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ndice V.1 Objetivo..3 V.2 Introduccin.3 V.3 El postulado de Clausius (refrigeradores) y de Kelvin y de Planck (mquinas termodinmicas).4 V.4 El Proceso reversible. Causas de irreversibilidad 6 V.5 El teorema absoluta..7 de Carnot. La escala de temperatura
V.6 Desigualdad de Clausius como consecuencia de la Segunda Ley de la Termodinmica.9 V.7 La Entropa.10 V.8 Diagrama de fase: (s,t) y (s,h) o de Mollier.14 V.9 Generacin de entropa. Balance de Entropa.15 V.10 La eficiencia isentrpica de equipos: turbinas, compresores y bombas..16 V.11 El trabajo til: las funciones de Helmoholtz y de Gibbs.18 V.12 Problemas.20 V.13 Conclusin24 V.14 Bibliografa.25
V.1 Objetivo
Este trabajo trata acerca de la Segunda Ley De La Termodinmica, hablando de la Entropa, y de todos los postulados en ella. El clculo de la entropa en sistemas abiertas tanto como en sistemas cerrados, diagramas y ciclos. La entropa y los valores de esta en ciclos, sistemas reversibles e irreversibles.
V.2 Introduccin
Primera Ley De La Termodinmica Tambin conocido como el principio de la conservacin de la energa para la termodinmica, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema, o bien intercambiar calor con otro, la energa interna del sistema cambiar. Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:
.-Postulado de Kelvin-Plank Es imposible para cualquier dispositivo operar cclicamente, producir trabajo, e intercambiar calor solamente con una regin de temperatura constante Esto dice que una mquina que opera cclicamente y produzca trabajo, no solamente toma calor de una regin de alta temperatura, sino que tambin debe disipar una fraccin de este hacia una regin de menor temperatura; Haciendo que una maquina que convirtiera el calor proporcionado a energa al 100% sea descartada, ya que es imposible. Este postulado dice que la energa se degrada en todos los procesos, si analizamos un motor de combustin interna solamente una parte del calor suministrado a travs del combustible se utiliza como trabajo, y la otra parte se va a la atmosfera. Estos dos postulados son dos de las muchas formas en las que se puede expresar la segunda ley de la termodinmica. Ambos postulados son completamente equivalentes en sus consecuencias y si se viola uno de ellos implcitamente se viola tambin el otro.
Proceso isotrmico (1-2) Esta regin se halla entre las temperaturas Tc+dTc cuyo emdio de trabajo se encuetra a una temperatura de Tc. El fluido o medio de trabajomen la mquina se expande isotrmicamente desde el estado 1 al 2. Proceso adiabtico (2-3) El fluido se expande adiabticamente reversiblemente del estado 2 al 3, de una temperatura Tc a una temperatura de Tf. Durante este proceso se realiza trabajo.
Proceso isotrmico (3-4) Durante este proceso la mquina disipa calor hacia donde hay menor temperatura donde esta se encuentra en Tf-dTf para mantener la temperatura constante durante la compresin reversible. Proceso adiabtico (4-1) El medio de trabajo se comprime adiabticamente. Este proceso puede realizarse con mezclas lquido-vapor, slidos, lquidos etc.
Escala de Temperaturas Absolutas Como la eficiencia trmica de una mquina de Carnot depende de las temepraturas absolutas Tc y Tf, la operacin con mquinas externamente reversibles se trabajara con temperaturas absolutas, independiente de las propiedades fsicas de las sustancias.
n 1 Qf/Qc 1 Tf Tc
Qf= magnitud del calor liberado Qc=magnitud de calor absorbido Cuando Tf se aproxima a una valor de 0, el calor liberado Qf tambin se aproxima a un valor de 0. Se le da una valor de 273.16 a la temperatura del agua Q= Calor que viene de una regin a temperatura desconocida T y Qpt es la cantidad de calor disipado. En el punto de ebulliciond el agua la presin es igual a Q/Qpt =1.3661, donde la temperatura absoluta es 373.16K.
T 273. 16 Qpt
dQ T
Qc Tc
Qf1 Tf
W1 W2 Qf 1 Qf 2
Qf1
Tf dQ T dQ T
Qf2 Tf Qc Tc
Qf2 Tf
A esto se le conoce como desigualdad de Clausius, ya que cualquier ciclo reversible puede sustituirse por una serie de ciclos de Carnot, esta es vlida para toda mquina trmica reversible o irreversible, donde la igualdad se conserva con ciclos reversibles y la desigualdad en ciclos irreversibles. S una magnitud fsica que permite, mediante clculo, determinar la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Comparando las ecuaciones
2b
1
dQ T
2 c
1
dQ T
Se observa que tiene el mismo valor a lo largo de cualquier trayectoria reversible entre el estado 2 y 1. Por esto, esta cantidad depende nica y exclusivamente de los estados final e inicial del proceso. Lo que hace que la entropa (S) quede definida por la siguiente ecuacin:
dQ T rev
dS
dQ T rev
dQ T rev
Esta ecuacin es vlida para cualquier sistema cerrado o de masa constante, esta integracin debe realizarse a lo largo de una trayectoria reversible. La diferencia de entropa independientemente de que el proceso sea reversible o irreversible es la misma.
