Propiedades qumicas de aldehdos y cetonas Laboratorio de qumica orgnica Profesor: Cesar Hincapie Presentado por: Maria Claudia Padilla

Cc Juliana Valentina Zambrano Cc; 1124860966 OBJETIVOS - Estudiar algunas reacciones caractersticas de compuestos carbonlicos (Aldehdos y cetonas) al igual que reacciones especficas. - Diferenciar los aldehdos, cetonas metlicas y no metlicas utilizando reactivos Especficos que permitan su reconocimiento. - Efectuar una condensacin aldlica cruzada dirigida - Determinar cinamaldehdo en un extracto de canela. MARCO TERICO Los compuestos carbonlicos, aldehdos y cetonas, tienen en comn la presencia del grupo carbonilo. Los aldehdos son compuestos con el grupo carbonilo terminal, o sea en un extremo de la cadena, mientras que las cetonas tienen el grupo carbonilo en una posicin intermedia (entre dos cadenas carbonadas). Tanto los aldehdos como las cetonas se clasifican en alifticos y aromticos; adems las cetonas tambin pueden ser cclicas.
Reaccin de adicin nucleoflica: es una reaccin de adicin donde en un compuesto qumico un enlace es eliminado mediante la adicin de un nuclefilo, crendose dos nuevos enlaces covalentes (uno en cada extremo de lo que era el enlace mltiple). Reaccin de oxidacin: Es la capacidad que tiene una sustancia a ceder sus electrones frente a otra que acta como agente oxidante El agente oxidante se reduce captando los electrones del dador, el dador adquiere la forma oxidada. Ambas sustancias actan como una pila galvnica ya que se establece una corriente de electrones entre ambas semipilas. Prueba de Shiff: La

prueba de Schiff es una reaccin qumica orgnica nombre temprana desarrollado por Hugo Schiff, y es prueba qumica relativamente general para la deteccin de muchos aldehdos orgnicos que tambin ha encontrado su uso en la tincin de los tejidos biolgicos. El reactivo de Schiff es el producto de reaccin de una formulacin de colorante tal como fucsina y bisulfito de sodio; pararosanilina y nueva fucsina son alternativas de tinte con la qumica de deteccin comparables.

En su uso como una prueba cualitativa para los aldehdos, se aade la muestra desconocida con el reactivo de Schiff decolorado; aldehdo cuando est presente un color magenta caracterstica desarrolla. Reactivos de tipo Schiff se utilizan para diversos mtodos de tincin de tejidos biolgicos, por ejemplo, Feulgen mancha y cido peridico de Schiff mancha. La piel humana tambin contiene grupos funcionales aldehdo en los extremos de sacridos y as se tie as. Prueba de yodoformo: Cuando se usan yodo e hidrxido de sodio como reactivos, una
reaccin positiva produce yodoformo. El yodoformo (CHI3) es una sustancia de color amarillo plido. Debido a su elevada polarizabilidad, por sus tres tomos de yodo, es un slido a temperatura ambiente (confrntese con el cloroformo y el bromoformo). Es insoluble en agua, y tiene un olor a antisptico. Se formar un precipitado visible de este compuesto a partir de una muestra, slo cuando est presente una metilcetona, etanal, alcohol secundario de metilo, o etanol

Condensacin Aldlica: Es la reaccin por la que dos molculas de un aldehdo o cetona

condensan entre si, formando un compuesto llamado aldol. La reaccin se realiza en medio bsico (NaOH acuoso y diluido) y a una temperatura baja.

Preguntas del manual

1. cmo diferenciara usted justificando con ecuaciones qumicas los siguientes compuestos? Formaldehdo: HCOH + AgNH3(Tollens) ---> HCOOH + Ag0(espejo de plata) Propanona: CH3C(O)CH3 + I2/OH ----> CH3COO- + HCI3(ppt amarillo) Ciclohexanona: no reacciona. 2. Tomando como base de una reaccin de adicin nucleofilica; cual reacciona ms rpidamente un aldehdo o cetona?

Por lo general, los aldehdos sufren la adicin nucleoflica con mayor facilidad quelas cetonas. Esta diferencia puede atribuirse en parte, a la magnitud de la cargapositiva sobre el carbono carbonlico y al grado de aglomeracin de los grupos en el estado de transicin, lo que a su vez depende de factores electrnicosy estricos .Los aldehdos tienen solamente un grupo alquilo o arilo unido al carbono carbonilo por tanto resisten mayor aglomeracin en el estado de transicin. Por otro lado, una cetona con dos grupos alquilo o arilo tiene ms impedimento estrico y a lmismo tiempo tiene la carga positiva sobre el

carbono ms estabilizada por los sustituyentes alquilo o arilo. Ambos efectos se refuerzan y la cetona resulta menos reactiva 3.

http://www.quimicaorganica.org/aldehidos-y-cetonas/235-ensayo-de-la-24dinitrofenilhidrazina.html http://www.quimicaorganica.org/enolatos-y-enoles/247-reaccion-del-haloformoyodoformo.html http://www.rena.edu.ve/cuartaEtapa/quimica/Tema12.html

4. Pueden distinguirse entre s, con pruebas qumicas, los compuestos carbonilos isomricos de formula molecular C4H8O? Explique.

