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Mdulo: Anlisis de Agua Profesores: Sr. Mario Mora Oporto Sra.

Georgette Villaln Fuentes Curso: 4 E F

AP!"#ES $E %EACC&O"ES $E 'OS CA#&O"ES.


!nidad : #()ni)as de Anlisis de Aguas. Aprendi*a+e Esperado: $eter,ina)in )uantitati-a de )ationes presentes en el agua.

C'AS&F&CAC&." $E 'OS CA#&O"ES /&O"ES ME#0'&COS1 E" G%!POS A"A'2#&COS. Para los propsitos del anlisis cualitativo sistemtico, los cationes se dividen en cinco grupos sobre la base de su comportamiento frente a ciertos reactivos. Mediante el uso sistemtico de los llamados 3rea)ti-os de grupo45 podemos decidir sobre la presencia o ausencia de grupos de cationes y, adems, separar estos grupos para un examen ms profundo. Los reactivos de grupo que se usan para la clasificacin de los cationes ms comunes son: el )ido )lor67dri)o5 el sulfuro de 6idrgeno5 el sulfuro de a,onio el )ar8onato de a,onio. La clasificacin se basa en que un catin reacciona con estos reactivos mediante la formacin de precipitados o no. Por lo tanto se puede decir que la clasificacin de los cationes ms comunes se basa en las diferen)ias de las solu8ilidades de sus )loruros5 sulfuros )ar8onatos. Los cinco grupos de cationes y las caractersticas de estos grupos son las siguientes: G%!PO &. Los cationes de este grupo for,an pre)ipitados )on el )ido )lor67dri)o diluido. Los iones de este grupo son: plo,o5 ,er)urio /&1 plata /&1. Mdulo: Manejo y Almacenamiento Profesora: Georgette Villaln f. G%!PO &&.Los cationes de este grupo no reaccionan con elSra. cido clor drico Curso o Nivel: 4 ! diluido, pero for,an pre)ipitados )on el sulfuro de 6idrgeno en un medio cido mineral diluido. Los iones de este grupo son: ,er)urio /&&15 )o8re5 8is,uto5)ad,io5ars(ni)o /&&&15ars(ni)o /V15 anti,onio /&&&15anti,onio /V15esta9o /&&1 esta9o /&V1. Los primeros cuatro forman el subgrupo !!a y los "ltimos seis el subgrupo !!b. Mientras que los sulfuros de los cationes del Grupo &&a son insolubles en polisulfuro de amonio, los de los cationes del Grupo &&8 son solubles. G%!PO &&&.Los cationes de este grupo no reaccionan ni con el cido clor drico diluido, ni con el sulfuro de amonio en medio cido mineral diluido. #in embargo, for,an pre)ipitados )on el sulfuro de a,onio en un medio neutro o amoniacal. Los cationes de este grupo son: )o8alto /&&15n7:uel /&&15 6ierro /&&15 6ierro /&&&15 )ro,o /&&&15 alu,inio5 )in) ,anganeso /&&1. G%!PO &V.Los cationes de este grupo no reaccionan con los reactivos de los $rupos !, !! y !!!. For,an pre)ipitados )on el )ar8onato de a,onio en presencia de cloruro de amonio en medio neutro o ligeramente cido. Los cationes de este grupo son: )al)io5 estron)io5 8ario.

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G%!PO V. Los cationes comunes que no reaccionan con los reactivos de los grupos previos, forman el "ltimo grupo de cationes, que incluyen a los iones: ,agnesio5 sodio5 potasio5 a,onio5 litio e 6idrgeno.