V.7 La Entropa
La entropa viene del griego , que significa evolucin o transformacin. La Entropa simbolizada con una S, es una magnitud fsica que permite, mediante clculo, determinar la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece ene l transcurso de un proceso que se da de forma natural. La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. Considerando un proceso reversible por los procesos A y B. De acuerdo con la desigualdad de Clausius
dQ T
rev
dQ 1 A T
rev 2B
1
dQ T
rev 0
dQ T
rev 1A
2
dQ T
rev 2C
1
dQ T
rev 0
dQ 2 B T
rev
dQ 2 C T
rev
10
dQ/T rev
Toma el mismo valor a lo largo de cualquier trayectoria reversible entre el estado 2 y el 1. Como consecuencia, esta cantidad depende de manera nica y exclusivamente de los estados final e inicial del proceso y es, por tanto, una propiedad termodinmica. La entropa est definida por la siguiente ecuacin:
dS
dQ T
rev
Es decir, el cambio de entropa entre dos estados termodinmicos cualesquiera puede evaluarse mediante la expresin:
S
O por unidad de masa:
dQ T
rev
dq T
rev
La ecuacin anterior es vlida para cualquier sistema cerrado o de masa constante, expresa la integracin que debe realizarse a lo largo de una trayectoria reversible si se desea evaluar la diferencia de entropa entre dos estados.
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Sin embargo como la entropa es una propiedad termodinmica, la diferencia de entropa entre dos estados es la misa independientemente de que el proceso sea reversible o irreversible. Por otro lado, si el proceso en cuestin es irreversible, la diferencia de entropa entre los estados 1 y 2 no puede evaluarse de forma directa. Para procesos irreversibles por procesos A y B su ecuacin sera:
dQ T
rev
1 A
2
dQ T
rev 2 B
1
dQ T
rev
S 2 S 1 S 1 S 2
dQ T
rev 1A
2
dQ T
rev 2 C
1
dQ T
2B
1
dQ T
rev 2 C
1
dQ T
O bien
2B
1
dQ T
rev 2 B dS 2 C dS 2 C
1 1 1
dQ T
En consecuencia
12
2C dS 2C
1 1
dQ T
dQ T
Donde la igualdad se conserva en los procesos reversibles y la desigualdad en los irreversibles. Con esto podemos decir que la integracin de (dQ/T) a lo largo de una trayectoria irreversible en un proceso dado no da como resultado la diferencia de entropa entre el estado inicial y el final. De la misma forma, puede agregarse que todo proceso adiabtico reversible es isoentrpico. Esto es, proceso isoentrpico es adiabtico, pero no todo proceso adiabtico es isoentrpico; slo los procesos adiabticos reversibles son isoentrpicos.
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Curva ACB, donde C es el punto crtico termodinmico. Lneas 1-2-3 son lneas de presin constante Lneas 4-5-6 son lneas isotermas Lneas 7-8 son lneas de humedad. Presin y temperatura son constantes en la regin hmeda. Temperatura en el punto 4 es igual a la temperatura del punto 5. En la lnea 4-5 la presin y la temperatura son constantes.
Este diagrama resulta til al querer saber la potencia mxima que puede desarrollar una turbina de vapor, y la eficiencia con la cual se logra el objetivo. Tambin es til en el proceso de estrangulamiento, para saber el ttulo de un vapor hmedo en una tubera.
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dSp
En procesos reversibles la produccin de entropa es igual a 0. Como el calor suministrado, la temperatura de los lmites de este pueden variar a lo largo de toda rea que limita el sistema puede escribirse esta ecuacin:
dS j Qj /T j dS p
Donde j se refiere a las distintas reas que se encuentras a temperatura Tj donde hay transferencia de calor Qj con los alrededores. Dividiendo entre dt y haciendo tender dt a 0.
