CORROSIN Y SU CONTROL

MEDICIN DE VELOCIDADES DE CORROSIN

ANYELO A. MARTINE COLMENARES ASTRID N. PICO CRISTANCHO UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER (UIS)

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MEDICIN DE VELOCIDADES DE CORROSIN

Astrid Nayibe Pico Cristanchos, Anyelo Alexander Marines Colmenares Escuela de Ingeniera Qumica; Universidad Industrial de Santander

RESUMEN

Se define corrosin como el deterioro de un material previamente atacado electroqumicamente por el medio que lo rodea. Si la corrosin es originada por una reaccin electroqumica de denomina oxidacin, la velocidad de corrosin de dicho material depende de alguna manera de la temperatura del medio, de la salinidad del fluido en contacto con el material y de las propiedades de los metales a estudiar.

El otro mtodo que se estudio es el electroqumico, donde disponemos una celda galvnica y dejando en contacto con el medio agresivo una solucin salina de NaCl al 3 % y una solucin acida de HCl , con este mtodo se determina la velocidad de corrosin midiendo la magnitud de la intensidad de corriente elctrica del proceso.

OBEJTIVOS:

Para poder determinar la velocidad de corrosin de los materiales se emplean una serie de mtodos, entre los cuales estudiamos en esta practica el gravimtrico donde podemos obtener el valor de la velocidad de corrosin exponiendo el material (cupones de prueba) a un ataque de solucin salina de NaCl al 3 % y una solucin acida de HCl durante un periodo de tiempo de 7 dias segn la prueba, sin embargo se dejo expuesto el material a 15 das en dichas soluciones obtenindose una perdida de masa (mdd) en los cupones.

Calcular la velocidad de corrosin de una pieza metalica a travs de los dos mtodos propuestos ( gravimtrico y electroqumico) Identificar las diferentes reacciones que se presentan en los cupones utilizados y en las soluciones de NaCl y HCl. Observar y reconocer las diferencias al aplicar los dos mtodos entre las piezas utilizadas para dichas pruebas con la solucin respectiva. Estudiar los patrones de limpieza de los cupones.

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Introduccin A nivel industrial la corrosin ha venido siendo la principal perdida a la hora de implementar mejoras de sus equipos , es necesario hacer estudios de las instalaciones y los materiales empleados, debido a la presencia de medios agresivos como la atmosfera que provoca la oxidacin de las partes metlicas generando la perdida parcial o total del equipo. milmetros por ao (mm/ao),

pulgadas por ao o milipulgadas por ao (mpy). MARCO TEORICO

Mtodo gravimtrico Para determinar la velocidad de corrosin por este mtodo hay que someter al material en estudio a un ataque del agente corrosivo durante un periodo de tiempo bastante largo. Una vez finalizado el ataque se determina el cambio de peso que el material experimenta con el fin de obtener la velocidad de corrosin en m.d.d. es decir miligramos de material perdido por da transcurrido y dm2 de rea de material expuesta.

Una manera de poder manipular los materias es por medio del estudio de su velocidad de corrosin este dato lo podemos obtener de varios mtodos sin embargo en esta practica analizaremos dos mtodos el gravimtrico y electroqumica. Esta corrosin viene dada por la corriente, sin embargo nos referimos a las unidades de masa por unidad de rea por unidad de tiempo.

Mtodo electroqumico En la corrosin electroqumica los tomos del metal son oxidados dejando la red del metal como iones, creando un exceso de electrones en la superficie del metal. Estos electrones pueden ser transferidos a una especie activa en el electrolito producindose la reaccin de reduccin. La reaccin de corrosin se conoce como reaccin andica y las reas del electrodo donde ocurre se les llama nodos. La electro neutralidad de la materia exige que en otros puntos, conocidos por ctodos, se reduzca alguna sustancia del medio ambiente en contacto con el material metlico. Las reas donde ocurre la reaccin catdica (de reduccin) se denominan ctodos. En el caso del acero, la reaccin andica que tiene lugar es: Fe Fe2+ + 2e-

El mtodo electroqumico consiste en la cintica y la mecnica de la reaccin andica (disolucin del metal) y la reaccin catdica (reduccin de oxigeno o evolucin de hidrogeno. El otro mtodo analizado es el gravimtrico, donde determinamos la perdida de peso del cada material expuesto en contacto con un medio corrosivo. Las unidades ms frecuentes utilizadas para la velocidad de corrosin son: miligramos decmetros cuadrado da (mdd),