P%&ME% G%!PO $E CA#&O"ES: P'OMO /&&15 ME%C!%&O /&1 ; P'A#A /&1. %ea)ti-o de Grupo: )ido )lor67dri)o /<M1. %ea))in de Grupo: pre)ipitado 8lan)o de )loruro de plo,o /&&1 P8Cl < 5 )loruro de ,er)urio /&1 =gCl< )loruro de plata /&1 AgCl. Los cationes del primer grupo forman cloruros insolubles. #in embargo, el cloruro de plomo es ligeramente soluble en agua y, por lo tanto, el plomo nunca es precipitado completamente cuando se agrega cido clor drico diluido a una muestra, el resto de los iones plomo son precipitados cuantitativamente por el sulfuro de idrgeno en medio cido %unto con los cationes del segundo grupo. Los nitratos de estos cationes son muy solubles. &ntre los sulfatos, el de plomo es prcticamente insoluble, mientras que el sulfato de plata se disuelve en un grado muc o mayor. La solubilidad del sulfato de mercurio '!( est entre ambos. Los bromuros y los yoduros tambi)n son insolubles, aunque la precipitacin de los aluros de plomo es incompleta, y los precipitados se disuelven fcilmente en agua caliente. Los sulfuros son insolubles. Los acetatos son ms solubles, a pesar de que se puede precipitar el acetato de plata a partir de soluciones ms concentradas. Los idrxidos y carbonatos se precipitan con una cantidad equivalente de Manejo reactivo el agregado de Mdulo: yy Almacenamiento un exceso del mismo puede actuar de varias maneras.Profesora: *ambi)n ay diferencias Sra. Georgette Villalnen f. cuanto a su comportamiento frente al amonaco. Curso o Nivel: 4 ! P'A#A. '+g P.at. ,-.,/0/( La plata es un metal blanco, maleable y d"ctil. *iene densidad de ,-,1 gr2ml y funde a 30-,145. &s insoluble en cido clor drico, cido sulf"rico diluido 6M. #e disuelve en cido ntrico concentrado /M o en cido sulf"rico concentrado y caliente. > Ag < Ag ? @ ="OA ?

> Ag"OA ?

< "O ?

? 4 =<O SO< ? < =<O

< =<SO4

Ag<SO4

La plata forma en solucin iones monovalentes, que son incoloros. Los compuestos de plata '!!( son inestables, pero %uegan un importante papel en los procesos de oxidacin7reduccin catali8ados por plata. &l nitrato de plata es fcilmente soluble en agua, el acetato, nitrito y sulfato de plata son menos solubles, mientras que todos los otros compuestos de plata son prcticamente insolubles. #in embargo, los comple%os de plata son solubles. Los aluros de plata son sensibles a la lu8, estas caractersticas son ampliamente utili8adas en fotografa.

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%EACC&O"ES $E &O"ES P'A#A /&1: Para el estudio de estas reacciones se puede usar una solucin de nitrato de plata '!( -,, M. ,.79cido clor drico diluido: #e forma un precipitado de color blanco de cloruro de plata '!(. Ag"OA ? =Cl AgCl ? ="OA

La precipitacin no ocurre con cido clor drico concentrado. :ecantando el lquido sobrenadante, el precipitado se disuelve en cido clor drico concentrado, donde se forma el comple%o dicloroargentato: AgCl ? ClB CAgCl<DB

:iluyendo con agua, el equilibrio se despla8a acia la i8quierda y reaparece el precipitado. &l precipitado se disuelve en solucin diluida de amonaco, donde se forma el in comple%o diaminoargentato: AgCl ? < "=A CAg /"=A1<D? ? ClB

&l cido ntrico o el clor drico diluidos neutrali8an el exceso de amonaco y reaparece el precipitado debido a que el equilibrio es despla8ado acia la i8quierda. La lu8 del sol o la radiacin ultravioleta descomponen el precipitado de cloruro de plata que cambia a grisceo o negro debido a la formacin de plata metlica:

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< AgCl < Ag ? Cl<
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La reaccin es lenta y el verdadero mecanismo de la reaccin es muy complicado. La fotografa se basa en estas reacciones. &n la cmara estos procesos son slo iniciados, se debe revelar el material fotogrfico para completar la reaccin. Las partculas grisceas o negras de plata aparecen sobre los sitios irradiados por la lu8, se obtiene as una imagen negativa del ob%eto. 6.7#oluci;n de amonaco: #e forma un precipitado de color marrn de xido de plata '!(: < Ag"OA ? < "=A ? =<E Ag<O ? < "=4"OA

La reaccin alcan8a un equilibrio y, por lo tanto, la precipitacin es incompleta en cualquier etapa. '#i en la solucin original est presente el nitrato de amonio o la solucin es fuertemente cida no ocurre la precipitacin(.&l precipitado se disuelve en exceso reactivo.