Carbonilos ismeros con esa frmula, solo puede ser el butanal, un aldehdo, o la butanona, una cetona. Para reconocer cul es cual, basta utilizar el ensayo de Fehling, que consiste en aadirles dos disoluciones: - CuSO45H2O (sulfato de cobre pentahidrato, la mtica sal de cobre azul) en agua - Tartrato de sodio (o potasio, o mixto) e hidrxido sdico en agua Estas disoluciones se guardan por separado porque si no precipitara hidrxido de cobre. Al aadirlas a un aldehdo, ste acta como reductor, convirtiendo el cobre(II) en cobre(I), que reacciona con el tartrato y el hidrxido para formar un precipitado de Cu2O, un xido insoluble de un color rojo caracterstico (suele decirse que es "rojo ladrillo"). Lo interesante de este ensayo es que los aldehdos s producen el precipitado rojo, mientras que las cetonas no 5. Lo dan positivo las metilcetonas, el acetaldehdo y los metilcarbinoles, pero tardan en dar la reaccin. en este caso son todos alcoholes y fenoles, por lo que la darn positiva los metilcarbinoles (R-CHOH-CH3), que son el etanol, el 2-propanol y el 2-butanol6.

6. Un compuesto de formula C8H8O

Es una cetona y se llama acetofenona. Esa reaccin no ocurre con cetonas, solamente con aldehidos.

7. Un compuesto de frmula C5H10O..

los que reaccionan con la 2,4-dinitrofenilhidrazina son aldehdos y cetonas, dando un precipitado amarillo. es una reaccin de caracterizacin. los que reaccionan con tollens son

los aldehdos y las alfa-hidroxicetonas. la prueba del yodoformo da positiva para metilcetonas y metilcarbinoles. en este caso, debe ser una cetona, pero no una metilcetona. entonces la nica estructura probable sera: CH3-CH2-C-CH2-CH3 ...............II ...............O el compuesto es la 3-pentanona (C5H10O)

8.

Qu pasara si se utilizara en la prctica de condensacin aldlica, acetaldehdo en vez de benzaldehdo?

Eso va de acuerdo al producto que se quiera formar, en general, con una aldehdo que tenga hidrgenos libres en alfa (acetaldehdo) utilizas una base no tan fuerte...con el benzaldehdo, al no tener hidrgenos en alfa, en principio se pensara que no se puede hacer la condensacin aldlica, aunque esta si se da, si la realizas con una base bastante fuerte.

9. explique por qu se debe adicionar primero benzaldehdo y despus la acetona a la

prueba de reaccin aldlica? Se debe poner primero el benzaldehdo por que la acetona reacciona y se polimeriza.

Propiedades de los Aldehdos y Cetonas

Los aldehdos y las cetonas: son compuestos caracterizados por la presencia del grupo carbonilo (C=O). Los aldehdos presentan el grupo carbonilo en posicin terminal mientras que las cetonas lo presentan en posicin intermedia. El primer miembro de la familia qumica de los aldehdos es el metanal o formaldehdo (aldehdo frmico), mientras que el primer miembro de la familia de las cetonas es la propanona o acetona (dimetil acetona)
Metanal Propanona

Las cetonas aromticas reciben el nombre de felonas. Propiedades Fsicas: La presencia del grupo carbonilo convierte a los aldehdos y cetonas en compuestos polares. Los compuestos de hasta cuatro tomos de carbono, forman puente de hidrgeno con el agua, lo cual los hace completamente solubles en agua. Igualmente son solubles en solventes orgnicos.

Metil-fenil-cetona

Punto de Ebullicin: los puntos de ebullicin de los aldehdos y cetonas son mayores que el de los alcanos del mismo peso molecular, pero menores que el de los alcoholes y cidos carboxlicos comparables. Esto se debe a la formacin de dipolos y a la ausencia de formacin de puentes de hidrgeno intramoleculares en stos compuestos. (Constantes fsicas de algunas aldehidos y cetonas)

Propiedades Qumicas: Los aldehdos y cetonas se comportan como cidos debido a la presencia del grupo carbonilo, esto hace que presenten reacciones tpicas de adicin nucleoflica.