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Consecuentemente, una reaccin catdica tiene que tener lugar para iniciar y mantener la corrosin metlica. Un ejemplo de reaccin catdica es la reduccin de protones. 2H+ + 2e- H2 La reaccin de corrosin total ser la suma de ambas reacciones. Fe + 2H+ Fe2+ + H2 Tanto la reaccin andica como catdica dan lugar a corrientes llamadas andica y catdica respectivamente y la corriente total suma de ambos procesos es proporcional a la velocidad de corrosin. Para ello se utilizan ecuaciones como:

Donde: mpy: Milsimas de pulgada de penetracin por ao W: Perdida de peso en mg D: Densidad del metal (7.87gr/cm3) A: Area del electrodo de hierro T: Tiempo total de exposicin en horas

Donde: m.d.d: mg por dm2 por dia W: Prdida de peso en mg A: Area del electrodo de hierro en dm2 T: Tiempo en das o en fraccin de das

NORMA ASTM G1-90 Norma Prctica para la Elaboracin, limpieza y evaluacin de muestras de prueba de corrosin.

CALCULO DE LA VELOCIDAD DE CORROSION

METODO ELECTROQUIMICO La corrosin electroqumica sucede gracias a la formacin y movimiento de partculas con carga elctrica. A los procesos parciales andicos y catdicos les corresponde una intensidad proporcional a la velocidad del fenmeno, por lo que se puede determinar la velocidad de corrosin midiendo la magnitud de corriente elctrica en el proceso, para ello, recordaremos: nodo: Polo positivo en un par galvnico. Es el que se corroe Ctodo: Polo negativo en un par galvnico. Es el que protege Intensidad de Corrosin: Velocidad de corrosin o de electro posicin: La cantidad de metal eliminado por corrosin o

MTODO GRAVIMTRICO Para determinar la velocidad de corrosin por este mtodo hay que someter al material en estudio a un ataque del agente corrosivo durante un periodo de tiempo bastante largo. Una vez finalizado el ataque se determina el cambio de peso que el material experimenta con el fin de obtener la velocidad de corrosin en m.d.d. es decir miligramos de material perdido por da transcurrido y dm2 de rea de material expuesto.

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depositado sobre el ctodo en el electro deposito, puede determinarse por la ecuacin de Faraday: a circuito abierto. La ecuacin de B-V para sobre potenciales altos supone el despreciar una corriente frente a otra obteniendo: Si el h 120 mV W: Peso depositado o corrodo (g) I: Intensidad de la corriente (A). Con frecuencia la corriente se expresa como densidad de corriente M: Masa atmica del metal t: Tiempo de duracin del proceso (s) F: Constante de Faraday (96500 C) n: Valencia del ion metlico

Si el h - 120 mV

Conocidas como expresiones de Tafel.

Otra ecuacin muy utilizada para determinar la velocidad de corrosin por el mtodo electroqumico aproximado es:

Despejando n = f (logit)

Donde: m.d.d: mg por decmetro cuadrado por da K: equivalente electroqumico del electrodo de hierro I: Coulombs totales A: rea del electrodo de hierro en dm2 T: Tiempo en das o en fraccin de das Otros mtodos, utilizados para el calculo de la velocidad de corrosin son:

Si se representa n = f (logit), se obtiene una lnea recta de pendiente

, Llamada pendiente de Tafel, en este caso ser la pendiente de Tafel andica. Del mismo modo desarrollando la expresin para h -120mV, es decir la rama catdica obtendremos:

METODO DE LAS PENDIENTES DE TAFEL Este mtodo emplea potenciales superiores a +120 y 120 mV del potencial

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utilizar mrgenes de potencial pequeos es un mtodo no destructivo. La representacin que se obtiene en este mtodo se puede observar en la figura. Si representamos h frente a log i se obtiene una representacin como indica la figura. Las pendientes de Tafel tienen unidades de volt/dcada esta figura tambin ilustra como calcular la pendiente catdica.

La corriente de corrosin se puede obtener directamente de las grficas de Tafel por interseccin de ambas ramas como se observa en la figura.

MATERIALES Y EQUIPOS Laminas de hierro 1200 ml de Acido Clorhdrico al 10% 1200 ml de solucin de NaCl al 3% Miliampermetro de baja resistencia interna Electrodo de hierro de 1 cm2

METODOLOGA
La prctica fue desarrollada en dos partes: Primero se llev a cabo el montaje para desarrollar el mtodo electroqumico; para ste se prepararon dos soluciones: la primera solucin compuesta por 1200 mL de agua destilada, a la cual se le agreg 120 mL de HCl y la segunda solucin de NaCl en la cual se tuvo que pesar 36 g de sal y agregar 1200 mL de agua destilada y agitar. Una vez preparadas las soluciones se continu a montar las respectivas celdas compuestas por la solucin (una de HCl al 10% y la otra de agua salina NaCl al 3%),

Conocida la icorr se puede calcular la velocidad de corrosin en m.d.d. usando para la conversin las leyes de Faraday.

