. Pode-se definir uma equao para a absorbncia levando em conta essa dependncia e o fato de que, quando o caminho ptico zero (ou a concentrao zero). Essa equao da forma:
Abaixo podemos visualizar melhor a definio desta Lei:
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Onde: A = Absorbncia em comprimento de onda () fixo = absortividade molar (unidade L/mol.cm) b = Caminho tico em cm c = Concentrao da amostra em mols/L
Essa a Lei de Lambert-Beer, onde (psilon) a constante de proporcionalidade. Para saber o significado dessa constante, constri-se o grfico A x (comprimento de onda), mantendo todas as outras variveis (b, C, tipo de amostra) constantes. Tomando uma substncia prpura, como o permanganato de potssio, sua intensidade mxima de absoro no verde. O grfico da forma:
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Esse o grfico A x C para os comprimentos de onda 1, 2 e 3, nas mesmas condies de anlise, e colocando-se as 3 retas no mesmo par de eixos, v-se que 1 ter sempre uma absorbncia maior que 2, que ter absorbncia maior que 3 (apesar de termos 1<2<3 em nanmetros). O grfico resultante ser:
Qual a melhor reta para anlise quantitativa? a que fornece a melhor sensibilidade. Ou seja a que melhor distingue entre duas concentraes muito prximas e que d maior sinal para amostras diludas. Claramente v-se que 1 atende a esses requisitos. Duas concentraes prximas tero em 1 a maior diferena em absorbncia. 1 o comprimento de onda de absoro mxima para a substncia, simbolizada como max. Agora pode-se definir claramente qual o significado da constante . Se b e C so os mesmos para cada reta, tem que ser diferente, para que A se modifique. uma constante que s depende da amostra, do solvente e do comprimento de onda. No depende do caminho ptico ou da concentrao, uma propriedade daquela substncia em relao ao meio em que est dissolvida e ao comprimento de onda usado. chamada de absortividade molar., quando a concentrao expressa em mol/L (seria a absorbncia por mol e por centmetro). A unidade de L/mol.cm. Quando a concentrao expressa em g/L, o smbolo se modifica, passa a ser a, chamada de absotividade especfica (absorbncia por grama e por centmetro). A lei de Lambert-Beer nesse caso ser escrita como:
Lei de Beer: A = abc

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Onde: A = Absorbncia em comprimento de onda () fixo
a = absortividade especfica para um comprimento de onda fixo (unidade L/g.cm) b = Caminho tico em cm c = Concentrao da amostra em g/L A absorbncia muito importante porque ela diretamente proporcional concentrao, c, de espcies absorventes de luz na amostra.
4.1.6.2 Curva de calibrao em espectrofotometria

Procedimento para calibrar aparelhos para anlise em espectrofotometria: Primeiramente ajustar o 100 %T do aparelho com a cubeta contendo somente o solvente utilizado (normalmente gua). Ajustar o 0 (zero) %T com o feixe de luz totalmente obstrudo. Fazer a varredura da soluo da substncia em questo11 Com o comprimento de onda escolhido, fazem-se as medidas de transmitncia de uma srie de padres da substncia. Calculando as absorbncias, constri-se o grfico de A x C, que servir de base para a anlise da amostra desconhecida:
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De posse do grfico (ou da equao da reta calculada a partir dos pontos experimentais) pode-se fazer, por interpolao, a leitura da amostra, ou calcular pela equao. A absorbncia da amostra desconhecida permitir a obteno da concentrao desejada.
OBS:
o A amostra pode conter mais de um cromforo (substncia que absorve luz). o As condies de pH, agentes complexantes, solventes, etc., podem no ser reprodutveis nos padres e, e esses fatores podem afetar a absortividade da substncia. o A amostra pode estar muito diluda e fora da faixa tima de leitura.
Contornar esses e outros fatores exige o emprego de tcnicas que sero estudadas adiante. O uso de vrios padres para se fazer uma curva de calibrao diminui a possibilidade de erros grosseiros que poderiam acontecer com o uso de um s padro. A curva de calibrao permite tambm o clculo de ou a para o comprimento de onda utilizado, pois b (ou ab) coeficiente angular da reta de calibrao. Para calcular ou a, basta dividir o coeficiente angular pelo valor de b. Para diminuir o erro, muitas vezes o branco da amostra no simplesmente o solvente. Em vrias anlises, o composto que se quer analisar no colorido, isto , no absorve no visvel. Como existem muitos mtodos sensveis e especficos para desenvolver cor em vrios tipos de analitos, a cor desenvolvida na amostra para o analito que se quer medir. O branco, no caso, pode ser a prpria amostra com todas as etapas do tratamento, menos aquela que d cor ao analito. Com isso, qualquer outro componente da amostra que possa ter alguma absorbncia descontado do branco. O composto que absorve luz chamado de cromforo, e importante distinguir que muitas vezes o cromforo no o analito, e sim um composto derivado dele. O espectro de varredura importante, pois, como j foi dito, muitas vezes a amostra tem algum componente colorido que interfere na anlise. Nesse caso, pelo espectro de varredura, pode-se escolher um outro comprimento de onda que tenha boa sensibilidade (alto
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valor de ) mas que no sofra a interferncia do componente colorido. Outras tcnicas para driblar esse problema sero mostradas adiante.
4.1.6.3 O mtodo de adio-padro em Absorciometria

O mtodo de adio-padro consiste na adio de uma determinada quantidade de padro amostra. Deve-se medir a absorbncia da amostra antes e aps a adio do padro, nas mesmas condies espectrofotomtricas. Desse modo, pode-se minimizar a ao de interferentes contidos na amostra. O efeito dos interferentes praticamente o mesmo nas solues de amostra e de amostra mais padres. Um constituinte indesejvel pode interferir, quer devido s suas prprias propriedades pticas, quer por sofrer interaes com o cromforo a ser analisado, ou com vrios reagentes empregados na determinao. Manifestaes dessa natureza podem acarretar o
desaparecimento da cor, a no obteno da absorbncia terica, etc. O reconhecimento e a eliminao de interferentes numa anlise grandemente facilitado quando se tem conhecimento da natureza dos componentes presentes na soluo em anlise, o que nem sempre possvel quando a amostra muito complexa. H uma variedade de tcnicas para eliminar, ou minimizar, os efeitos dos constituintes no desejados. As separaes do tipo lquido-lquido (extrao por solventes, absoro de coluna, etc.) so ainda muito utilizadas, por representarem processos simples e rpidos de anlise. No entanto, podem ocorrer perdas no processo. A separao fsica do constituinte desejado daqueles que interferem nem sempre to satisfatria na prtica como na teoria, devido s fontes de erros e desperdcios de tempo nos processos. A converso qumica do interferente numa espcie opticamente inerte um mtodo geralmente preferido separao fsica, pois pode ser feito in loco. Reaes de oxirreduo e complexao so comumente efetuadas para sistemas inorgnicos, ao passo que reaes de oxirreduo e condensao so frequentemente aplicadas a sistemas orgnicos. A tcnica de adio-padro uma tcnica instrumental muito utilizada pela rapidez e simplicidade de anlise e por dispensar toda essa srie de procedimentos de eliminao de interferentes que seriam dispendiosos em tempo e dinheiro.
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Para fazer a adio-padro, toma-se uma alquota conhecida (Vx) de amostra e faz-se uma diluio a um certo volume final (Vt) e mede-se a absorbncia. Em seguida, toma-se outra alquota de amostra de mesmo volume (Vt) e mede-se a absorbncia. Com essa tcnica, a absorbncia lida aps a adio do padro ser, necessariamente, maior do que a absorbncia antes da adio.
O primeiro termo da equao o termo que aparece na equao da absorbncia antes da adio do padro e uma constante para qualquer Vp, desde que , b, Vx e Vt sejam sempre os mesmos. No segundo termo, a expresso que multiplica Vp tambm uma constante. Se medirmos vrias solues, com diferentes adies de padro, e fizermos um grfico de A x Vp, teremos uma reta em que o coeficiente angular (b de b, j que Cp e Vt so conhecidos.O coeficiente linear (b

) permite o clculo
) contm a concventrao
procurada (Cx) e os outros temos so conhecidos. A seguir temos um exemplo de uma curva de adio-padro para anlise de Fe (II) em gua, por meio do desenvolvimento de cor de tiocianato:
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Uma outra maneira de fazer esse mesmo mesmo clculo dividir o coeficiente linear pelo coeficiente angular, que, calculando pelas expresses anteriores, equivale a CxVx / Cp. Substituindo-se se os valores de Vx e Cp pode-se pode achar o valor de Cx. Esse problema tambm pode ser resolvido de maneira grfica, grfica, prolongando-se prolongando a reta e achando o Vp negativo em que a absorbncia cairia a zero (tcnica de extrapolao).
4.1.6.4 6.4 Anlise de mistura de cromforos

Esse mtodo aplicado quando se quer analisar dois ou mais cromforos em soluo simultaneamente e, o que a situao mais comum, os espectros possuem regies de superposio. Se na soluo da amostra existe mais de um cromforo, os espectros de absoro desses cromforos podem se sobrepor numa dada extenso de comprimento de onda. Ento, a anlise dessa essa amostra em apenas um comprimento de onda, quando se escolhe um mx, dever corresponder a um dos cromforos e o(s) outro(s) provavelmente no estar(o) na regio de absorbncia mxima. Mas isso gera uma impreciso na medida, pois a absorbncia nesse corresponde no o s ao cromforo em questo, mas tambm a absorbncia do(s) outro(s) em soluo. A seguir apresenta-se apresenta se os espectros de dois cromforos denominados x e y, misturados numa dada concentrao Cx e Cy.
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Figura 9: Mistura de Cromforos Como podemos ver, no mx de x existe uma contribuio de y e no mx de y existe uma contribuio de x. Nesse caso, em cada :
Atotal = Ax + Ay
Escolhe-se os mx de cada um dos compostos, onde um deles tem a maior sensibilidade. x ser o mx do composto x, e y o do mx do composto y. Pela lei de Lambert-Beer, a contribuio de cada um deles para a absorbncia total em cada comprimento de onda ser:
Atotal (x) = bCx + bCy
Atotal (y) = bCx + bCy

Onde:
e so as absortividades de x e y no x e so as absortividades de x e y no y.
Se os so conhecidos em cada (podem ser obtidos medindo-se padres de cada cromforo) e o b tambm, as nicas incgnitas das equaes so Cx e Cy. Tem-se ento um sistema de equaes do primeiro grau de fcil resoluo, onde pode-se calcular as duas concentraes.
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Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental 4.1.6.5 Desvios da Lei de Lambert-Beer
A lei de Lambert-Beer nem sempre vlida. Os desvios encontrados so classificados em desvios por limitao da lei, desvios qumicos e desvios causados pela instrumentao:
Desvios por limitao da lei: So aqueles em que as interaes do analito com o solvente e demais solutos variam com o aumento da concentrao. O , por exemplo, funo do ndice de refrao. O ndice de refrao sofre grandes variaes em solues muito concentradas, alterando o . Em solues concentradas do analito ou outros solutos, as interaes solutosoluto alteram a estrutura do analito e tambm modificam sua absortividade. Esses efeitos geralmente ocorrem em concentraes maiores que 0,01 mol/L das espcies presentes na amostra. Os desvios positivos ou negativos conforme as alteraes aumentem ou diminuam a absortividade. Desvios Qumicos: Ocorrem por reaes no completas (K, constante de equilbrio, baixa) em que a espcie absorvente o reagente ou produto em reaes de complexao, equilbrio cido-base e formao de dmeros. Alm da concentrao analtica, a concentrao real da espcie absorvente tambm ser ditada por K. Se K favorece o cromforo nas concentraes analticas mais altas, o desvio positivo. Ao contrrio, se K favorece o cromforo nas concentraes mais baixas, o desvio negativo. Desvios causados pela instrumentao: H que se lembrar que a lei de Beer aplicvel para a luz monocromtica. Filtros, por abrangerem faixas de comprimento de onda, apresentam desvios negativos facilmente, pela mistura de comprimentos de onda que absorvem menos que o max. Esse efeito maior se medirmos fora do max, onde a diferena de absortividade entre os vrios maior. Outro fator de desvio de instrumentao a luz espalhada internamente no aparelho por qualquer superfcie refletora. Como parte dessa luz ter diferente do max, o desvio sempre negativo. Cubetas sujas e no uniformes tambm afetam resultados. Ao ocorrer um desvio da lei de Beer, ainda pode-se trabalhar com a curva de calibrao, embora ela no seja uma reta. O comportamento da curva pode ser mostrado na Figura 10 a seguir.
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Figura 10: Desvios da Lei de Lambert-Beer Beer Como desvio das lei de Beer normalmente ocorrem em concentraes mais altas, uma das solues mais comum diluir mais a amostra, para que a anlise ocorra na faixa linear da curva, desde que o valor de (que d a sensibilidade do cromforo naquele comprimento de onda) a) e a sensibilidade do aparelho que mede a absoro permitam. A faixa de trabalho normal dos mtodos espectrofotomtricos vai de 10-2 mol/L a 10-7 mol/L, com vrias excees. muito importante conhecer em que faixa de concentrao ocorre um desvio significativo icativo da lei de Beer. Essa mais uma das razes por que nunca se deve extrapolar os resultados de uma curva de calibrao para calcular a concentrao de uma amostra, cujo valor de absorbncia caiu fora dos limites dos valores de absorbncia dos padres. padres Outro fator da instrumentao que pode causar desvios aparentes da lei de Beer a mudana de sensibilidade do detector com o tempo.
4.1.7 Diagrama de um espectrofotmetro UV-VIS UV
Figura 11: 11 Diagrama de um espectrofotmetro UV-VIS
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Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental 4.1.8 Tipos de Instrumentos UV-VIS
Existem quatro tipos gerais de instrumentos espectroscpicos: 1) De feixe nico; 2) De feixe duplo espacial; 3) De feixe duplo temporal; 4) Multicanal.
Figura 12: Esquema de fotmetros e espectrofotmetros UV-VIS
Na Figura 12: (a) um esquema de instrumento de feixe nico para medidas de absoro; (b) Ilustra um instrumento de feixe duplo espacial no qual dois feixes so formados no espao por um espelho em forma de V, chamado divisor de feixe;
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(c) Instrumento de feixe duplo temporal, onde os feixes so separados no tempo por um disco com setores espelhados que direciona o feixe que vem do monocromador, primeiramente atravs da clula de referncia e, depois, atravs da clula da amostra. Os pulsos de radiao so recombinados por outro espelho, que transmite um pulso e reflete o outro para o transdutor.
4.1.9 Instrumentos Multicanal