S j Qj /T j S p
Para sistemas abiertos con una entrada y una salida de flujo que opera en estado estable:
j Qj /T j ms1 s2 S p 0
Para un sistema abierto con una entrada y una salida de flujo, que opera en estado estable, y realiza un proceso adiabtico:
ms 1 s 2 S p 0
S p ms 1 s 2
j Qj /T j S p S
Para un sistema cerrado que realiza un proceso adiabtico:
S p S 0
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Cuando son insignificantes los cambios de energa potencial y cintica del gas mientras ste es comprimido, el trabajo de entrada para un compresor adiabtico, el trabajo de entrada para un compresor adiabtico es igual al cambio de entalpa, por lo que para este caso la ecuacin de rendimiento adquiere la forma:
Donde h2isen y h2rea son los valores de la entalpa en el estado de salida para los procesos de compresin isentrpico y real, respectivamente, como se ilustra en la figura. El calor de la eficiencia isentrpica depende en gran medida del diseo del compresor. Los compresores mejor diseados tienen eficiencias isentrpicas de 80 a 90%.
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.- Rendimiento isentrpico de una turbina Para una turbina adiabtica que se somete a un proceso de flujo estable, su entrada y presiones de salida son fijos. Por eso, el proceso idealizado de la turbina es un proceso isentrpico entre la entrada y presiones de salida. La salida deseada a partir de una turbina es la produccin de trabajo. Por esto, la definicin de rendimiento isoentrpico de la turbina es la relacin de la produccin de trabajo real de la turbina para la produccin de trabajo de la turbina de la turbina si se somete a un proceso isentrpico entre la entrada misma y presiones de salida.
T = trabajo real de la turbina / isoentrpico de la turbina de trabajo W=a/ws
w s w uno puede obtenerse a partir del balance de energa de la turbina. Por lo
general, las energas cinticas y potencial asociados con un proceso a travs de una turbina es insignificante en comparacin con el cambio de entalpa del proceso. En este caso, el balance de energa de la turbina se reduce a
donde
h = 1 entalpa en la entrada h = 2a entalpa de proceso real en la salida h = 2s entalpa de proceso isentrpico a la salida
.-Eficiencia isentrpica de una bomba Compresores y bombas, cunado se someten a un proceso de flujo estable consumen energa. El rendimiento isentrpico de un compresor o bomba se define como la relaciond e la entrada de trabajo para un proceso isentrpico, a la entrada de trabajo para el proceso real entre la entrada misma y presiones de salida.
Las bombas se utilizan para manejar lquido en lugar de gas. Desde lquido es incompresible y el proceso es un proceso isoentrpica , el cambio de entalpa de entrada y la salida se da por la siguiente ecuacin:
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Si las energas cintica y potencial son despreciables, el rendimiento isoentrpico de una bomba se reduce a:
P
v (P 2 - P 1) / (h 2a - h 1)
Estas funciones estn relacionadas por las siguientes ecuaciones: G=A+pV g=a+pv
El incremento negativo en la funcin de Helmoholtz entre dos estados dados de un proceso isotrmico reversible, es igual al trabajo desarrollado por un sistema cerrado, sin cambios en energa potencial y cintica.
Wrev lT C pdv lT C a 1 a 2
El incremento negativo en la funcin de Gibbs entre dos estados dados de un proceso isotrmico reversible, es igual al trabajo de un sistema abierto que opera en estado estable, y en donde los cambios de energa cintica y potencial del fluido son iguales a 0.
Wrev lT C vdplT C g 1 g 2
El trabajo mximo en un sistema cerrado se calcula con las siguientes ecuaciones:
Wmax E 1 T 0 S 1 E 2 T 0 S 2
Si la energa potencial y cintica no cambian es:
Wmax U 1 T 0 S 1 U 2 T 0 S 2
Si las temperaturas incial y final son iguales es:
Wmax U 1 T 1 S 1 U 2 T 2 S 2
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El trabajo mximo til que puede emplearse para otros fines diferentes del desplazamiento de la atmsfera queda expresado por:
Wmax E 1 p o V 1 T o S 1 E 2 p o V 2 T o S 2
Wmax U 1 p o V 1 T o S 1 U 2 p o V 2 T o S 2
Si las temperaturas y las presiones inciales y finales son iguales es:
Wmax G 1 G 2
Wmax e 1 p o v 1 T o s1 e 2 p o v 2 T o s2
Donde
e u
V2 2
gz
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V.12 Problemas
1.- Una mquina trmica efectua 12 ciclos sobre segundo, en cada ciclo retira 350j de una fuente caliente y cede 150j a una fuente fra. Determinar el trabajo realizado en cada ciclo, el rendimiento de cada ciclo, el trabajo total realizado en 12 ciclos.
n 1
Qf |Qc |
W Qc
4 7
0. 571 43
2.- Una mquina de Carnot opera idealmente entre 475c y 125c con un suministro de calor de 200j por ciclo. Qu numero minimo de ciclos se requieren para que la maquina pueda levantar un peso de 400kg hasta una altura mnima de 75m?
a b Expande isotermicamente Q Qc W b c Expande Adiabaticamente T f Q0 W c d Comprime isotermicamente Q Qf W
W mgh
Qf Qc
Tf
2. 94 10 5 93.6
3141. 0ciclos
d q Comprime Adiabaticamente T c Q0 W
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3.- Un motor de gasolina utiliza 12000j para producir 3200j de trabajo por ciclo. El calor proviene de quemar gasolina que tiene una combustin Lc=42000j/kg a)Calcule la eficiencia trmica del sistema b)cuanto calor se pierde en cada ciclo? C)Que masa de gasolina se quema en cada ciclo?
