Synergismus scyentifica UTFPR, Pato Branco, 02 (1,2,3,4) .

2007

ANLISE E EXTRAO DE AGROQUMICOS ORGANOCLORADOS EM GUAS, UTILIZANDO MICROEXTRAO LQUIDO-LQUIDO

Elizabeth Koltz Watthier1, Marcos Rivail Silva2 & Marcio Barreto Rodrigues3
1-Licenciada em Qumica, Msc em Qumica Orgnica pela Universidade Regional de Blumenau FURB; 2-Doutor em Qumica Ambiental - Universidade Regional de Blumenau FURB; 3-Bacharel em Qumica. Doutor em Biotecnologia Industrial - Professor - UTFPR

Resumo - Para o desenvolvimento deste estudo foi empregada a tcnica de microextrao lquido-lquido, na investigao dos agroqumicos organoclorados, Aldrin, -BHC(Lindane) e Heptacloro, utilizando o frasco de Murray modificado. A condio otimizada de extrao de acordo com o planejamento fatorial para os agroqumicos foi: pH 7,0, concentrao salina () de 5g de NaCl e tempo de agitao da amostra de 10 minutos. Atravs da tcnica de microextrao lquido-lquido, foi detectado no Rio Pinheiro a presena dos trs agroqumicos estudados com concentraes entre 0,3 e 0,4g.dm-3. Palavras-Chave: agroqumicos, microextrao lquido-lquido, guas.

ANALYSIS AND EXTRACTION OF ORGANOCHLORINE AGROCHEMICALS IN WATERS, USING LIQUID LIQUID MICROEXTRACTION
Abstract- For the development of this study the liquid-liquid microextraction technique was used, in the investigation of the organochlorine agrochemical, Aldrin y-BCH (Lindane) and Heptachlor, using the Murray flask modified. The optimized condition of the extraction, according to the factorial experimental for the agrochemicals was: pH 7,0, saline concentration 5g NaCl and shaking time of the sample 10 minutes. Through the liquidliquid microextraction technique were dectected on Pinheiro River the presence of three agrochemicals studied with concentrations between 0,3 and 0,4 g.dm-3. KeyWord: agrochemical, liquid-liquid microextraction, water

1. INTRODUO Desde a dcada de 80 os agroqumicos organoclorados esto proibidos pela legislao vigente, no entanto, sabese que resduos dessas espcies qumicas tem sido encontrados no meio ambiente ainda nos dias atuais. A quantificao dessas espcies exige tcnicas ou procedimentos analticos adequados principalmente em funo do nvel de concentrao requerido (KOMATSU, 2004). Desta forma buscou-se otimizar uma metodologia para quantificao das espcies aldrin, BHC(lindane) e heptacloro, atravs do processo de microextrao lquidolquido, utilizando o Frasco de Murray modificado , para a pr- concentrao de agroqumicos em matrizes aquosas para posterior anlise cromatogrfica (CARASEK, 1998). Com o objetivo de diminuir o nmero de ensaios laboratoriais, durante a avaliao dos efeitos dos fatores experimentais propostos, utilizou-se uma estratgia multivariada fundamentada em planejamento fatorial de experimentos 23(BRUNS, 1996). Posteriormente, testou-se a metodologia com amostras reais coletadas na Bacia Hidrogrfica do Rio Pato Branco e seus afluentes, responsveis pelo abastecimento de gua da cidade de Pato Branco - PR.

2. MATERIAIS E MTODOS O frasco utilizado para o procedimento analtico foi: frasco de Murray modificado Bomex 1000mL. Os solventes orgnicos, acetato de etila, tolueno, hexano e acetona utilizados neste trabalho, apresentaram alto grau de pureza. Solues estoque individuais de 200mg.mL-1 dos padres de pesticidas Aldrin, -BHC(Lindane) e Heptacloro foram obtidos da Aldrich. A amostra de gua bruta foi coletada no Municpio de Pato Branco e no Municpio de Maripolis, no Estado do Paran, junto a Bacia Hidrogrfica do Rio Pato Branco e seus afluentes. O procedimento de utilizao do frasco de Murray modificado seguiu as etapas descritas na Figura 1. Aps preparao da amostra foi escolhido o solvente orgnico, selecionado o tempo de repouso mais conveniente para a extrao e houve a contaminao da amostra. A seguir foi selecionada a condio experimental para melhor recuperao, levando- se em considerao os fatores, pH, concentrao salina () e tempo de agitao. Finalmente, foi efetuada a anlise da composio qumica dos extratos de agroqumicos em amostras de guas por um GC-MS (Cromatgrafo Gasoso Varian CP-3800 acoplado ao Espectrmetro de Massas Saturn 2000 - Autosample CP-8410). Todos os ensaios foram realizados em