Um novo tipo de espectrofotmetro surgiu no mercado, no incio dos anos 1980, baseado em um detetor com um dos arranjos (arranjo de fotodiodos ou dispositivo linear com acoplamento de carga [CCD]. Esses instrumentos so geralmente do tipo feixe nico mostrado na Figura 13. Nos instrumentos multicanal, o sistema dispersivo um espectrgrafo de grade localizado aps a clula da amostra ou de referncia. O detector colocado no plano focal do espectrgrafo, onde incide a radiao dispersa.
Figura 13: Diagrama de um espectrofotmetro multicanal baseado em um espectrgrafo de rede com arranjo de detectores. O arranjo de fotodiodos consiste de um conjunto disposto em forma linear de vrias centenas de fotodiodos (256, 512, 1024, 2048) que so formados ao longo do comprimento de
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um chip de silcio. Geralmente, os chips tm de 1 a 6 cm de comprimento, e as larguras dos diodos individuais so de 15 a 50 m. Arranjos lineares tipo CCD geralmente consistem de 2048 elementos, onde cada elemento tem ~ 14 m. Espectrmetros multicanal que usam arranjo de diodos ou arranjos de CCD so capazes de obter um espectro inteiro em pouco milis-segundo.
Figura 14: Arranjo de diodos de vrios tamanhos. (Cortesia de Hamamtsu Photonics, Bridgewater, NJ.)
4.1.10. Alguns Instrumentos Tpicos 4.1.10.1 Instrumentos de feixe nico para as regies UV-VIS
Diversos fabricantes oferecem instrumentos de feixe nico, sem varredura, que podem ser usados para medidas tanto na regio ultravioleta como na visvel. O extremo inferior do comprimento de onda varia de 190 a 210 nm, e o extremo superior, de 800 a 1000 nm. Todos so instrumentos com lmpadas intercambiveis de tungstnio e de hidrognio ou deutrio. A maioria utiliza tubos fotomultiplicadores e fotodiodos como transdutores e redes para a disperso. Mostradores digitais so agora utilizados em praticamente todos os
espectrofotmetros desse tipo. O preo para esse tipo de instrumento varia de US$ 2.000 a US$ 8.000. As especificaes de desempenho variam consideravelmente entre os
instrumentos e esto relacionadas ao seu preo. Tipicamente , esses instrumentos apresentam larguras de banda que variam de 2 a 8 nm e exatido de comprimento de onda de 0,5 a 2 nm.
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4.1.10.2 Instrumentos de feixe nico computadorizados

Diversos fabricantes oferecem esses tipos de instrumentos nas regies UV-VIS. Com esses instrumentos, a varredura do comprimento de onda inicialmente efetuada com a soluo de referncia na trajetria do feixe. A sada resultante do transdutor digitalizada e armazenada na memria do computador. As amostras, so, ento, varridas, e as absorbncias, calculadas com auxlio dos dados da soluo de referncia armazenados. O espectro completo mostrado poucos segundos aps a aquisio dos dados. Como o espectro da amostra e da referncia so obtidos em tempos diferentes, necessrio que a intensidade da fonte permanea constante. O computador acoplado a esses instrumentos fornece diversas opes relacionadas ao processamento e apresentao de dados como absorbncia, transmitncia, derivadas, espectros sobrepostos, varreduras repetitivas, clculos de concentrao, localizao de picos e determinaes de suas alturas e medidas cinticas. Esses instrumentos de feixe nico possuem as vantagens inerentes de maior energia, melhor relao sinal/rudo e compartimentos para a amostra com acesso mais fcil. Por outro lado, os instrumentos de feixe duplo descritos fornecem melhor nivelamento e maior estabilidade de linha de base do que os sistemas de feixe nico. Os espectrofotmetros de mais alta qualidade ainda utilizam a configurao de feixe duplo.
4.1.10.3 Instrumentos de feixe duplo

A Figura 15 mostra o esquema ptico de um espectrofotmetro mais sofisticado, de feixe duplo com feixes separados pelo tempo:
Figura 15: Esquema de um espectrofotmetro de feixe duplo Cary 100,da Varian para as regies UV-VIS.
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Caractersticas
Utiliza uma rede plana de 30 x 35 mm contendo 1200 linhas/mm. Intervalo de de 190 a 900 mm; Larguras de banda de 0,2 a 4,00 nm selecionveis em etapas de 0,1 nm por um sistema que controla a troca da fenda; Exatido fotomtrica de 0,00016 A; Radiao espria menor do que 0,0013% de P0 a 370 nm e 0,0074% a 220 nm; O intervalo de absorbncia vai de 0 a 3,7 unidades de absorbncia. Seu desempenho significativamente melhor do que o UV-VIS duplo feixe da Figura 10 e, evidentemente, seu preo maior.
4.1.10.4 Instrumentos de dupla disperso

A Figura 16 mostra o diagrama ptico do espectrofotmetro UV-VIS de dupla disperso Cary 300 da Varian:
Figura 16: Diagrama ptico do espectrofotmetro UV-VIS de dupla disperso Cary 300, da Varian .
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Caractersticas
O cary 300, da Varian, ao lado usa um monocromador prvio na frente do mesmo instrumento de feixe duplo temporal ; O segundo monocromador reduz os nveis de luz espria para 0,000041% a 370 nm e 0,00008 % a 220 nm; Isto estende o intervalo de absorbncia para 5,0 unidades de absorbncia; Possui um arranjo modulador duplo que assegura caminhos pticos aproximadamente idnticos para ambos os feixes; Os dois feixes incidem no tubo fotomultiplicador no mesmo ponto, o que minimiza os erros devido no uniformidade do fotocatodo.
4.1.10.5 Instrumentos Multicanal

Na Figura abaixo so mostrados dois espectrofotmetros multicanal:
Figura 16: Espectrmetro multicanal miniatura com fibra ptica. (Cortesia de Ocean Optics, Inc., Dunedin, FL.)
Caractersticas
Espectrmetro de fibra ptica na verso miniaturizada usando um arranjo CCD linear; O diagrama ptico semelhante a Figura 4, exceto peo fato de que fibras pticas so usadas para transprtar a radiao da clula e para a clula da amostra;
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Nesta verso o computador separado do computador;
A sada do arranjo conectada a um conversor analgico-digital no computador; Em outros modelos, o espectrmetro contm o conversor e conectado ao computador via uma porta USB; Este tipo de espectrmetro encontrado comercialmente por cerca de US$ 1.800 a US$ 5000.
4.2
Espectrometria de Infravermelho
4.2.1 Introduo
Praticamente todos os compostos que tm ligaes covalentes, orgnicos e inorgnicos, absorvem freqncias de radiao eletromagntica na regio do infravermelho do espectro. A regio do infravermelho do espectro eletromagntico se encontra em comprimentos de onda maiores do que os associados com a luz visvel, entre 400 nm e 800 nm (1 nanometro = 10-9 m), e menores do os associados com as ondas de rdio, maiores do que 1 cm. Do ponto de vista da qumica, estamos interessados na parte vibracional da regio do infravermelho, que inclui radiao de comprimentos de onda () entre 2,5 m e 15 m (1 micrmetro = 10-6 m). A figura 1 abaixo mostra a relao em regies a regio do infravermelho e outras regies caractersticas do espectro eletromagntico.
Figura 17: Relao entre regies do infravermelho vibracional e outras regies caractersticas do espectro eletromagntico.
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Como ocorre com outros tipos de absoro de energia, as molculas so excitadas a um estado de energia superior quando absorvem a radiao infravermelha. A absoro de radiao infravermelha , como outros processos de absoro, um processo quantizado. Somente freqncia (energias) selecionadas so absorvidas pelas molculas. A energia envolvida na absoro da ordem de 8-40 kJ/mol (2-10 kcal/mol). A radiao desta faixa de energias corresponde s freqncias de deformao axial e angular das ligaes covalentes das molculas. No processo de absoro, as freqncias de radiao infravermelha que coincidem com as freqncias naturais de vibrao so absorvidas e a energia envolvida aumenta a amplitude dos movimentos de vibrao das ligaes da molcula. Muitos qumicos referem-se radiao da regio do infravermelhovivracional do espectro eletromagntico usando a unidade nmero de ondas (). O nmero de ondas expresso em centmetros recprocos (cm-1), facilmente obtidos tomando-se o inverso do comprimento de onda () expresso em cm. Esta unidade tem a vantagem, para os que fazem clculos, de ser diretamente proporcional energia. Logo, a regio do infravermelho vibracional do espectro estende-se de cerca de 4.000 cm-1 a 600 cm-1 (ou nmero de ondas). As seguintes relaes interconvertem comprimentos de onda (m) e nmero de ondas (cm-1):
cm-1 = 1/m x 10.000 m = 1/cm-1 x 10.000

Com sua amostra no feixe de amostra, o instrumento varre o espectro de IV. Grupos funcionais especficos absorvem energias especficas. Como o espectro colocado sobre um pedao de papel, essas energias especficas tornam-se locais especficos no espectro. Veja a Figura 2. Ela um bom exemplo de um par de alcois. V o pico (alguns podem cham-lo de depresso) em torno de 3400 cm-1 (2,9 m)? Ele aparece devido ao grupo OH, especificamente ao estiramento da ligao OH ou estiramento OH. Agora consideremos um par de cetonas, 2-butanona e cicloexanona (Figura 3). No h qualquer pico em torno de 3400 cm-1 (2,9 m). Deveria haver? Claro que no. Existe um OH na 2-butanona? Claro que no. Mas existe um C=O, e onde ele est no espectro? O pico correspondente aparece em torno de 1700 cm-1 (5,9 m). Ele no est l por causa dos
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alcois, ele est l devido s cetonas. Certo. Voc acabou de correlacionar ou interpretar quatro espectros de IV.
Figura 18: Espectros de IV do (a) Tert-butil lcool e (b) cicloexanol
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Figura 19: Espectros de IV da (a) 2-butanona e (b) cicloexanona
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Como os dois primeiros espectros (Figura 2) tm estiramento OH caractersticos de alcois, eles poderiam ser provenientes de alcois. Os outros dois espectros (Figura 3) poderiam ser provenientes de cetonas devido presena em cada um deles do pico em 1700 cm-1 (5,9 m), caracterstico do estiramento C = O. E todos os outros picos? Voc pode atribuir algum tipo de significado a cada um deles, mas isso pode ser muito difcil. por isso que existem diagramas de correlao de freqncia, ou tabelas de IV (Tabela 1). Eles identificam regies do espectro de IV onde aparecem picos de vrios grupos funcionais. Eles podem se tornar muito complicados. Utilizando a tabela de correlao, verifique se consegue encontrar o estiramento C H e o estiramento C O que esto em todos os quatro espectros. A regio de 1400 a 900 cm-1 (7,2 a 11,1 mm) conhecida como regio de impresso digital. Os picos aqui so devidos molcula inteira, sua impresso digital, mais do que originrios de grupos funcionais independentes, e no h duas impresses digitais iguais. D uma olhada nos espectros do cicloexanol e da cicloexanona (Figuras 2 a e 3 b). Ambos exibem grupos funcionais muito diferentes. Agora olhe as semelhanas, a simplicidade, inclusive a regio de impresses digitais. As duas substncias so anis de seis membros, possuindo um elevado grau de simetria. Voc deve poder ver as semelhanas devidas aos aspectos estruturais semelhantes. Mais duas coisas. Primeira, cuidado com a pronncia: no infavermelho), OK? Segunda, a maioria das pessoas utiliza IV (pronunciado i v , e no 4) para se referir tcnica, ao instrumento e ao registro do espectro em papel:
legal o novo espectro IV que voc tem a. Faa um IV da sua amostra. Vamos dar uma olhada no seu IV e ver qual o tipo de composto voc tem.
(o instrumento) (execute a tcnica) (interpretar o espectro resultante)
Esses equipamentos so bastante caros, ento, como sempre, cuidado. Novamente, nenhum instrumento IV tpico, mas voc vai ter uma idia de como operar um IV medida que adquirir experincia.
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Tabela 7: Diagrama de Correlao de Frequncia ou tabela de IV
4.2.2 Preparao da amostra e registro do espectro

Voc pode preparar amostras para espectroscopia IV facilmente, mas deve-se ater a uma regra: Nenhuma gua! No caso de no ter compreendido da primeira vez: Nenhuma gua!
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Comumente, voc coloca a amostra entre duas placas de cloreto de sdio. Sim. Placas de sal comum e hidrossolveis. Ou mistura a amostra com brometo de potssio (KBr), outro sal hidrossolvel. Consequentemente, mantenha a amostra seca.
4.2.2.1 Amostras Lquidas

1. Tenha certeza de que a amostra est SECA. SEM GUA! 2. Coloque um pouco da amostra seca (1-2 gotas) numa das placas, ento, cubra-a com outra placa (Figura 20). A amostra dever espalhar-se de modo a cobrir toda a placa. Voc no tem de pressionar. Se ela no cobrir bem, tente virar o topo da placa para espalhar a amostra, ou adicione mais amostra. 3. Coloque o sanduche na placa de baixo do suporte de placas de sal de IV e cubra-o com a placa de cima. 4. Coloque pelo menos duas porcas no suporte de placas (cantos opostos) e aperte-as DELICADAMENTE para prender as placas com uma presso uniforme. No use fora! Voc vai trincar as placas! Lembre-se, o dispositivo chamado de suportes de placas de sal, e no de esmagador de placas de sal. 5. Coloque o suporte, junto com as placas de sal, na janela do instrumento que corresponde ao feixe da amostra (de frente para o instrumento, a mais prxima de voc). 6. Obtenha o espectro. 7. Retire a clula do instrumento e limpe as placas de sal. Muitas vezes um pouquinho de acetona seguida de secagem com leno de papel suficiente. As placas de sal precisam de um local limpo e seco para descansar aps o trabalho. Geralmente, utilizado um dessecador de vidro onde contm slica gel com indicador de umidade (azul est seca e rosa est mida). Portanto, ao ver o dessecador com a slica rosa, informe imediatamente ao professor ou monitor para que seja providenciada a troca por uma slica gel seca. Joga-se fora a slica gel com umidade? Claro que no! Ela pode ser regenerada, ou seja, retirar a sua umidade, colocando na estufa a 100 C, por um determinado tempo e, assim que a slica estiver azul, retirar da estufa e resfriar em um dessecador. Desde que no contenha outro solvente, apenas seu composto lquido, voc acabou de preparar uma amostra lquida, pura, isto , sem solvente. Uma amostra lquida pura como
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nos referimos a qualquer lquido em que no existe solvente. Essa afirmao no deve ser entendida ao p da letra, ou seja, de que se trata de uma amostra realmente pura, e sim lquida da forma como voc a est considerando.
Figura 20: Placas de sal para IV e suportes
4.2.2.2 Amostras Slidas 4.2.2.2.1 Emulso de Nujol