Reacciones de adicin nucleoflica: Estas reacciones se producen frente al (reactivo de Grignard),

para dar origen a un oxihaluro de alquil-magnesio que al ser tratado con agua da origen a un alcohol. El metanal forma alcoholes primarios y los dems aldehdos forman alcoholes secundarios.

La reaccin de adicin nucleoflica en las cetonas dan origen a alcoholes terciarios.

Otras reacciones de adicin nucleoflica pueden producirse con el cido cianhdrico, el sulfito cido de sodio, la hidroxilamina, hidracina, semicarbacida, fenilhidracina y con el 2,4 dinitrofenilhidracina, para dar origen a diferentes compuestos qumicos.

Los aldehdos y cetonas tambin pueden dar origen a otros compuestos mediante reacciones de sustitucin halogenada, al reaccionar con los halgenos sustituyen uno o varios hidrgenos del carbono unido al carbonilo.Este mtodo permite obtener la monobromoactona que es un poderoso gas lacrimgeno.

Reacciones de condensacin aldlica: En esta reaccin se produce la unin de dos aldehdos o dos

cetonas en presencia de una solucin de NaOH formando un polmero, denominado aldol.

Reacciones de oxidacin: Los aldehdos se oxidan con facilidad frente a oxidantes dbiles produciendo cidos. Mientras que las cetonas slo se oxidan ante oxidantes muy enrgicos que puedan romper sus cadenas carbonadas. Es as que las reacciones de oxidacin permiten diferenciar los aldehdos de las cetonas en el Laboratorio.

Sntesis y obtencin de aldehdos y cetonas alifticas: Los aldehdos y cetonas pueden ser obtenidos mediante la oxidacin de alcoholes.

La hidratacin de alquinos en presencia de cido sulfrico en solucin acuosa y sulfato mercrico permite obtener aldehdos y cetonas.

Sntesis de Aldehdos Aromticos:

Los aldehdos aromticos presentan un anillo aromtico unido al grupo carbonilo. El representante de este grupo de compuestos es el benzaldehido. La obtencin del benzaldehido puede ser mediante
Benzaldehido

oxidacin del tolueno, del cloruro de bencilo o por hidrlisis del cloruro de bencilideno.

Sntesis de cetonas aromticas

Las cetonas aromticas (fenonas) presentan uno o dos anillos aromticos unidos al grupo carbonilo.

Metal-fenil-cetona

difenil-cetona

La mayora de las cetonas aromticas se preparan por acilacin de Friedel-Crafts, donde el benceno reacciona con los cloruros de cido en presencia de cloruro de aluminio. As el grupo acilo entra al anillo para producir las fenonas.

Uso de los aldehdos y cetonas: Aldehdos: El metanal o aldehdo frmico es el aldehdo con mayor uso en la industria, se utiliza fundamentalmente para la obtencin de resinas fenlicas y en la elaboracin de explosivos (pentaeritrol y el tetranitrato de pentaeritrol, TNPE) as como en la elaboracin de resinas alqudicas y poliuretano expandido. Tambin se utiliza en la elaboracin de uno de los llamados plsticos tcnicos que se utilizan

fundamentalmente en la sustitucin de piezas metlicas en automviles y maquinaria, as como para cubiertas resistentes a los choques en la manufactura de aparatos elctricos. Estos plsticos reciben el nombre de POM (polioximetileno)

Cetonas: La cetona que mayor aplicacin industrial tiene es la acetona (propanona) la cual se utiliza como disolvente para lacas y resinas, aunque su mayor consumo es en la produccin del plexigls, emplendose tambin en la elaboracin de resinas epoxi y poliuretanos. Otras cetonas industriales son la metil etil cetona (MEK, siglas el ingls) y la ciclohexanona que adems de utilizarse como disolvente se utiliza en gran medida para la obtencin de la caprolactama, que es un monmero en la fabricacin del Nylon 6 y tambin por oxidacin del cido adpico que se emplea para fabricar el Nylon 66.

Muchos aldehdos y cetonas forman parte de los aromas naturales de flores y frutas, por lo cual se emplean en la perfumera para la elaboracin de aromas como es el caso del benzaldehdo (olor de almendras amargas), el aldehdo ansico (esencia de ans), la vainillina, el piperonal (esencia de sasafrs), el aldehdo cinmico (esencia de canela). De origen animal existe la muscona y la civetona que son utilizados como fijadores porque evitan la evaporacin de los aromas adems de potenciarlos por lo cual se utilizan en la industria de la perfumera.

aldehido ansico

muscona

civetona

Objetivo general Determinar el comportamiento de los aldehdos, cetonas y de compuestos carbonlicos, con diferentes reactivos.