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<.7=idr;xido de sodio: #e forma un precipitado de color marrn de xido de plata '!(. < Ag"OA ? < "aO= Ag<O ? < "a"OA ? =<O

&l precipitado es insoluble en exceso de reactivo. &l precipitado se disuelve en solucin de amonaco y en cido ntrico.

>.7!oduro de potasio: #e obtiene un precipitado de color amarillo de ioduro de plata '!(. Ag"OA ? F& Ag& ? F"OA

&l precipitado es insoluble en amonaco diluido o concentrado, pero se disuelve fcilmente en cianuro de potasio y en tiosulfato de sodio. 1.75romato de potasio: #e obtiene un precipitado de color ro%o de cromato de plata '!(. < Ag"OA ? F<CrO4 Ag<CrO4 ? < F"OA

Mdulo: Manejo y Almacenamiento &l precipitado es soluble en cido ntrico diluido y en solucin de amonaco. Profesora: Sra. Georgette Villaln f.
Curso o Nivel: 4 !

P'OMO. 'Pb, P. at. 6-.,,3( &l plomo es un metal gris a8ulado de alta densidad ',,,>/ gr2ml( a temperatura ambiente. #e disuelve fcilmente en cido ntrico concentrado '/M( formndose tambi)n xido de nitrgeno: A P8 ? @ ="OA A P8<? ? > "OAB ? < "O ? 4 =<O

&l gas incoloro xido de nitrgeno cuando se me8cla con aire se oxida a dixido de nitrgeno ro%o: < "O /in)oloro1 ? O< < "O< /ro+o1

5on cido ntrico concentrado se forma sobre la superficie del metal una pelcula protectora de nitrato de plomo, que evita la disolucin posterior. &l cido clor drico o el cido sulf"rico diluido tienen pocos efectos debidos a la formacin de cloruro o sulfato de plomo insolubles sobre la superficie.

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%EACC&O"ES $E &O"ES P'OMO /&&1. Para el estudio de estas reacciones puede usarse una solucin de nitrato de plomo '!!( -,61 M. ,.79cido clor drico diluido ,:<: en soluciones no muy diluidas y en fro se forma un precipitado blanco de cloruro de plomo. P8/"OA1< ? < =Cl P8Cl< ? < ="OA

&l precipitado es soluble en agua caliente '<<,> gr2l a ,--45 mientras que slo 3,3 gr2l a 6-?5(, pero cuando se enfra se separan nuevamente cristales con cristales de agu%as. &s soluble tambi)n en cido clor drico concentrado o solucin concentrada de cloruro de potasio donde se forma el in tetracloro plumbato '!!(: P8Cl< ? < ClB CP8Cl4D<B

6.7#oluci;n de amonaco ,:<. #e forma un precipitado de color blanco de idrxido de plomo'!!( P8/"OA1< ? < "=A ? < =<O P8/O=1< ? < "=4"OA

&l precipitado es insoluble en exceso de reactivo.

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<.7=idr;xido de sodio: #e forma un precipitado de color blanco de idrxido Curso o Nivel: 4 ! de plomo '!!(. P8/"OA1< ? < "aO= P8/O=1< ? < "a"OA
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&l precipitado se disuelve en exceso de reactivo. >.79cido sulf"rico diluido: se forma un precipitado de color blanco de sulfato de plomo '!!(. P8/"OA1< ? =<SO4 P8SO4 ? < ="OA

1.75romato de potasio en solucin neutra, amoniacal o ac)tica: #e forma un precipitado de color amarillo de cromato de plomo '!!(. P8/"OA1< ? F<CrO4 P8CrO4 ? < F"OA

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&l precipitado se disuelve en cido ntrico o en idrxido de sodio. 0.7!oduro de potasio: se obtiene un precipitado de color amarillo de ioduro de plomo '!!(. P8/"OA1< ? < F& P8&< ? < F"OA