Uma maneira rpida e de baixo custo de obter um IV de slidos mistur-los com Nujol, um leo mineral comercialmente disponvel. Tradicionalmente, isso se chama fazer uma emulso de Nujol e uma prtica comum entre os qumicos. Ainda que voc no veja emulses de Rexall ou Johnson&Johnson, frequentemente utilizada a marca genrica emulso em leo mineral. Voc deseja dispersar o slido atravs do leo, fazendo com que o slido se torne transparente o suficiente para que o IV da amostra produza um espectro til. Como o leo mineral um hidrocarboneto saturado, ele possui seu prprio espectro de IV. Voc vai encontrar flexes, estiramentos e tores tpicas de hidrocarbonetos no espectro, mas voc
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sabe onde eles esto e os ignora. Voc pode olhar um espectro Nujol publicado publi em uma referncia (Figura 21) ) ou obter seu prprio espectro. Caso voc tenha dvidas onde procurar.
Procedimento
1. Coloque uma pequena quantidade do seu slido num gral (almofariz) pequeno de gata, e adicione algumas gotas de leo mineral. 2. Moa a amostra e o leo juntos, at que o slido fique um p fino disperso atravs do leo. 3. Espalhe a emulso sobre uma placa de sal e cubra-a cubra a com outra placa. No deve haver bolhas, apenas uma ma pelcula uniforme do slido no leo. 4. Proceda como se fosse uma amostra liquida. 5. Limpe as placas com acetona anidra ou etanol. SEM GUA! Se no tiver gral e pistilo de gata, tente uma placa de toque e a extremidade arredondada de um basto grosso de vidro. A placa de toque uma pea de porcelana esmaltada com covinhas. Use uma dessas covinhas como um pequeno gral e os basto de vidro como um pequeno pistilo. E lembre-se se de esquecer os picos do prprio nujol.
Figura 21: : Um espectro de Nujol publicado numa referncia
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Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental 4.2.2.2.2 Mtodos com KBr Slido.
Os mtodos com KBrr (dificilmente chamados de mtodos com brometo de potssio) consistem em fazer uma mistura do seu slido (seco, novamente) com KBr de grau de pureza para IV. No utilize o KBr comum, pois ele provavelmente contm nitrato, na forma de KNO3, suficiente para dar picos falsos. Depois de aberto um frasco de KBr, seque-o, posteriormente, guarde-o num forno a cerca de 110 C, sem tampa, para evitar que o KBR absorva umidade.
4.2.2.2.3 Preparando a Soluo Slida

1. Pese aproximadamente 100 mg de KBr. Se voc conseguir se lembrar o volume de quanto 100 mg de KBR no ter de pes-lo toda vez que precisar dele para fazer um IV. 2. Pese 1 2 mg da sua amostra slida seca. Voc ter de pesar cada amostra, pois compostos diferentes ocupam volumes diferentes. 3. Moa previamente o KBr at obter um p fino, com mais ou menos a consistncia do acar refinado. No demore demais nessa operao, pois ele vai absorver umidade do ar.
4.2.2.2.4 Preparao da Pastilha de KBr com uma Prensa de Mo (Figura 22):

1. Remova o conjunto da pastilha da caixa; 2. Tome cuidado para no arranhar as superfcies polidas; 3. Coloque a bigorna com o pino polido curto (bigorna inferior na Figura 22) sobre a bancada. 4. Coloque o colar sobre o pino e adicione cerca de um quarto da mistura de Kbr-amostra com uma esptula no colar. 5. Coloque a bigorna que tem o pino polido maior sobre o colar, de modo que o pino entre em contato com a amostra. Nunca pressione o conjunto de pastilha sem amostra; 6. Mova cuidadosamente o dispositivo da pastilha segurando pela bigorna inferior, de modo a manter o colar no lugar. Se voc for descuidado nesta operao, o colar pode mover-se e deixar escapar o p; 7. Abra um pouco o pegador da prensa de mo, incline ligeiramente a prensa e coloque o dispositivo da pastilha na prensa;
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8. Verifique se o dispositivo est encostado na parede lateral da cmara para que a pastilha fique centrada e feche o pegador. imperativo que o dispositivo da pastilha fique encostado na parede lateral da cmara e que a pastilha fique centrada. Se voc pressionar a pastilha fora do centro, poder envergar os pinos das bigornas; 9. Com o pegador na posio fechada, rode o disco de presso para que o mbolo da prensa de mo toque a bigorna superior do dispositivo da pastilha e incline a unidade de modo que o dispositivo da pastilha no caia; 10. Abra o pegador, gire o disco de presso uma volta e meia no sentido horrio e pressione a amostra novamente, mantendo a presso por 60 segundos; 11. Aps este tempo, incline a unidade de modo que o conjunto no caia. Abra o pegador e remova cuidadosamente o dispositivo da pastilha e examine-a. A pastilha, idealmente, deveria ser transparente como um pedao de vidro, mas com freqncia, ela ficar translcida ou um pouco opaca. Podem aparecer fendas ou furos na pastilha. A pastilha dar um bom espectro mesmo com imperfeies, desde que a luz possa atravess-la.
Figura 22: Pastilhador de mo
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4.2.2.2.5 Preparao da pastilha de KBr com uma Miniprensa (Figura 23).

1. Pegue uma prensa limpa e seca, e dois parafusos. Rosqueie, na prensa, um dos parafusos at a metade e considere-o como o fundo da prensa. 2. Coloque uma mistura finamente moda do seu composto (1-2 mg) e de KBr (aproximadamente 100 mg) para dentro da prensa, de modo que o fundo do parafuso fique recoberto por uma camada uniforme. 3. Pegue o outro parafuso e rosquei-o a partir do topo. Delicadamente aperte e afrouxe esse parafuso pelo menos uma vez, para espalhar o p uniformemente sobre a face do parafuso inferior. 4. Aperte a prensa com a mo, e ento use uma chave inglesa para apertar os parafusos um contra o outro. No use muita fora, para no arrancar a cabea do parafuso. 5. Remova ambos os parafusos. Dentro da prensa dever haver uma pastilha de KBr contendo a sua amostra. Se a pastilha for transparente, excelente. Se for translcida, vai funcionar. Se for opaca, voc consegue obter o espectro de IV, mas no tenha muita esperana de encontrar alguma coisa. 6. Coloque toda a prensa num prendedor localizado no feixe de anlise do IV, conforme Figura 24.
Figura 23: A miniprensa
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Figura 24: A miniprensa em seu suporte
4.2.2.2.6 Preparao de uma pastilha de KBr com uma Prensa Hidrulica

Se voc tiver uma prensa hidrulica e dos blocos de ao disposio, h uma outra maneira fcil de obter uma pastilha de KBr. A princpio um truque que utiliza um carto ou uma ficha de arquivo: 1. Corte uma ficha de arquivo e d acabamento de modo que ela encaixe dentro da fenda do feixe de amostra; 2. Faa um furo na ficha com um furador de papel. O furo dever ficar centralizado no feixe da amostra quando a ficha estiver na fenda do feixe; 3. Coloque um dois blocos de ao sobre a garra inferior da prensa; 4. Coloque a ficha sobre o bloco; 5. Coloque sua mistura de KBr-amostra sobre a ficha, cobrindo o furo e parte da ficha. Espalhe-a uniformemente; 6. Cubra a ficha, que agora contm sua amostra, com o segundo bloco de metal e coloque o sanduche na prensa hidrulica (Figura 25); 7. Bombeie a prensa at a presso indicada como segura; 8. Deixe o sistema pressurizando por 1 minuto. Se a presso tiver cado, eleve-a um pouco, lentamente, cuidadosamente, at a linha de presso indicada como segura, e aguarde mais um pouco (1 minuto); 9. Libere a presso na prensa. Separe as garras.
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10. Abra o sanduche metlico. Dentro estar uma ficha de arquivo com sua amostra numa janela de KBr, exatamente como na miniprensa; CUIDADO! A janela de KBr formada muito frgil, ento no agite. 11.Coloque a ficha na fenda do feixe da amostra (Figura 23). A janela de KBr dever ficar centralizada no feixe da amostra, se voc tiver cortado e furado a ficha corretamente.
Figura 24: Pastilhas de KBr obtidas por uma prensa hidrulica
4.2.2.2.7 Preparao de uma pastilha de KBr com Pastilhador, Prensa Hidrulica e Bomba de Vcuo
1. Pegue o Pastilhador (Figura 25) e retire o mbolo, a borracha de vedao e os dois discos metlicos. Tome cuidado para no arranhar as superfcies polidas; 2. Coloque o disco metlico inferior no orifcio do Pastilhador com a superfcie polida para cima; 3. Adicione cerca de ( 25 mg) da mistura finamente moda de KBr-amostra para dentro da prensa, de modo que a superfcie do disco fique recoberto por uma camada uniforme; 4. Coloque o outro disco com a superfcie polida no orifcio do Pastilhador e em seguida o mbolo com a borracha de vedao encostada no topo do orifcio do Pastilhador; 5. Coloque o Pastilhador no prato inferior da prensa, conecte a borracha de vcuo, ligue a bomba de vcuo (Figura 26) e feche a prensa delicadamente (Figura 27); 6. Bombeie a prensa at a presso indicada como segura ( 1Tonelada);
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8. Deixe o sistema pressurizando por 1 minuto. Se a presso tiver cado, eleve-a um pouco, lentamente, cuidadosamente, at a linha de presso indicada como segura, e aguarde mais um pouco (1 minuto); 9. Desligue a prensa e libere a presso, de modo que o prato inferior abaixe e libere o Pastilhador; 10. Retire a parte de baixo do Pastilhador e force com cuidado o mbolo para cima, de modo a forar a sada dos discos com a Pastilha; CUIDADO! A janela de KBr formada muito frgil, ento no agite. 11.Coloque a pastilha de KBr no suporte apropriado e coloque-o na fenda do feixe da amostra (Figura 23). A janela de KBr dever ficar centralizada no feixe da
Figura 25: Pastilhador evacuvel de Brometo de Potssio
Figura 26: Bomba de Vcuo
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Figura 27: Prensa Hidrulica
4.2.3 Mapas e Tabelas de Correlao

Para extrair informaes estruturais dos espectros de infravermelho, voc deve saber em que frequncia ou comprimento de onda os vrios grupos absorvem. As tabelas de correlao no infravermelho mostram as informaes conhecidas sobre a absoro dos diversos grupos funcionais. Os livros listados nas referncias ao final da apostila apresentam tabelas de correlao muito completas. s vezes, a informao sobre as absores dada em um mapa, chamado mapa de correlao. A Tabela 7 um mapa de correlao simplificado. Embora voc possa pensar que assimilar os dados da tabela 7 ser difcil, no o caso se voc comear e, pouco a pouco, se familiarizar com os dados. O resultado ser aumentar sua capacidade de interpretar os detalhes de um espectro de infravermelho. Isto fica mais fcil se voc guardar primeiro a distribuio da Figura 28. Em uma segunda etapa, voc poder memorizar um valor tpico de absoro para cada um dos grupos funcionais dentro da distribuio da Figura 28. Este valor ser um valor nico que poder ser usado como guia de memria. Comece, por exemplo, com uma cetona aliftica como modelo para todos os compostos carbonilados. Uma cetona aliftica simples tem a absoro da carbonila em 1715 10 cm-1. No se preocupe com a variao e memorize 1715 cm-1 como valor base para a absoro da carbonila. Aprenda depois a variao e como os diferentes tipos de grupos carbonila aparecem nesta regio. Veja, por exemplo, a Figura 29 que d os valores tpicos de compostos carbonilados. Aprenda, depois, de que maneira fatores como tamanho do anel (quando o grupo funcional est em um anel) e o efeito da conjugao afetam o valor de base
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(isto , em que direo os valores mudam). Aprenda as tendncias sempre lembrando o valor de base (1715 cm-1). Pode ser til memorizar, para comear, os valores de base dados na tabela 28. Note que so somente oito valores.
Figura 28: Regies aproximadas de absoro de vrios tipos de ligao
Figura 29: Valores normais ( 10 cm-1) de vrios tipos de grupos carbonila
4.2.4 Anlise de um espectro (ou o que voc pode dizer imediatamente)