METODO LINEAL

DE

POLARIZACION

El mtodo de polarizacin lineal se basa en medidas de corriente en un margen de potencial estrecho entre +20 y 20 mV con respecto al potencial a circuito abierto. Al

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dos electrodos; uno de Fe con una area de 1 cm
2

usado como electrodo de trabajo y

tomaron las medidas con sus respectivos pesos. Se sujetan los cupones con alambre aislado para que no dae la muestra, este alambre es amarrado a una barra de madera que usaremos como soporte, se deja suspendido completamente el cupn en cada solucin acida y salina por ultimo dejamos las probetas en la cmara para dejarlas por los 15 das. Cada probeta fue marcada con su respectivo peso, medidas, hora y clase de solucin. Para el quinceavo da volvimos al laboratorio a observar las probetas, cada uno tenia un color caracterstico, sacamos cada cupn para el caso del que estaba disuelto en el acido este haba corrodo completamente los huecos de donde se anudo as y se haba cado, as que nos toco acudir a la utilizacin de unas pinzas para poder limpiar dicho cupn, el cupn disuelto en la solucin salina estaba recubierto con una fina capa amarillanaranja fue mas fcil de sacar y limpiar.

el otro de Platino usado como electrodo de referencia.

Al tener listo el montaje de las celdas, se conecto primero la celda con solucin salina (NaCl) al 3% a un miliampermetro y se registraron las lecturas durante 40 min de la corriente en microamperios con intervalos de 2 min, al mismo tiempo otr grupo iban registrando los microamperios para la solucin acida. Para la segunda parte de la prctica se desarrollo el mtodo gravimtrico donde se utilizaron las mismas soluciones pero con dos tipos de cupones un acero R268 para el acido y el otro cupn de Ref: OB13 para la sal, estos cupones se lijaron previamente para poder exponer todas sus caras en la solucin indicada y se

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Para la limpieza de las piezas se nos hablo de la norma ASTM- G1-90 , patrn que

RESULTADOS Y ANLISIS DE RESULTADOS

METODOS ELECTROQUIMICOS Se prepar una celda con una solucin de cido clorhdrico al 10%, donde se midi 20ml de cido y se completo el volumen con aproximadamente 200ml de agua destilada y dos electrodos, uno de Fe limpio y desengrasado y otro de alambre de Pt, estando stos unidos a un ampermetro donde se calcularon lecturas durante 40 minutos de la cantidad de corriente en microamperios (A) con intervalos de 2 minutos. De igual forma se preparo una celda pero con NaCl al 3% (15 gr de sal por cada 500 ml de agua destilada) El electrodo esta compuesta por una moneda de acero de 1 cm2, adems de una resina especial Medicin de la velocidad de corrosin en una solucin de Acido Clorhdrico al 10% por mtodo electroqumico Tabla tiempo 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28

debemos seguir por proteccin. Al tener las piezas limpias nuevamente se pesaron y se tomaron las medidas necesarias, observamos los cambios que estos presentaban expuestos a las dos soluciones y los productos de corrosin formados en cada uno de ellos.

HCl (A) HCl (A) 231 0,000231 228,4 0,0002284 225,9 0,0002259 224,3 0,0002243 223,8 0,0002238 223,7 0,0002237 221,5 0,0002215 220,2 0,0002202 219,4 0,0002194 218,7 0,0002187 218,4 0,0002184 216,9 0,0002169 216,7 0,0002167 215,6 0,0002156 215,5 0,0002155

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30 32 34 36 38 40 225,3 224,5 224,1 222,9 222,6 221,8 0,0002253 0,0002245 0,0002241 0,0002229 0,0002226 0,0002218

Reaccin catdica: Pt Pt+2 + 2e Reaccin andica: Fe Fe+2 + 2e Reaccin total: Pt+2 + Fe

1.2

-0.04

Grafica

Pt+ Fe+2

0,00023

HCl (A)

0,000224 HCl (A)

Como el Hierro acta como nodo y se oxida, entonces el potencial del electrodo ser +0.04 y se suma con el del platino que es 1.2. Ecelda=1.2+0.04=1.24 voltios

0,000218

Para hallar la velocidad de corrosin se utiliza la siguiente ecuacin:

0,000212 0 20 40

Tiempo (min)