&l precipitado es moderadamente soluble en agua irviente para dar una solucin incolora, de la cual se separa al enfriar en placas de color amarillo dorado. ME%C!%&O ' =g Peso +tmico @ 6--,13 ( &l mercurio es un metal blanco plateado, lquido a temperaturas ordinarias y tiene una densidad de ,<,1<> g2ml a 6145.Ao es afectado cuando se lo trata con cidos clor drico o sulf"rico diluido '6M(, pero reacciona rpidamente con cido ntrico. &l cido ntrico concentrado en fro, diluido '/ M( con un exceso de mercurio da iones mercurio '!(: > =g ? @ ="OA A =g<<? ? < "O ? > "OAB ? 4 =<O

5on un exceso de cido ntrico concentrado y, en caliente, se forman iones mercurio '!!(: A =g ? @ ="OA A =g<? ? < "O ? > "OAB ? 4 =<O

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%EACC&O"ES $E &O"ES ME%C!%&O /&1.Para el estudio de estas reacciones se Curso o Nivel: 4 ! puede usar una solucin de nitrato de mercurio '!( -,-1M. ,.79cido clor drico diluido: se forma un precipitado de color blanco de cloruro de mercurio '!( 'calomel(. =g<<? ? < ClB =g<Cl<
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&l precipitado es insoluble en cidos diluidos. 6.7#oluci;n de amonaco: obtiene un precipitado de color negro, que es una me8cla de mercurio metlico y amidonitrato bsico de mercurio '!!(, que es por s mismo un precipitado blanco. "=< < =g<<? ? "OAB ? 4 "=A ? =<O =gO.=g "OA ? <=g ? A"=4?

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&sta reaccin puede ser usada para diferenciar entre los iones mercurio '!( y mercurio '!!(. <.7=idr;xido de sodio: #e forma un precipitado de color negro de xido de mercurio'!(. =g<<? ? < O=B =g<O ? =<O

&l precipitado es insoluble en exceso de reactivo, pero se disuelve rpidamente en cido ntrico diluido. 5uando se ierve, el color del precipitado cambia por gris, debido a la dismutacin en la que se forman xido de mercurio '!!( y mercurio metlico: =g<O =gO ? =g

>.75romato de potasio en solucin caliente: #e forma un precipitado de color ro%o de cromato de mercurio '!(. =g<<? ? CrO<B4 =g<CrO4

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1.7!oduro de potasio, agregado lentamente en solucin fra: Curso se obtiene precipitado o Nivel: un 4 ! de color verde de ioduro de mercurio '!(. =g<<? ? <&B =g<&<
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#i se agrega exceso de reactivo ocurre una reaccin de dismutacin y se forman iones solubles de tetraiodo mercuriato '!!( y un precipitado negro de mercurio finamente dividido: =g<&< ? <&B C=g&4D<B ? =g

5uando se ierve con agua el precipitado de ioduro de mercurio, nuevamente ocurre una dismutacin y se forma una me8cla de ioduro de mercurio '!!( ro%o y mercurio negro finamente dividido: =g<&< =g&< ? =g

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SEG!"$O G%!PO $E CA#&O"ES: ME%C!%&O /&&15 P'OMO /&&15 G&SM!#O /&&&15 COG%E /&&15 CA$M&O /&&15 A%SH"&CO /&&&1 ; /V15 A"#&MO"&O /&&&1 ; /V15 ES#AIO /&&1 ; /&V1. Beactivo de grupo: sulfuro de idrgeno gaseoso. Beaccin de grupo: precipitados de diferentes colores. Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el subgrupo del cobre y el subgrupo del ars)nico. La base de esta divisin es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuro de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este reactivo, aquellos del subgrupo del ars)nico se disuelven por la formacin de tiosales. &l subgrupo del cobre consiste de mercurio '!!(, plomo '!!(, bismuto '!!!(, cobre '!!( y cadmio '!!(. +unque la mayor parte de los iones plomo '!!( son precipitados con cido clor drico diluido %unto con otros iones del grupo '!(, este precipitado es bastante incompleto debido a la solubilidad relativamente alta del cloruro de plomo'!!(. Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son bastante solubles en agua. Los sulfuros, idrxidos y carbonatos son insolubles. COG%E, '5u, Peso atmico @ 0<,1>(.&l cobre es un metal ro%o claro, blando, maleable y d"ctil. Cunde a ,-</45.&s insoluble en cido clor drico y en cido sulf"rico diluido, aunque en presencia de oxgeno puede tener lugar alguna disolucin. &l cido ntrico diluido '/ M( disuelve rpidamente al cobre: A Cu ? @ ="OA A Cu<? ? > "OAB ? < "O ? 4 =<O