Quando estiver analisando o espectro de uma substncia desconhecida, concentre-se primeiro em reconhecer a presena (ou ausncia) de alguns grupos funcionais importantes. Os picos mais evidentes so de C = O, O H, N H, C = C, C C, C N e NO2. Se estiverem presentes, eles daro informaes estruturais imediatas. No tente analisar em detalhes as absores de C H prximas de 3.000 cm-1 porque praticamente todos os compostos tm estas absores. No se preocupe com os detalhes do tipo de ambiente em que em que est o grupo funcional. Segue-se uma lista das caractersticas mais importantes:
1.Um grupo carbonila est presente? O grupo C = O d origem a uma absoro foret na regio entre 1820 e 1600 cm-1. Este pico , com freqncia, o mais intenso do espectro e tem largura mdia. Voc no pode deixar de vlo.
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2.Se C = O est presente, verifique os tipos. (se estiver ausente, v para o item 3): cidos OH tambm est presente? Absoro larga entre 3.300 e 2.500 cm-1 (usualmente encobre C H). Aminas NH tambm est presente? Absoro de intensidade mdia prxima de 3.500 cm-1, algumas vezes dois picos da mesma altura. steres CO tambm est presente? Absores de intensidade mdia entre 1.300 e 1.000 cm-1. Anidridos Tm duas absores de C = O prximas de 1.810 cm-1 e de 1.760 cm-1. Aldedos CH de aldedo tambm est presente? Duas absores fracas prximas de 2.850 cm-1 e de 2.750 cm-1, direita das absores de CH. Cetonas As cinco escolhas anteriores foram eliminadas.
3.Se C = O est ausente lcoois ou fenis Procure OH. Absoro larga entre 3.600 cm-1 e 3.300 cm-1. Confirme, procurando C O entre 1.300 1.000 cm-1. Aminas Procure N H. Absores de intensidade mdia prximas de 3.500 cm-1. teres Procure C O (e ausncia de O H) entre 1.300 1.000 cm-1.
4.Ligaes duplas ou anis aromticos ou ambos C = C uma banda fraca prxima de 1.650 cm-1. Absores de intensidade mdia a forte na regio de 1.650 1.450 cm-1 implicam, com freqncia, um anel aromtico. Confirme consultando a regio de C H. C H de aromticos ou de vinila aparece esquerda de 3.000 cm-1 (C H de alifticos ocorre direita deste valor).
5.Ligaes triplas A absoro de C N uma banda de intensidade mdia e aguda em cerca de 2.250 cm-1.
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A banda de C C em 2.150 cm-1 fraca e aguda. Procure pela banda de CH de acetileno prxima de 3.300 cm-1.
6.Grupos Nitro Duas bandas intensas em 1.600-1500 cm-1 e 1.390-1.300 cm-1.
7.Hidrocarbonetos Nenhuma das bandas descritas acima. Bandas principais na regio de C-H prxima de 3.000 cm-1. Espectro muito simples, as nicas outras absores ocorrem prximas a 1.450 cm-1 e 1.375 cm-1.
O aluno iniciante deve resistir a idia de tentar assinalar ou interpretar todos os picos do espectro. Voc no conseguira fazer isto. Concentre-se em aprender onde esto os picos principais e reconhecer sua presena ou ausncia no espectro.
4.3 Polarimetria 4.3.1 Introduo

A luz tem natureza dual, isto , tem propriedades de onda e partcula. A natureza de onda da luz pode ser demonstrada por dois experimentos: polarizao e interferncia. Das duas, a polarizao a mais interessante para os qumicos orgnicos porque eles podem aproveitar os experimentos de polarizao para aprender detalhes da estrutura de uma molcula desconhecida. A luz branca comum um movimento ondulatrio com vrios comprimentos de onda que vibra em todos os possveis planos perpendiculares direo de proppagao. Pode-se filtrar a luz ou usar fontes especiais para torn-la monocromtica (de um s comprimento de onda ou cor). Usa-se, com freqncia, a lmpada de sdio (linha D do sdio = 5.983 ). Na Figura 30 mostrado a luz comum e polarizada:
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Figura 30: Luz comum e luz plano-polarizada
Uma substncia opticamente ativa interage com a luz polarizada e gira o plano de polarizao de um ngulo . A Figura 31 ilustra este fenmeno.
Figura 31: Atividade ptica
4.3.2 O Polarmetro
Usa-se um instrumento chamado polarmetro para medir a interao de uma substncia com a luz polarizada. A Figura 32 mostra o esquema de um polarmetro.
Figura 32: Esquema de um polarmetro
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Para que os dados determinados por vaias pessoas sob condies diferentes possam ser comparados, necessrio padronizar as medidas de rotao ptica. A forma mais comum de fazer isto registrar a rotao especfica [] que corrigida para diferentes concentraes, comprimento da clula, temperatura, solvente e comprimento de onda da luz da fonte. A equao que define a rotao especfica :
[] =
Onde: = rotao observada, em graus
C = concentrao em gramas por mililitro de soluo (lquidos puros usa-se a sua densidade) L = comprimento do tubo de amostra em decmetros = comprimento de onda (usualmente indicado comD para a linha D do sdio) T = temperatura em graus Celsius (usualmente 25 C, com linha D do sdio)
Voc pode querer comparar compostos com pesos moleculares diferentes, e para isto, a rotao molecular baseada em moles, no em gramas, mais conveniente. A rotao
molecular deriva-se da rotao especfica [] , por:
[] = 100
4.3.3 Preparao da amostra, a clula de amostra importante que a soluo cuja rotao ptica se deseja determinar no contenha partculas de poeira em suspenso, sujeira ou outros materiais no dissolvidos que poderiam dispersar a luz polarizada incidente. A Figura 33 mostra duas clulas de um polarmetro.
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Figura 33: Duas clulas de polarimetria
4.3.2.1 Operao de um polarmetro 4.3.2.1.1 O polarmetro Zeiss, um instrumento clssico

Os procedimentos dados aqui aplicam-se ao polarmetro Zeiss (Figura 34), um instrumento analgico clssico com uma escala circular e uma lmpada de sdio. Muitos modelos de polarmetro mais antigos so operados da mesma forma. Antes das medidas, ligue a lmpada de sdio e espere 5 10 minutos para que ela se aquea e se estabilize. Aps aqueciemento, verifique se o instrumento est funcionando corretamente. Faa uma leitura do zero com a clula de amostra cheia de solvente. Se a leitura do zero no corresponder marca de calibrao de zero (0), use a diferena de leitura para corrigir todas as amostras subsequentes. A Figura 35 motra os setores do campo de imagem:
Figura 34: Polarimetro Zeiss
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Aps a determinao da posio de zero da soluo do branco, coloque a clula de polarmetro que contm sua amostra em posio e mea o ngulo de rotao observado usando a mesma tcnica de determinao do zero. Lembre-se de registrar o valor numrico de leitura e a direo da rotao. Registre tambm o solvente, a temperatura e a concentrao, essenciais para a medida. As rotaes em sentido horrio so devidas a substncias dextrgiras e so indicadas pelo smbolo +. Rotaes no sentido anti-horrio so devidas a substncias levgiras e so indicadas pelo smbolo -. Tome vrias leituras, inclusive aproximando o valor por ambos os lados. Em outras palavras, se a leitura for + 75, faa leituras crescentes comeando em algum ponto entre 0 e 75 e na prxima leitura comece acima de 75. A duplicao de leituras, a aproximao da leitura por valores superiores e inferiores e a obteno das mdias reduz o erro. Se voc no tiver certeza se a substncia destrgira ou levgira, reduza a concentrao de seu composto metade ou reduza a intensidade de luz. A confuso entre levgiro e dextrgiro vem da escala circular. O valor nulo pode ser atingido em ambas as direes (no sentido horrio ou anti-horrio), a partir do zero (veja a Figura 35). O seu nulo, por exemplo, est em + 120 ou em -240? As duas leituras no mesmo ponto de escala. A Figura abaixo mostra que, reduzindo a concentrao, o comprimento da clula ou a intensidade da luz metade (qualquer um desses fatores), a leitura mudar e se mover em direes diferentes para substncias levgiras ou dextrgiras. A direo da rotao deteminada, frequentemente, por medidas em solues diferentes. Aps a determinao do valor e da direo da rotao observada , corrija-o pelo zero do aparelho e use as frmulas anteriores para convert-lo em rotao especfica [] . A rotao especfica sempre registrada em funo da temperatura, da indicao do comprimento de onda por D, se uma lmpada de sdio foi usada, do solvente e da concentrao usada. Por exemplo:
[] . = + 43,8 (c = 7,5 g/100 mL, em etanol absoluto)
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Figura 35: Determinao da direo da rotao. Diagrama do efeito na rotao observada devido `a reduo metade da concentrao do composto, da intensidade da luz ou do comprimento da clula. (A) Dextrgiro ou (B) levgiro.
4.3.2.1.2 O polarmetro digital moderno

Um polarmetro digital moderno, como o da Figura 36 muito mais fcil de operar do que os aparelhos analgicos antigos. O instrumento moderno guarda na memria a leitura do zero e o subtrai automaticamente das medidas subseqentes obtidas com sua amostra. Ao acabar, ele pode imprimir todos os dados em uma folha de papel que voc pode guardar. Em um instrumento tpico, voc faz inicialmente a leitura do zero e a guarda na memria do computador. Depois, voc coloca em posio a amostra no instrumento e ele encontra automaticamente o nulo e a direo de rotao e mostra o resultado em uma janela de leitura de cristal lquido. O instrumento repete a medida vrias vezes, para se certificar, e determina a direo de rotao diminuindo a intensidade da luz. Ele pode fazer isto de vrias maneiras. Um mtodo comum atenuar (reduzir) a luz incidente do feixe de luz polarizada e verificar que efeito isto tem sobre o ngulo de rotao. Mesmo um polarmetro digital, porm, no pode obter uma boa leitura de uma amostra ruim, como por exemplo, uma amostra turva, cheia de bolhas ou com material em suspenso. Uma boa amostra de sua responsabilidade.
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Figura 36: Polarmetro digital automtico ADP 440 (Bellingham+Stanley/UK)
4.3.3.3 Pureza ptica

Quando voc prepara uma amostra de um enantimero por um mtodo de resoluo, a amostra nem sempre 100% de um nico enantimero. Ele est, com freqncia contaminada por pequenas quantidades do outro enantimero. Se voc sabe a quantidade de cada enantimero na mistura, voc pode calcular a pureza ptica. Alguns qumicos preferem a expresso excesso enantiomrico (ee) em vez de pureza ptica. O excesso enantiomrico percentual, ou pureza ptica, calculado como:

% Pureza ptica =
% Pureza ptica = % excesso enantiomrico (ee)
difcil, com freqncia, usar esta equao porque no se conhece a quantidade exata de cada enantimero presente na mistura. muito mais fcil calcular a pureza ptica (ee) atravs da rotao especfica observada para a mistura dividida pela rotao especfica do enantimero puro. Valores dos enantimeros puros podem ser, s vezes, encontrados na literatura. % Pureza ptica = % excesso enantiomrico =

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Esta ltima equao s verdadeira para misturas de duas molculas quirais que so imagem no espelho uma da outra (enantimetros). Se alguma outra substncia quiral estiver presente na msitura como impureza, a pureza ptica verdadeira ser diferente da calculada. Em uma mistura racmica (), no h excesso de um enantimero, e a pureza ptica (excesso enantiomrico) zero. Em um material completamente resolvido, a pureza ptica (excesso enantiomrico) 100%. Um composto que x% opticamente puro contm x% de um enantimero e (100 x)% de uma mistura racmica. Depois da determinao da pureza ptica, fcil calcular as percentagens relatvas de cada enantimero. Imagine que a forma predominante na mistura impura, opticamente ativa, o enantimero (+); sua percentagem :
e a percentagem do ismero (-) [(100 x) / 2]%. As percentagens relativas das formas (+) e (-) em uma mistura de enantimeros parcialmente resolvida pode ser calculada como mostrado abaixo. Imagine uma mistura de enantimeros da cnfora parcialmente resolvida. A rotao especfica da (+) cnfora pura +43,8% em etanol absoluto, mas a mistura tem rotao especfica de +26,3%.
,
Pureza ptica = , x 100 = 60% de pureza ptica % (+) enentimero = 60 +

= 80%
% (-) enentimero =
= 20%
Note que a diferena entre estes dois valores calculados igual pureza ptica ou excesso enantiomrico.
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Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental 4.4 Potenciometria
Os mtodos potenciomtricos de anlise so baseados em medidas de potencial de uma clula eletroqumica na ausncia de correntes. Por mais de um sculo, a potenciometria tem sido utilizada para localizar o ponto final de titulaes. Mas recentemente, ela tem sido empregada na determinao direta da concentrao de ons empregando eletrodo on-seletivo. Tais eletrodos so relativamente livres de interferncia e fornecem a concentrao de um grande nmero de nions e ctions. O equipamento utilizado em mtodos potenciomtricos so simples e de baixo custo, incluindo um eletrodo indicador, um eletrodo de referncia e um dispositivo para medir potencial. A Figura 37 mostra uma clula utilizada para determinaes potenciomtricas e a Figura 38 um potencimetro comercial moderno:
Figura 37: Uma clula utilizada para determinaes potenciomtricas
Figura 38: pHmetro digital moderno (Hanna HI 4522)
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Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental 4.5 Cromatografia Gasosa
Na cromatografia gasosa, os componentes de uma amostra vaporizada so separados em conseqncia de sua partio entre uma fase mvel gasosa e uma fase estacionria lquida ou slida contida em uma coluna. Ao realizar-se uma separao por cromatografia gasosa, a amostra vaporizada e injetada na cabea da coluna cromatogrfica. A eluio feita por um fluxo de uma fase mvel gasosa inerte. Em contraste com muitos outros tipos de cromatografia, a fase mvel no interage com as molculas do analito; sua nica funo transportar o analito atravs da coluna. A Figura 39 mostra o esquema de um cromatgrafo gasoso tpico.
Figura 39: Esquema de um cromatgrafo gasoso tpico
4.6 Cromatografia Lquida