Objetivo especficos Estudiar las caractersticas de los aldehdos y su comportamiento con respeto a ciertos reactivos. Identificar los compuestos con los cuales se pueden oxidar las cetonas, aldehdos, y grupos carbonlicos. Aprender por que los reactivos de tollens y felling solo oxidan a compuestos con un grupo aldehdo. Reconocer los aldehdos, cetonas metlicas o no, con algunos reactivos.

Parte terica Hay una caracterstica similar entre los aldehdos y cetonas ambos tienen en su estructura un grupo carbonilo, ambos se pueden clasificar alifticos y aromticos. O R C aldehdo O H C grupo carbonilo O R1 C R2 cetona 1. Reaccin de adicin nucleoflica: las reacciones debidas al grupo carbonilo son en general son de adicin nucleoflica por catlisis acida, protonando al oxgeno y la agregacin de un nuclefilo que da un producto un alcohol, el cual sufre una eliminacin de agua. la formacin de hidrazonas a partir de aldehdos o cetonas es un tipo de reaccin de un nuclefilo.

2. Reaccin de oxidacin: los aldehdos alifticos se pueden oxidar con facilidad, puede ser con oxidantes suaves en soluciones alcalinas, las cetonas por el contrario bajo estas circunstancias no reaccionan. Los reactivos utilizados para las reacciones de oxidacin son los reactivos de felling o tollens. 3. Prueba de shiff: los aldehdos aromticos y alifticos se pueden diferenciar de las cetonas por medio de esta prueba. 4. Prueba de yodo formo: los compuestos que contiene un grupo metilcarbonilo o los que por oxidacin se pueden reducir, reaccionan con I/NaOH, en un medio bsico forman un anin en el carbono (). 5. Condensacin aldlica: son reacciones de adicin nucleofilica que se presentan entre 2 molculas de compuestos carbonlicos y al menos deben poseer un hidrogeno () al carbonilo, estos cidos y reaccionan en medio bsico formando un anin.

Procedimiento Esta prctica de aldehdos y cetonas se dividi en 7 pruebas las cuales se mencionaran: 1. preparacin de 2,4- dinitrofenilhidrazina: para esta prueba se necesitaron tres tubos a los cuales aadimos 3 gotas respectivamente al primero acetona, al segundo solucin acuosa de formaldehido y a la tercero etanol, a todos los tubos le agregamos 10 gotas de del reactivo 2,4- dinitrofenilhidrazina. 2. prueba de tollens: se tomaron 3 tubos y se colocan 5 gotas respectivamente a cada tubo de ensayo con solucin acuosa de formaldehido, acetona, benzaldehdo, ha ambos tubos se le agrego 5 gotas de reactivo tollens. 3. prueba de felling: para esta prueba se necesitaron tres tubos a los cuales aadimos 5 gotas respectivamente al primero solucin acuosa de formaldehido, al segundo acetona y a la tercero benzaldehdo, a todos los tubos le agregamos 5 gotas del reactivo felling A y luego 5 gotas del reactivo felling B y agitar. 4. prueba de shiff: se requirieron 3 tubos y se colocan 5 gotas respectivamente a cada tubo de ensayo con solucin acuosa de formaldehido, acetona, benzaldehdo, ha ambos tubos se le agrego 5 gotas de reactivo shiff, agitamos y dejamos reposar. 5. prueba de yodoformo: se necesitaron tres tubos a los cuales aadimos 5 gotas respectivamente al primero solucin acuosa de formaldehdo, al segundo acetona y a la tercero etanol, a todos los tubos le agregamos 3 gotas de NaOH al 10% se agito y luego se le adiciono 8 gotas de solucin I2/KI. 6. condensacin aldlica: tomamos un tubo y le adicionamos 5 gotas de benzaldehdo y 10 gotas de NaOH al 10% y agitamos luego se procede con adicionar etanol gota por gota

y agitamos hasta que se desapareciera la turbidez, luego se coloca la mezcla en un bao de hielo y se aade poco a poco 5 gotas de acetona y se agita hasta la formacin de un slido, este solido se filtra y se toma un pequea porcin y se le agrega 10 gotas de acetona y 1 gota de KMnO4 1%. 7. determinacin cualitativa del aceite esencial de la canela: se agrega a un tubo de ensayo 1 ml de solucin acuosa de canela y a este se le adiciona 3 gotas de 2,4-DNFH y se observa precipitado. Datos Prueba de dinitrofenilhidrazina N Tubos reactivos Reaccin 1 3 gotas de acetona + 10 gotas de 2,4- dinitrofenilhidrazina Amarrillo fuerte (espeso) 2 Solucin acuosa de formaldehido diluido + 10 gotas de 2,4- dinitrofenilhidrazina Amarrillo claro (Espeso) 3 Etanol + 10 gotas de 2,4- dinitrofenilhidrazina Naranjado (liquido)