W Qc Qf e
W Qc
1
W Qc
Qf Qc 3200 j 12000
a) e
b) W Qc Qf c) Qc mL c
12000 42000
0. 285 71kg
4.- Para el sistema mostrado en la figura, calcula la eficiencia de cada mquina si las dos tienen la misma eficiencia.
T h T c Th
na nb T 350 n a 720 n b TT 720 720T T350 720T 350 T720 T T 720 720T 720 350 720T T 2 T 2 252000 T 502k 502 n a n b 720 0. 302 78% 720
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5.- La eficiencia de una mquina de Carnot es de 30%. La mquina absorbe 800j de calor por ciclo de una fuente caliente a 500K. a) Calor liberado por ciclo b) Temperatura de la fuente fra
T 2 500k Q2 800j e . 3 W a) e Q 1
1
Q2 Q1
Q2 800 2 b) e 1 T T1 T2 . 3 1 500
.3 1
Q2 560j T 2 350k
6.- Se propone una planta de potencia que haga uso del gradiente de temperatura del ocano. Elsistema se diseo para operar entre 20c y 5c. a) Cul es la mxima eficiencia de dicho sistema? b) Si la potencia de salida de la planta es de 7.5MW Cunta energa trmica absorbe por hora?
T 1 5c 278. 15k T 2 20c 293. 15k P 7. 5MW 2 a) e 1 T 1 278.15 0, 051 51% T 293.15
1
b) e
W 200j W e Q . 3
1
a) Q1
200 .3
666. 67J
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8.- El calor absorbido por una mquina es el triple del trabajo que realiza. a) Cul es su eficiencia trmica? b) Qu fraccin del calor absorbido se libera a la fuente fra?
Q1 3W W a) e Q
1
1 3
. 33 33%
Q1 3
b) Q2 Q1 W Q1
Q2 Q1
2 3
Q1
2 3
. 66
9.- Un kilogramo de agua a temperatura de 280k se mezcla con 2kg de agua a 310k en un recipiente aislado trmicamente. Determine el cambio en la entropa del Universo.
dS m 1 c 1 ln T f m 2 c 2 ln T f
1
Tf m 1 1000g T 1 280 273. 15 553. 15k m 2 2000g T 1 310 273. 15 583. 15k 583.15 T f 553.15 2 573. 15k 3 dS 1000 ln 573.15 2000 ln 573.15 0. 924 29 cal K 553.15 583.15
10.- En un determinado refrigrador las serpentinas de baja temperatura estn a -10c y el gas comprimido en el condensador tiene una temperatura de 30c. Considerando que trabaja con el ciclo Carnot Cul es su rendimiento terico?
m 1 c 1 T 1 m 2 c 2 T 2 m 1 c 1 m 2 c 2
Q2 W
Q2 Q 1 Q 2
1
Q1 Q2
1
T1 T2
1
303 1 263
263 40
6. 575
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V.13 Conclusin
La entropa toma el mismo valor a lo largo de un sistema reversible o irreversible, dado esto podemos tomar a la entropa como una propiedad termodinmica. Dado que la entropa es una propiedad termodinmica esta no cambia, no importando que sea un proceso reversible o irreversible. Si el proceso es reversible se puede resolver directamente. Un proceso adiabtico reversible es isoentrpico, es decir un proceso isoentrpico es adiabtico, pero no todo proceso adiabtico es isoentrpico. Con este trabajo conoc la forma de obtener el clculo de la entropa en sistemas abiertos y cerrados, siendo la entropa la energa que no se puede utilizar para realizar un trabajo.
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V.14 Bibliografa
http://eribera_bo.tripod.com. (s.f.). Recuperado el 1 de Mayo de 2011, de http://eribera_bo.tripod.com/termodinamica_1.html http://www.ecourses.ou.edu. (s.f.). Recuperado el 1 de Mayo de 2011, de http://www.ecourses.ou.edu: http://www.ecourses.ou.edu/cgibin/ebook.cgi?doc&topic=th&chap_sec=06.5&page=theory Manrique, J. A. (1981). Termodinmica. D.F: HARLA S.A de C.V.
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