Em vrios tipos bsicos de cromatografia a fase mvel um lquido. Esses tipos so frequentemente classificados pelo mecanismo de separao ou pelo tipo de fase estacionria. As variedades incluem: (1) cromatografia de partio; (2) adsoro ou cromatografia lquidoslido; (3) troca inica ou cromatografia de ons; (4) cromatografia de excluso de tamanho; (5) cromatografia por afinidade e (6) cromatografia quiral. Inicialmente, a cromatografia lquida (LC, do ingls liquid chromatography) era realizada em colunas de vidro com dimetro interno de 10 a 50 mm. As colunas, de 50 a 500 cm, eram recheadas com partculas slidas recobertas com um lquido adsorvido que
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constitua a fase estacionria. Para assegura vazes razoveis atravs desse tipo de fase estacionria, o tamanho de partculas era mantido acima de 150 at 200 m; mesmo assim, as vazes eram de poucos dcimos de mililitro por minuto. Dessa forma, os tempos de separao eram longos frequentemente, vrias horas. As tentativas de acelerar este procedimento clssico por meio de aplicao de vcuo ou de presso no foram efetivas porque o aumento na vazo tende a aumentar a altura do prato e consequentemente o mnimo na curva tpica de altura de prato versus vazo, resultando em descrscimo na eficincia. No incio do desenvolvimento da cromatografia lquida, os cientistas perceberam que a eficincia da coluna podia ser aumentada por meio da diminuio do tamanho de partcula. Entretanto, somente no final dos anos 1960 foi desenvolvida a tecnologia para a produo e o uso de recheios com dimetros de partculas to pequenos como de 3 a 10 m. Esta tecnologia exigiu instrumentos sofisticados operando a altas presses, que contrastavam acentuadamente com as colunas de vidro simples de cromatografia lquida clssica com fluxo por gravidade. O nome cromatografia lquida de alta eficincia CLAE (em ingls, high performance liquid chromatography HPLC) foi originalmente empregado para distinguir estes novos procedimentos dos mtodos originais de fluxo por gravidade. Hoje, toda a cromatografia lquida realizada empregando fluxo pressurizado, e usamos as abreviaes CL e CLAE indistintamente, bem como o termo em ingls HPLC.
Figura 40: Diagrama de blocos mostrando os componentes de um equipamento tpico para CLAE
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Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental 4.7 Espectrometria atmica ptica
Trs tipos principais de mtodos espectromtricos so usados para identificar os elementos presentes em amostras e para determinar suas concentraes: (1) espectrometria ptica, (2) espectrometria de massas e (3) espectrometria de raios X. Na espectrometria ptica, os elementos presentes em uma amostra so convertidos em tomos gasosos ou ons elementares por um processo chamado atomizao. A absoro na regio ultravioleta-visvel, ou a emisso ou a fluorescncia das espcies atmicas no vapor ento medida. Na espectrometria de massas atmica, as amostras tambm so atomizadas, mas neste caso, os tomos gasosos so convertidos a ons positivos (geralmente, de carga unitria) e separados de acordo com suas razes massa/carga. Assim, so obtidos dados quantitativos pela contagem dos ons separados. Na espectrometria de raios X, a atomizao no necessria pois os espectros de raios X para a maioria dos elementos independem de suas composies qumicas em uma amostra. Os resultados quantitativos so, ento, obtidos pela medidad direta do espectro de fluorescncia, de absoro ou emisso da amostra.
4.7.1 Espectrometria de absoro e de fluorescncia atmica

Existem dois tipos de mtodos atmicos pticos que utilizam tcnicas similares para introduo e atomizao da amostra. O primeiro a espectrometria de absoro atmica (AAS) (Figura 41), que h aproximadamente meio sculo o mtodo mais utilizado para a determinao de elementos individuais em amostras analticas. O segundo a espectrometria de fluorescncia atmica (AFS) (Figura 42) , a qual desde meados de 1960 largamente estudada. Entretanto, ao contrrio do mtodo de absoro, a fluorescncia atmica no muito usada em anlises de rotina.
Figura 41: Espectrofotmetro de Absoro Atmica (Perkin Elmer mod. Analyst 200)
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Figura 42: Espectrofotmetro de fluorescncia atmica (Fluormetro ) (Aurora Instruments Ltd / Canad)
4.7.1.1 Tcnicas de atomizao de amostras

Existem dois mtodos mais comum de atomizao de amostras encontradas em AAS e AFS, atomizao por chama e atomizao eletrotrmica.
4.7.1.1.1 Atomizao por chama

Em um atomizador por chama, uma soluo da amostra nebulizada por um fluxo oxidante gasoso, misturado com um combustvel tambm gasoso, e levada chama, onde ocorre a atomizao. A Figura 43 mostra os processos que ocorrem durante a atomizao.
Figura 43: Processos que ocorrem durante a atomizao
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Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental 4.7.1.1.2 Tipos de chamas
A Tabela 9 lista os gases combustveis e oxidantes geralmente usados em espectroscopia por chama e o intervalo de temperatura aproximado obtido para cada uma dessas misturas. Tabela 9: Propriedades da chama
Combustvel Oxidante Temperatura, C Vel. Max. de queima, cm.S-1 Gs natural Gs natural Hidrognio Hidrognio Acetileno Acetileno Acetileno Ar Oxignio Ar Oxignio Ar Oxignio xido nitroso 1700 1900 2700 2800 2000 2100 2550 2700 2100 - 2400 3050 - 3150 2600 - 2800 39 43 370 390 300 440 900 1400 158 266 1100 2480 285
4.7.1.1.3 Estrutura da chama

Como mostra a Figura 44, regies importantes de uma chama incluem a zona de combusto primria, a regio interzonal e a zona de combusto secundria. O aspecto e o tamanho relativo dessas regies variam consideravelmente com a razo combustvel-oxidante e tambm com o tipo de combustvel e de oxidante.
Figura 44: Regies de uma chama
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Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental 4.7.1.1.4 Atomizadores por chama
Atomizadores por chama so usados para espectrometria de absoro, de fluorescncia e de emisso atmica. A Figura 45 um diagrama de um queimador comercial tpico de fluxo laminar, que usa um nebulizador de tubo concntrico.
Figura 45: Queimador de fluxo laminar
4.7.1.1.5 Atomizao eletrotrmica

Atomizadores eletrotrmicos, que apareceram no mercado nos anos 1970, geralmente resultam em uma melhor sensibilidade porque a amostra inteira atomizada em um curto perodo de tempo e o tempo mdio de residncia dos tomos no caminho ptico de um segundo ou mais. Os atomizadores eletrotrmicos so usados para medidas de absoro atmica e de fluorescncia atmica mas no tem sido aplicados para a produo direta de espectros de emisso. Entretanto, eles so usados para amostras vaporizadas em espectrometria de emisso atmica com plasma indutivamente acoplado. Nesse dispositivo (Figura 46), a atomizao ocorre em um tubo de grafite aberto nas duas extremidades, o qual possui um orifcio central para a introduo da amostra por meio de uma micropipeta. O tubo possui cerca de 5 cm de comprimento e dimetro interno um pouco menor do que 1 cm. O tubo de grafite intercambivel ajusta-se a um par de contatos eltricos cilndricos de grafite localizados nas duas extremidades do tubo. Estes contatos so mantidos em um suporte metlico resfriado com gua. H dois fluxos de gs inerte. O fluxo externo evita a entrada de ar externo, que poderia incinerar o tubo. O fluxo interno flui para as duas extremidades do tubo e para fora do orifcio central por onde a amostra introduzida. Este
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fluxo, alm de excluir o ar, serve tambm para eliminar os vapores gerados pela matriz da amostra durante os dois primeiros estgios de aquecimento. A Figura 46 mostra a vista em corte transversal de um atomizador eletrotrmico comercial.
Figura 46: (a) Vista em corte-transversal de um forno de grafite com plataformas integradas de Lvov; (b) Configurao longitudinal do forno de grafite. Observe o perfil de temperatura mostrado em azul ao longo do comprimento do forno. Na configurao longitudinal a temperatura varia continuamente ao longo do tubo, alcanando um valor mximo na parte central. (c) Configurao transversal do forno. O perfil de temperatura relativamente constante ao longo do tubo. (Cortesia de Perkin-Elmer Life and Analytical Sciences, USA).
4.7.1.2 Tcnicas especializadas de atomizao

Desde o incio, vaporizadores por chama e eletrotrmicos so geralmente utilizados para a introduo da amostra e para a atomizao em anlises por absoro atmica. Entretanto, diversos outros mtodos de atomizao encontram uso ocasional. Trs desses mtodos so descritos brevemente:
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Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental 4.7.1.2.1 Atomizao por descarga luminosa
Um dispositivo de descarga luminosa (em ingls, glow discharge) produz um vapor atomizado que pode ser varrido em direo a uma clula para medidas de absoro. A Figura 47 mostra uma clula de descarga luminosa.
Figura 47: : Corte transversal de uma clula para atomizao de amostras slidas por descarga luminosa; (b) Crateras formadas na superfcie da amostra por seis jatos de argnio ionizado (Teledyne Leeman Labs, Hudson, NH.)
4.7.1.2.2 Atomizao de hidretos

A atomizao izao de hidretos requer que a amostra seja aquecida em um tubo de quartzo, quart como mostrado na Figura 48: 48
Figutra 48: 48: Sistema para gerao e atomizao de hidretos por espectrometria de absoro atmica
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Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental 4.7.1.2.3 Atomizao por vapor frio
A tcnica de atomizao por vapor frio aplicvel somente para determinao de mercrio, uma vez que ele o nico elemento metlico que tem uma presso de vapor aprecivel na temperatura ambiente.
4.7.1.3 Instrumentao para absoro atmica

Os instrumentos entos para AAS so similares no seu projeto geral, e consistem em uma fonte de radiao, um suporte para a amostra, um seletor de comprimento de onda, um detector e um processador de sinais e um dispositivo de sada. O suporte para amostra nos instrumentos de absoro atmica a clula de atomizao que contm a amostra gasosa atomizada.
4.7.1.3.1 Fontes de radiao

Mtodos baseados na absoro atmica so altamente seletivos, pois as linhas de absoro atmica so muito mais estreitas (0.002 a 0,005 nm) e as energias de transio eletrnica so nicas para cada elemento.
4.7.1.3.2 Lmpadas de catodo oco

A fonte mais comum para medidas de absoro atmica a lmpada de catodo oco, como mo aquela mostrada na Figura 49. 49. Este tipo de lmpada consiste em um anodo ano de tungstnio e de um catodo cilndrico selado em um tubo de vidro preenchido com nenio ou argnio presso de 1 a 5 torr. O catodo construdo com o metal cujo espectro desejado ou, ento, serve para suportar uma camada desse metal.
Figura 49: Lmpada de catodo oco
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Lmpadas de descarga sem eletrodos (EDLs, do ingls electrodeless discharge lamp) so fontes teis de espectros atmicos de linhas e fornecem intensidades radiantes geralmente uma ou duas ordens de magnitude maiores do que as lmpadas de catodo oco.
Figura 50: Esquema em corte de uma lmpada de descarga sem eletrodos (EDL)
4.7.1.3.3 Espectrofotmetros de Absoro Atmica

Instrumentos para medidas de absoro atmica so oferecidos por inmeros fabricantes , e tanto os modelos de feixe simples como o de feixe duplo esto disponveis.
Figura 51: Esquemas de AA (a) Feixe simples; (b) Feixe duplo
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Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental 4.7.1.4 Limites de deteco
A Tabela 10 apresenta os limites de deteco obtidos na espectrometria de absoro atmica por chama e eletrotrmica para uma srie de elementos comuns.
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Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental 4.8 Espectrometria de Emisso Atmica 4.8.1 Introduo
A espectrometria ptica de emisso atmica (OES, do ingls Optical Emission Spectrometry) uma tcnica em que os atomizadores no apenas convertem os componentes das amostras em tomos ou ons elementares, mas, no processo, excitam uma frao destas espcies para estados eletrnicos mais altos. Como as espcies excitadas relaxam rapidamente voltando para estados de energia mais baixos, surgem linhas espectrais nas regies do ultravioleta e do visvel que so teis para a anlise elementar qualitativa e quantitativa. Fontes de plasma tornaram-se as mais importantes e as mais largamente utilizadas em OES. A espectrometria de emisso por plasma, arco ou centelha oferece muitas vantagens quando comparada com os mtodos de absoro por chama e eletrotrmicos. Entre as vantagens est a sua baixa susceptibilidade a interferncias qumicas, que o resultado direto de suas altas temperaturas. Outra vantagem a obteno de bons espectros de emisso para muitos elementos sob mesmas condies de excitao; consequentemente, espectros de dezenas de elementos podem ser registrados simultaneamente. Esta propriedade particularmente importante para a anlise multielementar de amostras muito pequenas. As chamas so menos satisfatrias como fontes para emisso atmica porque as condies de excitao timas variam muito de elemento para elemento; altas temperaturas so necessrias para a excitao de alguns elementos e baixas temperaturas para outros; finalmente a regio da chama que d origem a intensidade de linhas adequadas varia muito de elemento para elemento. Outra vantagem das fontes mais energticas de plasma que elas permitem a determinao de baixas concentraes de elementos que tendem a formar compostos refratrios (isto , compostos que so altamente resistentes decomposio trmica, como os xidos de boro, fsforo, tungstnio, urnio, zircnio e nibio). Alm disso, fontes de plasma permitem a determinao de no-metais como cloreto, brometo, iodeto e enxofre. Finalmente, os mtodos de emisso por plasma geralmente mostram intervalos de concentrao de vrias ordens de magnitude, ao contrrio do intervalo de duas ou trs dcadas dos mtodos de absoro atmica. Os espectros de emisso atmica a partir de fontes de plasma, arco ou centelha so geralmente bastante complexos e frequentemente constitudos por centenas, ou mesmo milhares de linhas, embora vantajoso quando se busca informao qualitativa, aumenta a
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probabilidade de interferncias espectrais na anlise quantitativa. Consequentemente, a espectroscopia de emisso baseada em plasma, arcos e centelhas requer alta resoluo e equipamentos pticos mais caros do que necessrio para os mtodos de absoro por plasma ou eletrotrmica.
4.8.2. Espectroscopia de emisso baseada em fontes de plasma

Um plasma uma mistura gasosa eletricamente condutora que contm uma significativa concentrao de ctions e de eltrons (as concentrao dos dois so tais que a carga resultante zero). No plasma de argnio frequentemente usado para anlise de emisso, ons argnio e eltrons so as principais espcies condutoras, embora ctions da amostra tambm estejam presentes em pequena quantidade. Os ons argnio, uma vez formados em um plasma, podem absorver energia suficiente de uma fonte externa para manter a temperatura em um nvel onde uma ionizao adicional mantm o plasma indefinidamente. Tais plasmas atingem temperaturas to altas quanto 10.000 K (9727 C) , H trs tipos principais de plasmas de alta temperatura: (1) Plasma indutivamente acoplado (ICP), (2) Plasma de corrente direta (DCP) e (3) Plasma induzido por microondas. Em relao ao item 1, so encontrados no mercado dois modelos: o ICP-OES (Espectrmetro de Emisso ptica com Plasma Indutivamente Acoplado e o ICP-MS (Espectrmetro de Massas com Plasma Indutivamente Acoplado)
4.8.2.1 Fonte de plasma indutivamente acoplado