Prueba de tollens N Tubos reactivos Reaccin 1 5 gotas de solucin acuosa de formaldehido 5% + 5 gotas de tollens Espejo plateado 2 5 gotas de acetona + 5 gotas de tollens No reacciona 3 5 gotas de benzaldehdo + 5 gotas de tollens Precipitado blanco Prueba de felling N Tubos reactivos reactivos Reaccin de felling A Reaccin de felling A + B 1 5 gotas de Solucin acuosa de formaldehido 5% + 5 gotas de felling A 5 gotas de Solucin acuosa de formaldehido + 5 gotas de felling B Precipitado blanco escaso Azul oscuro con precipitado blanco 2 5 gotas de acetona + 5 gotas de felling A 5 gotas de acetona + 5 gotas de felling B Azul claro (queda de igual color) Azul oscuro sin reaccin 3 5 gotas de benzaldehdo + 5 gotas de felling A 5 gotas de benzaldehdo + 5 gotas de felling B Una capa grasosa dentro la solucin Azul oscuro con dos fases Prueba de shiff

N Tubos reactivos Reaccin 1 3 gotas de Solucin acuosa de formaldehido 5% + 5 gotas de shiff Color morado 2 3 gotas de acetona + 5 gotas shiff transparente 3 3 gotas de benzaldehdo + 5 gotas shiff Dos fase y un violeta claro

Prueba del yodo formo N Tubos reactivos Reaccin 1 5 gotas de Solucin acuosa de formaldehido 5% + 3 gotas de NaOH + 8 gotas de I/KI No reacciona 2 5 gotas de acetona + 3 gotas de NaOH + 8 gotas de I/KI Precipitado blanco 3 5 gotas de benzaldehdo + 3 gotas de NaOH + 8 gotas de I/KI Rojo oscuro Determinacin cualitativa del aceite de la canela Reacciona quedando un color caf claro con un precipitado. Condensacin aldlica Al principio es un color amarillento despus de mucho agitar se convierte en transparente. Preguntas del manual 1. Como diferenciara usted justificando con ecuaciones qumicas los siguientes compuestos: propanona, formaldehido, ciclohexanona. Utilizara un ensayo con acido crmico, en este dara positiva para el caso del formaldehido y negativa para el caso de las cetonas, segn la reaccin. Y confirmara con una reaccin de Tollens, reaccin positiva para aldehdos y negativa para cetonas, segn la reaccin.

2. Tomando como base una reaccin de adicin nucleofilica Cul reacciona ms rpidamente, un aldehdo o una cetona? sugiera 2 factores. Adicion nucleofilica

Aldehidos y cetonas, se caracterizan por tener el grupo carbonilo, Segn el mecanismo anterior el grupo carbonilo de los aldehidos se oxida facilmente y el de las cetonas no se oxidara. 3. Describa el mecanismo correspondiente para la acetofenona, en presencia de los siguientes reactivos: a) 2,4- dinitrofenilhidrazina/H+, b) NaOH/ I-KI a. Los carbonilos [1] reaccionan con 2,4-Dinitrofenilhidrazina [2] formando fenilhidrazonas [3] que precipitan de color amarillo. La aparicion de precipidado es un indicador de la

presencia de carbonilos en el medio. b. 4. Puede distinguirse entre s, con pruebas qumicas, los compuestos carbonilos isomricos de formula molecular CHO? explique 5. Culs de los siguientes compuestos daran positiva la prueba de yodo formo: O a) CHCH C H

O b) CH C H O c) CH C CHCH O d) H C H OH e) CH C CHCH CH O f) CHCH C CHCH OH g) CH C CHCH H h) CHCH OH OH i) CHCH C CH H Darian positiva para metilcetonas y alcoholes precursores del tipo estructural R-CH(OH)CH3, (R=H, alquilo o arilo). Es decir, los numerales c, e, f, g, h, i 6. Un compuesto de formula CHO, reacciono con el reactivo 2,4 DNFH y con el de yodo formo, pero dio negativa la prueba de tollens Cul es la estructura del compuesto? O

CH3 (CH2)2 C -- CH3 7. Un compuesto de formula CHO reacciono con el reactivo 2,4 DNFH pero no reacciona con tollens, no da la prueba de yodo formo Cul es la estructura del compuesto? O CH3 (CH2)3 C -- H