Un i versi dad e Tecnol g ica Fed eral do Paran

Synergismus scyentifica UTFPR, Pato Branco, 02 (1,2,3,4) . 2007

triplicata. 3. RESULTADOS E DISCUSSES Foram realizados estudos e otimizao de experimentos, atravs de planejamento fatorial 23, utilizando o frasco de Murray modificado. O procedimento de operao do frasco se deu com 1L de amostra, 1 mL de solvente e variveis estabelecidas pelo planejamento, conforme figura 1 .

7,0. Com relao adio de sal, somente o -BHC (lindane) demonstrou efeito positivo em nvel maior do planejamento (112g). Quando h um avano do nvel inferior para o superior (5 112g) perde-se eficincia na recuperao do aldrin e heptacloro. A elevao do tempo de agitao para o -BHC (lindane), no favorece na recuperao dos agroqumicos, sendo que para o aldrin e heptacloro h ganho na eficincia de recuperao. Foram estabelecidas como condies timas de trabalho para pr-concentrao e anlise de amostras de guas da Bacia do Rio Pato Branco/Pr e seus afluentes, pH = 7,0 , () = 5 g de NaCl e T.A = 10 min. 4. CONCLUSES A microextrao lquido-lquido oferece vantagens como: utilizao de pequenas quantidades de solvente e operao simples. Nas amostras de guas da Bacia do Rio Pato Branco houve a deteco em um de seus afluentes (Rio Pinheiro), dos organoclorados aldrin, BHC e heptacloro com concentraes entre 0,3 e 0,4 g.dm-3. A procedimento analtico foi validado podendo ser recomendado para a pr-concentrao e monitoramento de poluentes em nvel de trao nas amostras de guas naturais. O custo baixo, o processo de operao fcil e relativamente rpido. 5.AGRADECIMENTOS Ao IPTB e PPGQ FURB-Blumenau/SC, UTFPR-Pato Branco/PR 6.REFERNCIAS

Figura 1. Estudo das condies de extrao. () = Concentrao salina; T. A = tempo de agitao. Entre os solventes estudados, acetato de etila, tolueno e hexano, o solvente que apresentou menor solubilidade em gua com melhores recuperaes foi o hexano. O tempo de repouso determinado foi de 10 minutos. A partir dessas constantes pde-se fazer os ensaios considerando as variveis e combinaes demonstradas na tabela 1. Tabela 01. Planejamento fatorial e valores:

* ()= Concentrao salina; T.A = Tempo de agitao As respostas experimentais consideradas para as concentraes de aldrin, -BHC(lindane) e heptacloro, obtidas por CG-MS, demonstraram que o efeito de aumento de pH (nvel +) favorece para a extrao dos pesticidas, sendo uma condio tima de extrao em pH

APHA/AWWA/WPCF. Standard methods for the examination of water and wastewater. 16th edition Washington, American Public Health Association, American Water Works Association, Water Polluition Control Federation, 1268p., 1985. BRONDI, S. H. G.; LANAS, F. M. Development and Validation of a Multi-Residue Analytical Methodology to Determine the Presence of Selected Pesticides in Water Through Liquid Chromatography. Journal of the Brazilian Chemical Society, So Carlos, v. 16, n. 3B, 650-653, 2005. BRUNS, R. E.; SCARMINIO, I. S.; BARROS NETO, B. B. Planejamento e Otimizao de Experimentos. 2 ed. Campinas: UNICAMP, 1996. CARASEK, E. R.; PINI, G. F.; AUGUSTO, F.; VALENTE, A. L. P. Modificao de um Micro-extrator de Vidro para Pr-enriquecimento de Traos de Pesticidas Organoclorados de gua para Anlise por Cromatografia Gasosa. Revista Qumica Nova. Campinas, v. 21, 109-113, 1998. KOMATSU, E.; VAZ, J. M. Otimizao dos Parmetros de Extrao para Determinao Multiresduo de Pesticidas em Amostras de gua Empregando Microextrao em Fase Slida. Revista Qumica Nova, So Paulo, v. 27, n. 5, 720-724, 2004.

Un i versi dad e Tecnol g ica Fed eral do Paran