A Figura 52 mostra o esquema de uma fonte de ICP tpica, chamada de tocha. A tocha do consiste de trs tubos de quartzo concntricos atravs dos quais passa um fluxo de gs argnio. Dependendo do tipo de tocha, a razo total de consumo de argnio de 5 a 20 L/min. O dimetro do tubo mais largo geralmente possui cerca de 2,5 cm. A parte superior do tubo circundada por uma bobina de induo resfriada com gua, que governada por um gerador de radiofreqncia que irradia de 0,5 a 2 kW de energia em 27,12 ou 40,68 MHz. A ionizao do argnio que flui na tocha iniciada por uma centelha de uma bobina Tesla. Os ons resultantes, e seus eltrons associados, interagem com o campo magntico flutuante (denominado por H na Figura 52) produzido pela bobina de induo. Esta interao faz com que os ons e os eltrons que esto no interior da bobina fluam nos caminhos anelares
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fechados, como mostrado na Figura 52 A resistncia dos ons e eltrons a este fluxo de cargas provoca um aquecimento hmico do plasma. A temperatura do plasma formado desta maneira suficiente alta para exigir um isolamento trmico do cilindro de quartzo externo. Este isolamento obtido fluindo argnio tangencialmente pelas paredes do tubo, como indicam as setas na Figura 52. O fluxo tangencial resfria as paredes internas do tubo central e centraliza o plasma radialmente.
Figura 52: Fonte de plasma indutivamente acoplado. A posio A mostra a viso radial e a posio B mostra a viso axial
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5.0 PARTE EXPERIMENTAL
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5.1 NORMAS GERAIS DE FUNCIONAMENTO DO LABORATRIO E

ELABORAO DE RELATRIOS DE ANLISE INSTRUMENTAL 1. No ser permitida a entrada no laboratrio, depois de decorridos 15 min. do incio da aula. 2. No ser permitida a realizao da aula prtica pelo aluno, que no estiver portando cala comprida e sapato fechado, bem como o EPI pertinente. O aluno que tiver cabelos compridos dever prend-lo. 3. Os alunos devero trazer os clculos j feitos, pertinentes aula prtica que iro realizar. 4. Os relatrios devero ser entregues, impreterivelmente na aula seguinte, sob pena de ter descontado 1(um) ponto da nota final do relatrio. 5. Devero constar em todos os relatrios os seguintes itens (5,0 pontos no total): Capa fornecida aos alunos pelo professor no dia da prtica, contendo a identificao da aula e dos componentes do grupo (quando for o caso) e avaliao do professor, sobre o andamento do trabalho experimental durante a aula. Descrever o equipamento e material utilizado na aula prtica (marca, tipo, modelo, vidraria, etc...). (0,5 ponto) Descrever as condies de anlise (caminho tico, clula de absoro, comprimento de onda, tipos de eletrodos, etc...). (0,5 ponto) Listar os dados obtidos na prtica. (0,5 ponto) Discutir os resultados obtidos. (2,0 pontos) Citar a bibliografia consultada. (0,5 ponto) Comentar os procedimentos de descarte de resduos. (1,0 ponto)
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5.2 CRITRIOS DE AVALIAO DO GRUPO
Equipe: Andra Mello ou Elaine Zara Santanna Fernando Oliveira Ttulo da prtica: __________________________________________ Data da realizao: _________ Turma: ________ Componentes do grupo: ______________________________________ ______________________________________ ______________________________________ ______________________________________ ______________________________________ ______________________________________ ______________________________________ ______________________________________
Critrios na avaliao do grupo: (1,0 ponto)
I- Insatisfatrio(0) R- Razovel(0,05) B-Bom(0,1) E-Excelente(0,2)
Data limite de entrega: Data de entrega: Avaliao n n n n n n n n ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___
1. 2. 3. 4.
Pontualidade _____________________________________ Organizao da bancada durante o trabalho _______________ Apresentao final do material e da bancada ______________ Nvel de autonomia do grupo _________________________ 5. Uso do caderno do analista___________________________
Comentrios:
Professor responsvel pelo acompanhamento da prtica: Professor responsvel pela avaliao do relatrio:
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5.3 QUANTIFICAO DE CIDO ACETILSALICLICO EM COMPRIMIDOS DE AAS 100 mg POR ESPECTROFOTOMETRIA NA REGIO DO ULTRAVIOLETA 1) Reagentes Padro de cido acetilsaliclico (AAS); lcool isoproplico (grau espectroscpico); Comprimidos de AAS 100 mg (AAS infantil).
2) Materiais e equipamentos Becher de 100 mL 1 Balo volumtrico de 10 mL - 5 Balo volumtrico de 50 mL 2 Pipetador regulvel - 1 Funil de vidro de 10 cm de 1 Graal de porcelana de 100 mL com pistilo 1 Papel de filtro quantitativo - 1 Banho Ultrassom - 1 Balana analtica, preciso 0,1 mg - 1 Cubeta de quartzo de caminho ptico de 10 cm 1 par Espectrofotmetro UV-VIS
3) Procedimento 3.1) Preparao da Soluo-Estoque Pesar com exatido cerca de 60 mg de cido acetilsaliclico e transferir para balo volumtrico de 50,00 mL, previamente rinsado com lcool isoproplico, chamado de soluoestoque (S.E.). Dissolver at o desaparecimento de slido no fundo do balo volumtrico, para tal, submeter a (S.E.) a banho ultrassnico no tempo necessrio. Completar o balo volumtrico de 50,00 mL ao volume e homogeneizar.
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3.2) Preparao da Curva de Calibrao
A partir da soluo-estoque (S.E.), criar as solues-padro (S.P.) por diluio. As S.P. sero submetidas leitura no espectrofotmetro. Utilizar lcool isoproplico grau espectroscpico para proceder s diluies conforme a tabela 1:
Tabela 1: Preparao das diluies das S.P. Padro n Diluio Volume final 1 2 3 4 5 10 x 20 x 40 x 100 x 200 x 10,00 mL 10,00 mL 10,00 mL 10,00 mL 10,00 mL
Realizar a varredura da S.P. de menor concentrao, a fim de determinar o mx do analito, no intervalo de comprimento de onda na regio do ultravioleta. Aps definir o comprimento de onda adequado, proceder a leitura da soluo em branco (solvente) por meio da tecla ZERO do espectrofotmetro. Realizar as leituras das S.P. conforme a seqncia da tabela 1 e anotar os resultados na tabela 2. OBS2: Levar em considerao o teor do padro utilizado para proceder aos clculos.
Tabela 2: Dados das leituras e concentraes das S.P. Padro n [S.P.] em mg/mL Aborbncia 1 2 3 4 5
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Criar uma curva de calibrao de Absorbncia x [S.P.] em mg/mL e, pelo mtodo de regresso linear, plote a equao da reta que passa pelos pontos das S.P. 3) Preparao da Amostra Selecionar 5 comprimidos de AAS 100 mg e pes-los, individualmente, com exatido. Calcular a mdia para obter o peso mdio do comprimido (P.M.). Juntar e triturar os 5 comprimidos em graal at obter um p muito fino. Pesar, com exatido, a massa equivalente a do P.M. e transferir quantitativamente para balo volumtrico de 50,00 mL. Adicionar lcool isoproplico at cerca de do volume do balo volumtrico. Submet-lo em seguida a banho ultrassnico durante 20 minutos. Aps completa dissoluo da amostra, completar o balo volumtrico de 50,00 mL ao volume e agitar, vigorosamente, por mais 5 minutos. Submeter a amostra filtrao com papel do tipo quantitativo. Diluir a amostra 20 vezes para balo volumtrico de 10,00 mL. Ao filtrado, realizar a medio da absorbncia em espectrofotmetro no comprimento de onda selecionado.
4) Clculos Relacionar o valor de absorbncia da amostra com a equao obtida das S.P., levando em considerao as diluies realizadas. Demonstrar os clculos de massa de AAS contida no peso mdio encontrado no comprimido.
5) QUESTES A SEREM RESPONDIDAS NO RELATRIO (Total 5,0 pontos):
1. Construir a Curva Analtica de A x C (mg/mL) de cido acetilsaliclico e calcular a equao da reta. (1,0 ponto) 2. Calcular a concentrao de cido acetilsaliclico presente no comprimido de AAS, demonstrando os clculos. (2,0 pontos)
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3. Apresentar a Curva de Varredura (curva de absoro) do cido acetilsaliclico, explicando a escolha do mx. utilizado na prtica. (0,5 ponto) 4. Calcular o desvio relativo percentual relativo ao mximo permitido pela legislao, ou em relao ao fornecido no rtulo. (0,5 ponto) 5. Discutir as vantagens e limitaes do mtodo, abordando os seguintes aspectos: praticidade do mtodo, possveis interferentes e fontes de erro (dica: pesquisar e comparar com os mtodos de HPLC e titulao potenciomtrica). (1,0 ponto).
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5.4 DETERMINAAO ESPECTROFOTOMTRICA DE FOSFATO EM BIOTNICO FONTOURA

1) INTRODUO: O cido fosfrico utilizado como acidulante em alguns tipos de refrigerantes. Os ons PO43-, HPO42- e H2PO- gerados no meio aquoso, dependendo do pH, correspondem ao contedo total de fsforo inorgnico. A determinao espectrofotomtrica possvel a partir da formao do cido molibdofosfrico que ento reduzido, pelo sulfato ferroso, a uma substncia intensamente colorido (azul de molibdnio) cuja concentrao proporcional concentrao de fsforo. 2) PROCEDIMENTO:
2.1) Aparelhagem Antes de iniciar a prtica limpar as vidrarias com HCl diludo e rinsar com H2O deionizada. No use detergente, pois alguns detergentes comerciais contem fosfato.
2.2) Preparo da soluo colorimtrica A soluo vanadomolibdato de amnio em meio cido j estar preparada previamente,
2.3) Preparo das solues-padro Preparar uma soluo-padro a uma concentrao de 10 g de P/mL, a partir da soluo estoque (j preparada) de fosfato a aproximadamente 500g de P/mL. Anotar a concentrao exata da soluo. Preparar solues-padro 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 e 2,5 g de P/mL em B.V. 25,00 mL e antes de avolumar com gua o B.V 25,00 mL adicionar 2,5 mL de soluo de vanadomolibdato de amnio em meio cido em cada balo. Aps o preparo das solues anotar a hora. Aguardar cerca de 20 minutos para a leitura no espectrofotmetro.
2.4) Preparo da amostra Diluir 20 vezes a amostra em B.V. 100 mL. Diluir novamente 2 vezes em b.v de 10 mL e antes de avolumar o B.V. adicionar 1,00mL de soluo de vanadomolibdato de amnio em meio cido. Avolumar e anotar a hora. Aguardar cerca de 20 minutos para a leitura no espectrofotmetro.
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2.5) Preparo do Branco:
Em B.V. 25,00 mL adicionar 2,5 mL de soluo de vanadomolibdato de amnio em meio cido e avolumar com gua.
2.6) Leitura: Realizar as leituras espectrofotomtricas a = 420 nm. Ajustar o 100% de transmitncia com o branco e em seguida fazer a leitura dos padres e amostra. OBS: A soluo estoque de fosfato a 500g de P/mL preparada dissolvendo 2,194g de KH2PO4 anidro (seco previamente por uma hora em estufa a 110C), ou outro sal disponvel no laboratrio, em gua destilada, em balo volumtrico de 1L.
3) DESCARTE DE RESDUOS Todas as solues devero ser descartadas em recipiente apropriadamente identificado como rejeito.
4) QUESTES A SEREM RESPONDIDAS NO RELATRIO (Total 5,0 pontos) 1. Construir em papel milimetrado a Curva de Calibrao de Absorbncia versus Concentrao de fsforo (g / mL) e calcular a equao da reta. (1,0 ponto) 2. Calcular a concentrao de fosfato na amostra de refrigerante analisada, demostrando os clculos. Expresse o resultado em % (m/v) de cido fosfrico. (2,0 pontos) 3. Calcular o desvio percentual relativo ao mximo permitido pela legislao ou em relao ao valor fornecido no rtulo do refrigerante, pelo fabricante. (1,0 ponto) 4. Discutir as vantagens e limitaes do mtodo, para esse tipo de amostra (corada), abordando os seguintes aspectos: praticidade do mtodo, possveis interferentes e fontes de erro. (1,0 ponto)
Obs: 1. Os seguintes ons interferem em concentraes superiores a 1000 mg/L: Al+, Fe+, Mg+, Ca+, Ba+, Sr+, Li+, K+, NH4+, Cd+, Mn+,Pb+, Hg2+, Hg+, Sn+, Cu+, Ni+, Ag+, U4+, Zr4+, AsO3-, Br-, CO3-, ClO4-, CN-, IO3-, SiO44-, NO2-, NO3-, SO4+, SO3+, pirofosfato, molibidato, tetraborato, selenato, benzoato, citrato, oxalato, lactato, tartarato, formato e salicilato. A presena de slica e de arsenato causa interferncia positiva, somente se a amostra for aquecida. Interferncias negativas so causadas por arcenato, fluoreto, trio, bismuto, sulfeto, tiosulfato, tiocianato ou excesso de molibidato. A interferncia causada
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pelo on ferroso, ocorre somente se sua concentrao exceder a 100 mg/L. O on sulfeto pode ser removido por oxidao com gua de bromo. Se HNO3 for usado no teste, o on cloreto interfere a 75 mg/L. 3) DESCARTE DE RESDUOS: Medir o pH da gua de lavagem e rinsagem das vidrarias, neutraliz-las e descart-las na pia. Descartar a amostra e as solues lidas no espectrofotmetro, normalmente, na pia; 4) QUESTES A SEREM RESPONDIDAS NO RELATRIO: 5. Construir a Curva de Calibrao de Absorbncia versus Concentrao de fsforo (g / mL) e calcular a equao da reta. (1,0 ponto) 6. Calcular a concentrao de fosfato na amostra analisada, demostrando os clculos. Expresse o resultado em % (m/v) de cido fosfrico. (2,0 pontos) 7. Calcular o desvio percentual relativo ao valor especificado no rtulo do produto. (0,5 ponto) 8. Calcular o desvio percentual relativo ao resultado obtido pelo mtodo potenciomtrico. (0,5 ponto) 9. Discutir as vantagens e limitaes de cada um desses mtodos, para esse tipo de amostra, abordando os seguintes aspectos: praticidade dos mtodos, possveis interferentes e fontes de erro. (1,0 ponto) * as questes 4 e 5 devero ser respondidas aps a realizao das duas prticas.
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Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental 5.5 pHMETRIA