8. Qu pasara si se utiliza en la prctica de condensacin aldlica, acetaldehdo en vez de benzaldehdo? La condensacin aldlica es una de las reacciones ms conocidas de formacin de enlaces C-C. La condicin para que se produzca es que el compuesto de partida (un aldehido o una cetona) posea tomos de hidrgeno unidos al carbono en posicin respecto al grupo carbonilo. Estos tomos de hidrgeno presentan un marcado carcter cido y, por lo tanto, son capaces de reaccionar con una base para dar un carbocatin nuclefilo (un anin enolato), que ataca a su vez al grupo carbonilo de otra molcula con formacin de un compuesto -hidroxicarbonlico o aldol (condensacin aldlica simple). Los aldoles son, generalmente, poco estables ya que tienden a perder una molcula de agua por lo que, a menudo, el producto que se asla al final de la reaccin es un compuesto carbonlico ,-insaturado. Por otra parte, los compuestos carbonlicos que no poseen tomos de hidrgeno en posicin como, por ejemplo, el benzal dehido, no pueden formar enolatos en presencia de bases. Es decir, Si utilizamos acetaldehido obtenemos un polmero ya que aldehidos y cetonas tienden a polimerizarse al reaccionar entre si.

9. Explique por qu se debe adicionar primero benzaldehdo y despus la acetona a la prueba de reaccin aldlica. Porque la acetona reaccionaria y se polimeriza.

Conclusiones a. El grupo carbonilo en aldehdos y cetonas reacciona con derivados del amoniaco produciendo compuestos slidos. b. El grupo carbonilo de aldehdos se oxida fcilmente y el de cetonas no se oxida. c. Las cetonas, los acetaldehdos dan una reaccin positiva en la prueba del Yodoformo, el formaldehido no reacciona

Objetivo: Demostrar las propiedades qumicas de los aldehdos y cetonas usando diferentes pruebas qumicas. Fundamento terico: Si los alcoholes constituyen el primer grado de oxidacin de los hidrocarburos, los aldehdos y las cetonas representan el segundo. Se ha visto anteriormente que los alcoholes primarios se oxidan en aldehdos y los secundarios en cetonas; continuando la oxidacin se producirn cidos orgnicos que corresponden al tercer grado de oxidacin. La formula general de un aldehdo es Y la de una cetona . La existencia de ambos tipos de compuestos del grupo carbonilo implica una serie de propiedades comunes, que dependen de la reactividad del doble enlace de dicho grupo. Propiedades fsicas. Con la excepcin del metanal, que es un gas, los aldehdos y las cetonas que tienen hasta diez tomos de carbono son lquidos de olor agradable, sobre todos las ltimas. Son muy solubles en disolventes orgnicos, pero slo son solubles en agua los primeros trminos de cada clase. Esta solubilidad en agua es mucho mayor en disoluciones de cidos. Propiedades qumicas La reactividad de aldehdos y cetonas de debe al carcter no saturado del grupo carbonilo. Por reduccin se obtienen los alcoholes correspondientes: CRH=O+[H] R-CH2OH RRC=O+[H] R-CHOH-R Las reacciones de los aldehdos y cetonas son esencialmente de tres tipos; adicin nucleoflica, oxidacin y reduccin. La reaccin ms importante de aldehdos y cetonas es la reaccin de adicin Nucleofilica debido a la resonancia del grupo carbonilo. A diferencia de las cetonas, los aldehdos son reductores fuertes, lo que se manifiesta con una disolucin de NO3Ag amoniacal, que les hace depositar en espejo brillante de plata metlica (reactivo de Tollens), y con el reactivo de Fehling (disolucin alcalina de sulfato cprico y tartrato sdico potsico), al formarse un precipitado de xido cprico de color rojo. Los aldehdos se polimerizan fcilmente, formando sustancias de elevado peso molecular sin alterar la composicin elemental. Las cetonas no se polimerizan. Los aldehdos son en general ms reactivos que las cetonas hacia la sustitucin nucleoflica por razones tanto estricas como electrnicas. Por razones estricas, porque la presencia de dos sustituyentes relativamente grandes en las cetonas, contra un solo sustituyente grande en los aldehdos, hace que los neutrfilos atacantes puedan aproximarse con mayor facilidad a los aldehdos. Electrnicamente, el mayor

grado de polaridad del grupo carbonilo de los aldehdos los hace ms reactivos que las cetonas.