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&l cido sulf"rico concentrado caliente tambi)n disuelve al cobre: Curso o Nivel: 4 ! Cu ? < =<SO4 Cu<? ? SO4<B ? SO< ? < =<O
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&l cobre tambi)n es fcilmente disuelto en Dagua regiaE: A Cu ? > =Cl ? < ="OA A Cu<? ? > ClB ? < "O ? 4 =<O

=ay dos series de compuestos de cobre. Los compuestos del cobre '!( derivan del xido de cobre '!( ro%o 5u6F y contienen el in cobre '!( 5uG.&stos compuestos son incoloros, la mayora de las sales de cobre '!( son insolubles en agua y su comportamiento se aseme%a generalmente al de los compuestos de plata '!(. #e oxidan fcilmente a compuestos de cobre '!!(, que son derivables del xido de cobre '!!( negro 5uF. Los compuestos de cobre '!!( contienen los iones cobre '!!( 5u 6G. Las sales de cobre '!!( son generalmente a8ules tanto en la forma idratada slida como en soluciones acuosas diluidas. Las sales del cobre '!!( an idro, como el sulfato de cobre '!!( an idro 5u#F>, son blancas 'o ligeramente amarillas(.

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%EACC&O"ES $E 'OS &O"ES COG%E /&&1. &stas reacciones se pueden estudiar con una solucin -,61 M de sulfato de cobre '!!(. ,.7#oluci;n de amonaco. #e obtiene un precipitado de color a8ul de una sal bsica 'sulfato bsico de cobre(: < Cu<? ? SO4<B ? < "=A ? < =<O Cu/O=1<.CuSO4 ? < "=4?

Precipitado que es soluble en exceso de reactivo, donde se obtiene una coloracin a8ul profunda. 6.7#oluci;n de idrxido de sodio en fro. #e obtiene un precipitado de color a8ul de idrxido de cobre '!!(: Cu<? ? < O=B Cu/O=1<

&l precipitado es insoluble en exceso de reactivo. 5uando se lo calienta, el precipitado se convierte en xido de cobre '!!( negro por des idratacin. Cu/O=1< CuO ? =<O

<.7!oduro de potasio: #e obtiene un precipitado de ioduro de cobre '!( de color blanco, pero la solucin es intensamente marrn debido a la formacin de iones triioduro: < Cu<? ? J&B < Cu& ? & BA

Mdulo: Manejo y Almacenamiento +gregando a la solucin un exceso de tiosulfato de sodio, los iones triioduros sonf. Profesora: Sra. Georgette Villaln reducidos a iones ioduros incoloros y se vuelve visible el color blanco del Curso o Nivel: 4 precipitado. ! La reduccin con tiosulfato da iones tetrationato:
&B A ? < S<OA<B A &B ? S4O><B

&stas reacciones se usan en anlisis cuantitativo para la determinacin iodom)trica de cobre. >.7 Cerricianuro de potasio. #e obtiene un precipitado de color marrn ro%i8o de exaciano ferrato '!!( de cobre: < Cu<? ? CFe/C"1>D4B Cu<CFe/C"1>D

&l precipitado es soluble en solucin de amonHaco, donde se forman los iones tetraminocuprato '!!( a8ul oscuro: Cu<CFe/C"1>D ? @ "=A <CCu/"=A14D<? ? CFe/C"1>D4B

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&l precipitado se descompone con idrxido de sodio, donde se forma idrxido de cobre '!!( precipitado de color a8ul: Cu<CFe/C"1>D ? 4 O=B < Cu/O=1< ? CFe/C"1>D4B

1.7=ierro. #i se sumerge un clavo de ierro limpio en una solucin de una sal de cobre, se obtiene un depsito ro%o de cobre: Cu<? ? Fe Fe<? ? Cu

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