1) INTRODUO:
A medio e o controle da atividade do on H+ de suma importncia para os processos em soluo aquosa e no-aquosas. Essa medida s pode ser feita com o auxlio da potenciometria. a determinao potenciomtrica mais importante e fundamental que o profissional domine a tcnica. A medio do pH est mais limitada pela exatido dos tampes utilizados na calibrao do que pela qualidade do medidor. Escolher, preparar e manter em ordem os tampes fundamental para a medida do pH. Em sistemas de baixa condutividade difcil obter leituras estabilizadas de pH. A medida do pH feita utilizando o eletrodo de vidro. Utilizaremos um eletrodo de vidro combinado. 2) PROCEDIMENTO: 2.1) Preparo da amostra: Transferir a amostra para um Becker de 10 mL 2.2) Calibrao do aparelho e determinao do pH. a) Calibrao com um s ponto: Uma correlao menos exata entre a leitura do medidor e o valor correto de pH pode ser feita com um nico tampo. Deve-se lembrar que o valor de pH lido no aparelho corresponde a um valor de E entre o eletrodo indicador (membrana de vidro) e o eletrodo de referncia correspondente.
a.1) Colocar o eletrodo combinado de vidro no suporte. Lavar e secar o eletrodo usando um papel macio (leno de papel), evitando atritar demais. Deixar aberto o orifcio que leva soluo interna do eletrodo de referncia. Conectar o eletrodo ao medidor. O medidor dever estar em stand-by, isto , ligado, mas sem medir.
a.2) Colocar o tampo 7 em um Becker pequeno (50 mL) e submirja o eletrodo na soluo tampo at que a juno cermica fique mergulhada no tampo. O tampo deve estar na temperatura ambiente, ou ser necessrio utilizar o ajuste de termo compensao.
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a.3) Agitar o frasco sem elev-lo da bancada, para homogeneizar o lquido na interface da membrana de vidro. a.4) Apertar a tecla de pH e aguardar a estabilizao da leitura do aparelho. a.5) Calibrar o pH ao valor exato do tampo naquela temperatura, utilizando o boto indicado para o primeiro padro. a.6) Voltar a colocar o aparelho em stand-by, antes de retirar o eletrodo da soluo, lav-lo e seca-lo. a.7) Transferir a amostra para outro Becker, mergulhar o eletrodo combinado de vidro, agitar, apertar a tecla para medir o pH e ler o valor aps estabilizao. a.8) Aps a leitura, retornar o aparelho para o modo stand-by (e faa isto sempre que no estiver usando). b) Calibrao com dois pontos: Esta calibrao a mais utilizada na rotina do laboratrio, j que ela melhora a correlao da leitura do aparelho com o valor exato de pH, pois ajusta melhor a inclinao da curva de calibrao. b.1) Conferir novamente o valor do primeiro tampo, ajustar se necessrio. b.2) Colocar o segundo tampo (que deve ser cido, j que amostra cida) num Becker pequeno. b.3) Aps lavar e secar o eletrodo, mergulh-lo no segundo tampo, agitar e retirar do sytandy-by. Aps estabilizao da leitura, ajustar a escala do pH para o valor correto utilizando o outro boto de calibrao. Colocar em standy-by. b.4) Lavar e secar o eletrodo e proceder a leitura da amostra. Coloque o aparelho em stand-by. c) Calibrao com vrios pontos. Para ganhar maior exatido, pode-se traar a curva de calibrao do eletrodo utilizando vrios padres. Para isso, procede-se a leitura de cada tampo em milivolts. Os resultados serviro para a construo da curva de calibrao: E x pH. O valor de pH da amostra pode ser determinado por interpolao no grfico, ou pela equao da reta obtida por regresso linear.
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c.1) Proceder a leitura em mV todos os tampes, conforme procedimento anterior. Neste caso, os botes de calibrao no tm serventia. c.2) Fazer a leitura da amostra tambm em milivolts para obteno posterior do valor mais exato do pH.
3) TESTE DE DESEMPENHO: Nas anlises potenciomtricas os eletrodos so peas fundamentais, e a maioria dos problemas desse mtodo so oriundos da m utilizao, da conservao inadequada ou de desgastes inevitveis dos eletrodos. Sendo assim, os testes de desempenho devem ser feitos periodicamente.
Antes de executar os testes abaixo, os seguintes parmetros devem ser sempre verificados: 1. Se o nvel da soluo interna dos eletrodos est acima do nvel da soluo. 2. Se a abertura lateral, por onde introduzida a soluo interna, est livre. 3. Se o medidor acusa muita oscilao no sinal devido falta de aterramento do aparelho, ou a juno porosa no est em contato com a soluo a ser medida, ou devido a algum problema no cabo do eletrodo. 4. Se h turvao, partculas em suspenso ou sal cristalizado nas solues internas.
3.1) Teste da resposta do eletrodo indicador: Esse teste avalia o desempenho da membrana seletiva. A partir dos dados da calibrao E x pH, determinar a equao da reta, cuja declividade a o fator de resposta do eletrodo de vidro. Admite-se um valor de, no mnimo, 92% da resposta terica.
3.2) Teste do pH0: Esse teste avalia o desempenho do sistema de referncia. A partir dos dados da calibrao E x pH, determinar o valor de pH quando a reta corta o eixo das abcissas (E = 0). Admite-se uma variao em torno de 6,5 a 7,5. Esse intervalo s vlido se o sistema for simtrico, por isso confira com o professor qual o sistema de referncia (interno e externo) que est sendo utilizado.
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3.3) Teste de reprodutibilidade:
Fazer dez determinaes de pH para uma mesma soluo (por exemplo o tampo 4,0), lavando e secando o eletrodo entre elas. interessante que as medidas sejam feitas por diferentes operadores. Ao mesmo tempo mea o teste de tempo de resposta. aceitavl uma variao
de = 0,02 pH. Para calcular a variao, determine o desvio-padro (S) a partir da mdia dos resultados. O desvio-padro calculado pela equao:
S = (Xi X)2 n-1
3.4) Teste do tempo de resposta: o tempo necessrio para que o valor de E ou de pH se estabilize dentro de uma faixa. O tempo de resposta dos eletrodos de vidro da ordem de 10-20 seg. Se ultrapassar 60 s deve haver problemas na membrana, na juno, no cabo coaxial ou falta aterramento no aparelho. 4) FINALIZAO: Lavar e secar o eletrodo, desconect-lo do medidor e mergulh-lo em KCl 0,1 mol/L. Tamponado em pH 5. Enrolar o cabo (sem dobr-lo) e prenda-o com fita ou arame. Com um anel de borracha, fechar o compartimento interno do eletrodo de referncia. Observar a juno do eletrodo para ver se resta quaisquer impurezas que possam obstru-la. Observar a membrana sensvel ao pH e informar ao professor se notar algo anormal. Desligar o medidor.
5) DESCARTE DE RESDUOS: Descartar a amostra de refrigerante, normalmente, na pia; Medir o pH da gua de lavagem e rinsagem, neutraliz-la e descart-la na pia.
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RELATRIO:
1. Construir, em papel milimetrado o grfico da curva de calibrao pH x E do eletrodo utilizado. Apresentar a equao do eletrodo e calcular o pH da amostra. (1,0 ponto) 2. Calcular %S e pH0, desvio padro do teste de reprodutibilidade e tempo de resposta. (2,0 pontos) 3. Fazer um breve comentrio sobre as condies do eletrodo, baseado nas respostas da questo anterior. (1,0 ponto) 4. Comparar os resultados de pH da amostra obtidos pelas diferentes tcnicas de calibrao e fazer um comentrio sobre a convenincia da adoo de cada uma das tcnicas para realizar leituras rotineiras de pH e para realizar medidas que exija maior rigor analtico. (0,5 ponto) 5. Calcular o desvio percentual relativo (ou coeficiente de variao) do resultado obtido atravs das tcnicas de calibrao em relao a tcnica de maior rigor analtico. (0,5 ponto)
Dado:
S% = CV = 100 [S (X/n)]
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5.6 TITULAO POTENCIOMTRICA DO CIDO FOSFRICO EM BIOTNICO FONTOURA
1) INTRODUO: O cido fosfrico, utilizado como acidulante em refrigerantes, pode se encontrado nos mesmos a um limite mximo de 0,06 % segundo a legislao vigente. Um dos mtodos empregados para o seu doseamento baseia-se na volumetria de neutralizao com acompanhamento potenciomtrico. 2) PROCEDIMENTO: 1) Rinsar a bureta duas vezes com a soluo titulante antes de iniciar a anlise. 2) Encher a bureta automtica com a soluo titulante (HCl 0,1 N), de acordo com as instrues em anexo. 3) Transferir 20,00 ml para o copo de titulao (becher de colo longo de 250 mL) contendo agitador magntico e adicionar 50,00 mL de NaOH 0,1N. 4) Construir uma tabela com as seguintes colunas: V (volume de titulante) x E ou pH; (E)/ v ou pH/ v e [(E)/v]. Anotar os valores obtidos a medida em que a prtica for se desenvolvendo. 5) Inserir o eletrodo de vidro combinado, de modo que a juno fique imersa na soluo. Ligar a agitao com cuidado verificando se o agitador pode danificar a membrana do eletrodo, quando em movimento. Ler e anotar o valor inicial de E ou pH. 6) Mantendo a agitao constante titular a soluo de NaOH. adicionar incrementos de 0,5 em 0,5 mL, at 20 mL (volume da bureta), lendo o E ou pH aps cada adio. 7) Titular novamente uma alquota da amostra, adicionando inicialmente incrementos de 0,5 em 0,5 mL enquanto a variao da leitura for pequena (nesse caso o valor de (E)/V ou de pH/V tambm ser pequeno), manter o ritmo de adio. Quando a variao aumentar (observe o valor de pH/V ou de (E)/V na 1 titulao feita), diminuir o incremento de volume, para 0,1 em 0,1 mL. 8) Lavar a bureta 3 vezes com gua destilada antes de deslig-la.
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Obs.: Caso a bureta automtica no esteja em condies de uso, utilize uma bureta de 25,00 mL, limpa e desengordurada.
ANEXO:
Operao da bureta automtica
5. Existem dois seletores na bureta: Um para o ajuste da vazo de titulante (B2) e outro para encher e zerar a bureta (B1). B2 tem as seguintes marcaes: 1. 2. 3. 4. 5. 6. T1. T2. T3. E enquanto B1 tem as seguintes: F, O e T. 6. Para encher a bureta basta colocar B1 na posio F (Filling = enchendo). 7. Para esvaziar e zerar leve B1 at T e B2 at 6. 8. Para titular leve B2 at T. E selecione a velocidade de titulao (T3 = 0,5 ml; T2 = 0,2 ml e T1 = 0,1ml).
Obs: O controle da adio de titulante ser feito atravs do controle manual.
ESQUEMA DA BURETA AUTOMTICA
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3) DESCARTE DE RESDUOS:
Medir o pH da amostra analisada, neutraliz-la, se necessrio, e descart-la, normalmente, na pia.
4) QUESTES A SEREM RESPONDIDAS NO RELATRIO:
1. Construir trs grficos, tendo como abscissa comum o volume de base em mL e como ordenadas o E ou pH e (E)/V ou pH/V e (E)/V. Podendo ser feito em planilha eletrnica ou em papel milimetrado. (0,5 ponto) 2. Determinar os volumes de equivalncia das titulaes. (0,5 ponto) 3. Calcular a concentrao de cido fosfrico no biotnico (%m/v). (2,0 ponto) 4. Calcular o desvio percentual relativo ao valor especificado no rtulo do produto. (1,0 ponto) 5. Discutir as vantagens e limitaes de cada um desses mtodos, para esse tipo de amostra, abordando os seguintes aspectos: praticidade dos mtodos, possveis interferentes e fontes de erro. (1,0 ponto)
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5.7 CROMATOGRAFIA LQUIDA DE ALTA EFICINCIA (CLAE) Cromatografia em Fase Normal
Anlise de Acares
1) OBJETIVO - Separao e quantificao dos teores dos acares glicose, frutose e sacarose em amostras comerciais de mel, melado e xarope de glicose. 2)EQUIPAMENTOS UTILIZADOS Cromatgrafo:_______________________________________________________ Coluna:_____________________________________________________________ Detector:____________________________________________________________ Vlvula de Injeo:____________________________________________________
3) PROCEDIMENTO 3.1) Preparo da soluo-padro Pesar 100mg de glicose, 100mg de frutose e 100mg de sacarose em becher de 50mL, transferir para uma balo de 10,00mL com 5mL de gua deionizada e completar o volume com acetonitrila grau HPLC. 3.2) Preparo das amostras Pesar 1g (anotar as massas) de cada amostra em becher de 50mL, transferir para balo de 25,00mL e completar o volume com gua deionizada. Transferir uma alquota de 0,50mL (500 L) para um tubo de microcentrfuga e diluir com 0,50mL (500L) de acetonitrila grau HPLC. Centrifugar por 10min a 2000rpm, aproximadamente. Usar o sobrenadante para a anlise cromatogrfica.
NO ESQUECER DE USAR UM QUARTO TUDO COM 1,0mL DE GUA NA CENTRFUGA PARA EQUILIBRAR.
3.3) Anlise Cromatogrfica - Preparar a fase mvel Acetonitrila/gua 75:25 v/v. (Antes, verificar se j est pronta.)
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- Ajustar a vazo da fase mvel para 1mL/min. - Ajustar o tempo de anlise para 14 minutos. - Esperar equilibrar o sinal do detector. - Injetar o padro e as amostras. 4) RELATRIO:
1. Descrever o preparo da soluo-padro e das amostras. (0,5 ponto) 2. Apresentar os cromatogramas obtidos. (0,5 ponto) 3. Justificar a ordem de sada dos acares. (1,0 ponto) 4. Calcular os teores (%m) de glicose, frutose e sacarose nas amostras de mel, melado e xarope de glicose. (2,0 pontos) 5. Responda: Por que as tcnicas de normalizao no so indicadas para esta anlise? (1,0 ponto)
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5.8 CROMATOGRAFIA LQUIDA DE ALTA EFICINCIA (CLAE) Cromatografia em Fase Reversa
Otimizao da Separao Cafena e cido Acetilsaliclico Anlise de Cafena e cido Acetilsaliclico em medicamento antigripal
1) OBJETIVO - Escolher a proporo de Metanol/soluo tampo acetato (pH=6,0) na conc. de 1,0 mM mais adequada para ser utilizada como fase mvel na anlise dos componentes. - Separar e quantificar a cafena e o cido acetilsaliclico em amostra de antigripal.
2)EQUIPAMENTOS UTILIZADOS
Cromatgrafo:_________________________________________________ Coluna:___________________________________________________ Detector: _____________________________________________________ Vlvula de Injeo: ___________________________________________________
3) PROCEDIMENTO 3.1) Preparo dos padres A partir de solues-estoque 100g/mL de acido acetilsaliclico e 100g/mL de cafena preparar 500L as seguintes solues-padro: Cafena Padro 30g/mL 40g/mL 50g/mL 100g/mL L L L AC. Acetilsaliclico 100g/mL L L L gua Deionizada L L L
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3.2) Preparo da Amostra
Pesar um a um a metade dos comprimidos de uma cartela do medicamento (adquirida pelo grupo), calculando a mdia destes valores. Macer-los e pesar o equivalente a meio comprimido. Transferir a massa pesada para balo volumtrico de 50 mL, completando o volume do balo com 50% de metanol e 50% de soluo tampo acetato pH 6,0. Em seguida filtrar a soluo utilizando o sistema seringa-microfiltro.
3.3) Anlise Cromatogrfica - Ajustar a vazo da fase mvel para 0,7mL/min. - Ajustar o comprimento de onda do detector para 272 e 254nm. - Ajustar o tempo de anlise para 6 minutos. - Para a otimizao da fase mvel, injetar o padro 30g/mL, utilizando Metanol/tampo 45%v, 50%v e 65%v, seqencialmente. - Com a fase mvel selecionada, injetar os outros padres e a amostra.
4) RELATRIO: 1. 2. ponto) 3. Apresentar os cromatogramas obtidos para a quantificao dos alcalides (padres e Apresentar os cromatogramas obtidos para a otimizao da fase mvel. (0,5 ponto) Justificar a escolha da fase mvel e a ordem de sada dos alcalides analisados.(1,0
amostra). (0,5 ponto) 4. Construir o grfico da curva analtica para cada um dos componentes (rea x
concentrao) e determinar a equao da reta. (1,0 ponto) 5. Calcular os teores (%m/v) de cafena e teobromina na coca-cola.(2,0 pontos)
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Bacharel em Farmcia Apostila de Teoria e Prticas de Anlise Instrumental Simulao I
5.9 Experimento em Cromatografia Gasosa Otimizao da Temperatura do Forno da Coluna
1) Objetivo Simulao de uma anlise cromatogrfica para a separao de uma amostra contendo sete componentes, utilizando o programa CG Instrument Simutator. Para avaliar como a programao de temperatura da coluna influencia na resoluo e na eficincia do processo, apenas este parmetro cromatogrfico ser variado.
2) Procedimento 6. Acessar o programa atravs do cone gcsim. GO OK 2. Acessar o primeiro cone Sample Preparation. Selecionar o arquico CMPDATA2.GCD. OK New Sample Single Sample Mixture Preparar a mistura de acordo com a tabela abaixo, primeiro selecionando o teor e depois a substncia.
A imagem no pode ser exibida. Talv ez o computador no tenha memria suficiente para abrir a imagem ou talv ez ela esteja corrompida. Reinicie o computador e abra o arquiv o nov amente. Se ainda assim aparecer o x v ermelho, poder ser necessrio excluir a imagem e inseri-la nov amente.
GO
9. Acessar o segundo cone Select Column & Detector.
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Selecionar a coluna capilar polar (anotar a Tmx da coluna). Ligar os gases: He, ar e H2. Ligar o equipamento em START (Main Power On). Ligar o detector FID e acender a chama (ignio). Selecionar o volume de injeo igual a 1L. GO
Acessar o terceiro cone Temperature Control. Selecionar condio isotrmica: Tinjetor = 200C Tdetector = 200C Tcoluna = 150C GO
Acessar o quarto cone Manual Sample Injection. Injetar a amostra em Inject (se necessrio, aumentar a atenuao at que no haja nenhum pico estourando a escala). Observar: a resoluo do cromatograma.
Aumentar ou diminuir a temperatura da coluna em 50C, conforme avaliao do grupo, de modo a melhorar a resoluo. Injetar. Observar: a resoluo do cromatograma.
Selecionar programao de temperatura: Tinjetor = 200C Tdetector = 200C Tcoluna = programar uma rampa de temperatura com temperatura mxima de
150C. Visualizar a rampa programada em Lock. Injetar. Observar: a resoluo do cromatograma.
Repetir o tem anterior at atingir a resoluo e a eficincia esperadas.
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Copiar (com a tecla print screen do teclado) o cromatograma e a tabela com os tempos de reteno e colar num arquivo do Paint.
3. Acessar o primeiro cone Sample Preparation. New Sample Single Sample Pure Selecionar, separadamemte, cada uma das substncias que compem a amostra. Injetar. Observar: os tempos de reteno de cada uma das substncias.
Repetir o procedimento para coluna capilar apolar, usando como condio inicial a que forneceu melhores resultados para a coluna polar.
3) RELATRIO 1- Apresentar os cromatogramas da mistura, obtidos com as duas colunas, junto com as condies de temperatura utilizadas. (1,0 ponto)
2- Construir uma tabela contendo: as substncias que compem a amostra, seus pontos de ebulio, suas massas moleculares e seus respectivos tempos de reteno, obtidos com as duas colunas (polar e apolar). (1,0 ponto)
3- De acordo com a polaridade dos componentes da amostra e seus pontos de ebulio, explicar a ordem de sada das substncias nas duas colunas (polar e apolar). (1,0 ponto)
4- Responda:Qual o efeito da temperatura do forno das colunas sobre a resoluo do cromatograma? (1,0 ponto)
5- Responda: Por que os teores calculados pelo programa GC-Simulator (normalizao interna) no correspondem aos valores reais para a mistura? (1,0 ponto)
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5.10 POLARIMETRIA
1.1 Determinao da rotao especfica da sacarose padro Com o polarmetro previamente ligado (cerca de 10min. para estabilizao da
lmpada), pesar com exatido a massa suficiente para preparar uma soluo de sacarose padro com cerca de 0,2500 g/mL em balo volumtrico de 25,00 mL (25,00 g); Verter a soluo no tubo de teste de 100 mm fechado em uma das pontas; Preencher o tubo de teste at o limite de sua capacidade; Com cuidado, fechar o tubo de teste, vedando-o bem, tomando todo cuidado
para evitar a formao de bolhas; Lavar o tubo de teste por fora com gua corrente; Enxugar o tubo de teste com papel macio (leno de papel), principalmente nas
extremidades das lentes; Abrir a tampa do compartimento de amostras do equipamento, e colocar o tubo Comparar a rotao observada mdia dos observadores ( dos componentes do grupo) e
de teste no compartimento para a medio.
determinar a rotao especfica []t na temperatura ambiente.
1.2 Determinao do teor de sacarose do ch gelado Preencher o tubo de teste com a amostra de ch, sob temperatura ambiente e
previamente degaseificado (mesmo no sendo uma bebida gaseificada o ch gelado possui muitas bolhas); lentes; Abrir a tampa do compartimento de amostras, e colocar o tubo de teste no Com cuidado, fechar o tubo de teste, vedando-o bem, tomando todo cuidado
para evitar a formao de bolhas; Lavar o tubo de teste por fora com gua corrente; Enxugar o tubo de teste com papel macio, principalmente nas extremidades das
compartimento para a medio.
113
Determinar o teor de sacarose na amostra e comparar com o especificado na
embalagem. 1.3 Determinao do teor de sacarose do acar refinado lentes; Abrir a tampa do compartimento de amostras, e colocar o tubo de teste no Comparar a rotao observada mdia dos observadores ( ) e determinar o teor Pesar com exatido a massa suficiente para preparar uma amostra de acar
com cerca de 0,2500 g/mL em balo volumtrico de 25,00 mL (25 g); Verter a soluo no tubo de teste de 100 mm fechado em uma das pontas; Preencher o tubo de teste at o limite de sua capacidade; Com cuidado, fechar o tubo de teste, vedando-o bem, tomando todo cuidado
para evitar a formao de bolhas; Lavar o tubo de teste por fora com gua corrente; Enxugar o tubo de teste com papel macio, principalmente nas extremidades das
compartimento para a medio;
de sacarose na amostra.
3. Relatrio
1)
Determinar o teor de sacarose na amostra ch gelado e comparar com o
especificado na embalagem; (2,0 pontos) 2) pontos) 3) Determinar o teor de sacarose na amostra de acar refinado e comparar Calcular o erro percentual entre os teores determinados acima; (0,25
com o a sacarose padro; (2,0 pontos) 4) pontos) 5) Discutir os resultados obtidos acima; avaliando a eficincia do mtodo Calcular o erro percentual entre os teores determinados acima; (0,25
utilizado. (0,5 pontos).
114