Material y Equipo: Material Reactivos 1 Vaso de precipitados de 600 ml. Solucin de Formaldehdo. 12 Tubos de ensayo Butiraldehdo o Acetaldehdo 1 Anillo Metlico Acetona. 1 Soporte universal. Ciclohexanona 1 Tela de asbesto. Reactivo de Schiff 1 Mechero Sol A y B de react. De Fehling 3 Pinzas para Tubo de ensayo. Agua destilada. 1 Cristalizador. Reactivo de Tollens 1 Probeta de 50 ml. Sol. Dil. (2 a 4%) de KMnO4 1 Termmetro. H2S04 diluido (1:10) 1 Vaso de precipitados de 50 ml. Hielo 1 Cpsula de porcelana Sal en grano 1 Esptula 1 Bao Mara

Observaciones: Polimerizacin

v El formaldehdo es lquido incoloro que al ponerlo a Bao Mara desprenda gases muy irritantes, lo dejamos en este aproximadamente 1 hora y observamos que lo que qued en el vaso de precipitado era un slido pastoso de color blanco, despus tomamos un poco para pasarlo a una cpsula de porcelana y ponerlo al fuego, observando que se empezaba a disolver y a desprender gases muy irritantes hacia los ojos, su olor era desagradable y penetrante.

v El acetaldehdo es un lquido incoloro, que al ponerlo en un bao de hielo, empez a descender su temperatura. Al marcar el termmetro 0.5 C le agregamos 1 gota de cido Sulfrico concentrado, agitando durante 1 min. y le aadimos 3 ml de agua para poder observar la separacin del agua y nuestro polmero, el cual era insoluble y ms denso.

Reduccin del Reactivo de Fehling v La solucin A de Fehling era de color azul y la solucin B de Fehling incolora. A cada uno de los 3 tubos les agregamos 1 ml de la solucin A y B de fehling. Adems de; v Al tubo 1 le agregamos 0.5 ml de butiraldehdo, al tubo 2 le agregamos 0.5 ml de formaldehdo y al tubo 3 le agregamos 0.5 ml acetona y el color azul de la solucin A del reactivo de Fehling se conservo en los tres tubos. v Los colocamos en bao mara durante 10 minutos y observamos que : v En el tubo uno 1, en el cual haba butiraldehdo se torno de azul a un color rojizo, adems de un precipitado de color rojo ladrillo, puesto que el butiraldehdo se oxido. v En el tubo 2 del formaldehdo se observaba un precipitado color rojo ladrillo puesto que el formaldehdo se xido.

v Y en el tubo 3 se conservo el mismo color azul de la solucin, puesto que la acetona no se oxida.

Reactivo de Schiff v Los reactivos ocupados (formaldehdo, buteraldehdo, acetona, ciclohexanona) en la prueba de reconocimiento de aldehdos utilizando el reactivo de schiff, eran

transparentes e incoloros. v El reactivo de schiff era de un color amarillo plido. v La soluciones de formaldehdo y butiraldehdo si reaccionaron con el reactivo de schiff, producindose un color violeta-prpura. v La acetona reaccion ligeramente, ya que como su cadena es de tres carbonos, todava es posible la reaccin, ya que el grupo carboxilo no est muy alejado del extremo. Esta poca reactividad con el reactivo de schiff se denota con la coloracin producida, ya que la solucin se torn rosada y no un violeta-prpura como en los aldehdos. v La solucin de ciclohexanona, no reaccion, por lo que qued con un color amarillento, debido a que es una acetona y no se oxida. Oxidacin con Permanganato de Potasio Diluido v El butiraldehdo, el formaldehdo y la acetona son soluciones incoloras, el permanganato de potasio como ya sabemos es de color prpura, al momento de agregar el cido sulfrico, respectivamente en cada uno de los tres tubos, observamos un cambio en las dos primeras ,es decir, en el butiraldehdo y en el formaldehdo en las cuales se pudo observar un precipitado de color caf oscuro (dixido de manganeso), sin embargo cuando fue el turno de hacer reaccionar la disolucin de acetona y permanganato de potasio con el cido sulfrico como catalizador, no se observ ningn cambio ya que no hubo reaccin y la solucin se qued de color morado.

Espejo de Plata v Los tres compuestos que utilizamos para reaccionar con el reactivo de Tollens, el butiraldehdo, formaldehdo y la cetona eran incoloros. v Despus de agregarle reactivo de Tollens y ponerlos a Bao Mara, se form un espejo de plata en las paredes del tubo solo en el butiraldehdo adems de un precipitado negro y en el formaldehdo donde fue ms visible el espejo de plata. La acetona no reacciono.

Reacciones: Polimerizacin

Formaldehdo O CH2=O CH2 CH2 Paraformaldehdo OO CH2

Acetaldehdo CH3CH=O Paracetaldehdo

Reduccin del Reactivo de Fehling - Formaldehdo. CH2O + Na+ + Cu+2 CHOONa + Cu2O (precipitado rojo ladrillo) - Butiraldehdo CH3CH2CH2CHO + Na+ + Cu+2 CH3CH2CH2COONa + Cu2O (Precipitado rojo ladrillo) - Acetona CH3-CO-CH3 + Na+ + Cu+2 NR. Reactivo de Shiff - Formaldehdo. CH2O + Fucsina Fucsina + HCOOH (Amarilla) (Rosa fiucsa) - Butiraldehdo CH3CH2CH2CHO + Fucsina Fucsina + CH3CH2CH2COOH (Amarilla) (Rosa fiucsa) - Acetona CH3-CO-CH3 N.R.