5.11. INFRAVERMELHO
1.Preparo e obteno do espectro de Infravermelho de uma substncia lquida: 1.1 Seguindo o procedimento descrito no item 4.2.2.1 (pg. 52) obtenha o espectro da soluo desconhecida fornecida pelo professor; 1.2. Imprima ou salve o espectro de infravermelho em um Pen Drive; 1.3 Para a confeco do relatrio informe as seguintes bandas, se houver, e identifique a substncia:
Deformao axial de C-H aliftico; Deformao axial de C-H aromtico Deformao angular de CH2 Deformao angular de CH3 Deformao axial de C-H vinila Deformao angular de C =C Deformao angular de C=C aromtico Deformao axial de O-H Deformao axial de NH2 2.Preparo e obteno do espectro de Infravermelho de uma substncia slida utilizando leo mineral (nujol): 2.1 Seguindo o procedimento descrito no item 4.2.2.2.1 (pg. 53 e 54) obtenha o espectro da soluo desconhecida fornecida pelo professor; 2.2 Imprima ou salve o espectro de infravermelho em um Pen Drive. 2.3. Para o relatrio informe as seguintes bandas, se houver, e identifique a substncia:
Deformao axial de C-H aliftico; Deformao axial de C-H aromtico Deformao angular de CH2 Deformao angular de CH3
115

Deformao axial de C-H vinila Deformao angular de C =C Deformao angular de C=C aromtico Deformao axial de O-H Deformao axial de NH2
3.Preparo e obteno do espectro de Infravermelho de uma substncia slida obtendo uma pastilha com KBr: 3.1.Seguindo o procedimento descrito no item 4.2.2.2.7 (pg. 59) obtenha o espectro da substncia desconhecida fornecida pelo professor; 3.2. Imprima ou salve o espectro de infravermelho em um Pen Drive. 3.3 Para o relatrio informe as seguintes bandas, se houver, e identifique a substncia:
Deformao axial de C-H aliftico; Deformao axial de C-H aromtico Deformao angular de CH2 Deformao angular de CH3 Deformao axial de C-H vinila Deformao angular de C =C Deformao angular de C=C aromtico Deformao axial de O-H Deformao axial de NH2.
116

6.0 BIBLIOGRAFIA
1. CARVALHO,P.R. Boas Prticas Qumicas em Biossegurana. Editora Intercincia: Rio de Janeiro, 1999. 2. FEITOSA,A.C.; FERRAZ, F.C. Segurana em Laboratrio. UNESP: Bauru, 2000. 3. SAVARIZ, M. Manual de Produtos Perigosos: Emergncia e Transporte. 2.ed., Sagra DC Luzzatto: Porto Alegre. 1994. 264p. 4. SCHVARTSMAN, S. Produtos Qumicos de Uso Domiciliar: Segurana e Riscos Toxicolgicos, 2.ed. So Paulo: ALMED, 1988. 182p. 5. SEGURANA E SADE NO TRABALHO. 8ed. So Paulo: IOB, 1997.360p. 6. STELLMAN, J.M.; DAUM. S.M. Trabalho e Sade na Industria II : Riscos Fsicos e Qumicos e Preveno de Acidentes. E.P.U. e EDUSP: So Paulo, 1975. 148p. 7. CARVALHO,P.R. Boas Prticas Qumicas em Biossegurana. Editora Intercincia: Rio de Janeiro, 1999. 8. Apostila de Prticas de Laboratrio de Qumica Geral UFPI 2004. 9. DONALD, L.P.[et al.]; traduo de Ricardo Bicca Qumica Orgnica Experimental: Tcnicas de escala pequena BOOKMAN. Porto Alegre, 2009. 10. ZUBRICK, J.W; traduo Edilson Clemente da Silva, Mrcio Jos Estillac de Mello Cardozo. Manual de Sobrevivncia no Laboratrio de Qumica Orgnica, 6 Ed. LTC. 2005 11. HOLLER, F.J., SKOOG, D.A., CROUCH, S.R; traduo Clio Pasquini [coordenao]; Jarbas Jos Rodrigues Rohwedder...[et al.]. Princpios de Anlise Instrumental, 6 Ed. BOOKMAN, 2009. 12. EWING, G.W., Mtodos Instrumentais de Anlise Qumica, 1 Ed., EDIGARD BLUCHER, 1972; 13. DYER, J.R. Aplicaes da Espectroscopia de Absoro aos Compostos Orgnicos, 1 Ed. EDGARD BLUCHER, 1969; 14. SOLOMONS, T.W.G, FRYHLE, C.B. Qumica Orgnica, Vol. 1, 9 Ed. LTC, 2009; 15. Apostila de Anlise Instrumental / Espectrofotometria Cefet Qumica-RJ
117

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APOSTILA DE TEORIA E PRTICAS DE LABORATRIO DE ANLISE INSTRUMENTAL

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