- Ciclohexanona N.R.

Oxidacin de Permanganato de Potasio Diluido - Butiraldehdo CH3CH2CH2CHO + KMnO4 CH3CH2CH2COOH + MnO2 (caf) - Formaldehdo

CH2O + KMnO4 HCOOH + MnO2 (caf) - Acetona CH3-CO-CH3 + KMnO4 N.R.

Espejo de plata - Butiraldehdo CH3CH2CH2CHO + Ag(NH3)2OH CH3CH2CH2COONH4 + H2O + Ag0 (Espejo de plata) - Formaldehdo CH2O + Ag(NH3)2OH HCOONH4 + H2O + Ag0 (espejo de plata)

- Acetona CH3-CO-CH3 + Ag+ N.R.

Conclusiones: v Los aldehdos pueden oxidarse, formando cidos carboxlicos o sales derivadas de ellos, mientras que las cetonas no. v La polimerizacin es un proceso qumico por el que los reactivos(monmeros) se agrupan qumicamente entre s, dando lugar a una molcula de gran peso, los aldehdos son capaces de formar polmeros. Adems de que al calentar el paraformaldehdo, el polmero del formaldehdo, este desprenda gases muy desagradables e irritantes para los ojos. v En estas reacciones aprendimos a identificar a los aldehdos mediante la reduccin del reactivo de fehling, el cual era el agente oxidante y tambin nos dimos cuenta que las cetonas no reaccionaron. v El reactivo de schiff es inestable, pierde cido sulfuroso cuando se trata con aldehdo, produciendo un colorante de color violeta-prpura. Las cetonas no reaccionan. v En la prueba de identificacin de espejo de plata (reactivo de tollens) de nuevo comprobamos que los aldehdos reaccionan formando un espejo de plata, mientras que las cetonas no reaccionan. Bibliografa: * Rakoff Henry, Rose Norman, Qumica Orgnica Fundamental Limusa, 1 edicin, Mxico 1980. *Aldehdos y cetonas disponible en lnea en:

http://www.monografias.com/trabajos13/nomen/nomen.shtml#ceto, Mayo 2008 *Aldehdos y cetonas disponible en lnea en: http://dta.utalca.cl/quimica/profesor/astudillo/Capitulos/capitulo17.htm, Mayo 2008 * Reactivo de Fehling disponible en lnea en: http://es.wikipedia.org/wiki/Reactivo_de_Fehling, Mayo 2008

* Reactivo de Schiff disponible en lnea en: http://es.wikipedia.org/wiki/Fucsina, Mayo 2008 Cuestionario: 1.- Escriba la reaccin qumica completa, que ocurre al tratar el acetaldehdo, formaldehdo y acetona con el reactivo de fehling Formaldehdo CH2O + Na+ + Cu+2 CHOONa + Cu2O (precipitado rojo ladrillo) Butiraldehdo CH3CH2CH2CHO + Na+ + Cu+2 CH3CH2CH2COONa + Cu2O (Precipitado rojo ladrillo) Acetona CH3-CO-CH3 + Na+ + Cu+2 N.R. 2.- Por que la acetona se comporta de manera diferente a los aldehdos frente a las reacciones con: a) reactivo de fehling: Por que el reactivo de Fehling no es capaz de oxidar a las cetonas para que formen sales de sodio, por tanto no se forma el precipitado de xido cuproso de color rojo. b) reactivo de tollens: Por que los iones de plata del reactivo de Tollens no son capaces de oxidar a las cetonas para que formen sales de amonio, por lo que stos no se convierten en plata metlica y no se forma el espejo de plata. 3.- Escriba las reacciones qumicas completas, que ocurren entre el formaldehdo, el acetaldehdo y la acetona con reactivo de schiff. Formaldehdo. CH2O + Fucsina Fucsina + HCOOH (Amarilla) (Rosa fiucsa) Butiraldehdo CH3CH2CH2CHO + Fucsina Fucsina + CH3CH2CH2COOH (Amarilla) (Rosa fiucsa) Acetona CH3-CO-CH3 N.R.

Ciclohexanona N.R. 4.- Cual es la formula del polmetro que se formo durante la polimerizacin? El polmero que se formo a partir del formaldehdo era un slido blanco y se trata del paraformaldehdo; y el que se form a partir del acetaldehdo era un lquido incoloro y se trata del paracetaldehdo. Formaldehdo O CH2=O CH2 CH2 Paraformaldehdo OO CH2

Acetaldehdo O CH3-C-H Paracetaldehdo