Cuando se sumergen dos materiales diferentes en una solucin corrosiva o conductora, se establece un potencial elctrico entre los dos, una corriente de electrones fluye y causa una corrosin en el nodo. La fuerza activarte para la corriente elctrica y para la corrosin, es la diferencia de potencial elctrico entre los metales. Segn el potencial de reduccin, el Platino acta como ctodo ya que es ms pasivo que el Hierro. Los dos electrodos se encuentran en una misma concentracin se puede sacar el potencial de la celda sumando el potencial del ctodo y el nodo. Considerando las reacciones parciales se tiene:

K=Neq=n/a=2/55.85=0.0358 A=0.01dm2 T=1/15 das I= rea bajo la curva de I Vs. t, en coulombs. Siendo I en Amperios y t en segundos. Como no tenemos la funcin se utiliza el mtodo de de Simpson:

Donde h=(b-a)/n n= # de particiones, en nuestro caso 20. Coulombs totales= 1.23088

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Se observa que en la grfica hay unos picos, esto indica el comportamiento de la capa de Helmholtz, que hace que suba o baje la corriente, segn la integridad de la capa. Medicin de la velocidad de corrosin en una solucin de Nacl al 3% por mtodo electroqumico Tabla tiempo 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 (RX) o tambin podemos aplicar la titulacin. El color amarillo-naranja que se nos muestra en la probeta con la sal genera la mayor produccin de corrosin del cupn por lo general es cloruro de hierro y el color azulado-negro que se ve en la probeta con cido se da esta tonalidad al no presentarse una corrosin uniforme y no hay suficientes cationes de acido y por ende el precipitado de hierro en la base de la probeta. Grafica
3,9E-05 3,82E-05 NaCl (A) 3,74E-05 3,66E-05 3,58E-05 3,5E-05 0 40 Tiempo (min) NaCl

NaCl (A) NaCl (A) 35,2 0,0000352 37,6 0,0000376 35,4 0,0000354 38 0,000038 35,7 0,0000357 36,7 0,0000367 38 0,000038 37,5 0,0000375 37,6 0,0000376 37,4 0,0000374 38,4 0,0000384 35,8 0,0000358 38,3 0,0000383 38,2 0,0000382 36,5 0,0000365 36,6 0,0000366 36,7 0,0000367 36,1 0,0000361 37,1 0,0000371 36,8 0,0000368 36,7 0,0000367

Mtodo gravimtrico Medicin de la velocidad de corrosin en una solucin de Acido Clorhdrico al 10% por mtodo gravimtrico Tabla MET. GRAVIMETRICO Peso i del cupn (mg) Peso f del cupn (mg) rea cupn (dm2) rea cupn (in2) Tiempo (das) Vel. dif.peso (m.p.y) Vel.dif.peso (m.d.d)

Para caracterizar estos productos de corrosin se aplica la difraccin de rayos X

HCl 28360 18480 0.31022 4.808 15 387.3080 2123.224

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Al sumergir el cupn de hierro en HCl, el cido clorhdrico ataca rpidamente al hierro, segn la siguiente reaccin: Fe + 2HCl FeCl2 +H2 Considerando reacciones parciales: Fe Fe+2 + 2e 2H+ +2e H2 Vemos que el hierro se oxida, ya que hay desprendimiento de electrones e iones, para formar cloruro de hierro e hidrogeno diatomico, lo que hace que el cupn vaya perdiendo peso. Medicin de la velocidad de corrosin en una solucin de Nacl al 3% por mtodo gravimtrico Tabla MET. GRAVIMETRICO Peso i del cupn (mg) Peso f del cupn (mg) rea cupn (dm2) rea cupn (in2) Tiempo (das) Vel. dif.peso (m.p.y) Vel.dif.peso (m.d.d)

NaCl 22280 32060 0.31876 4.9407 15 -373.090 -2045.426

Donde: mpy: Milsimas de pulgada de penetracin por ao W: Perdida de peso en mg D: Densidad del metal (7.87gr/cm3) A: rea del electrodo de hierro T: Tiempo total de exposicin en horas

CONCLUSIONES
Al determinar la velocidad de corrosin se pudo observar que el mtodo ms eficiente es el gravimtrico debido a que se debe esperar un perodo de tiempo largo para determinarla y as obtener un resultado ms preciso. El mtodo electroqumico proporciona una velocidad de corrosin instantnea, no hace falta instrumentacin muy sofisticada pues solamente necesitamos de un ampermetro y por lo tanto es un mtodo econmico; puede existir cada hmica en sistemas altamente resistivos, lo que lo hace poco recomendable. En presencia de un medio agresivo salino o cido, la velocidad de corrosin aumenta debido al pH al que est expuesto el material de estudio.

Donde: m.d.d: mg por dm2 por da W: Prdida de peso en mg A: Area del electrodo de hierro en dm2 T: Tiempo en das o en fraccin de das

BIBLIOGRAFIA
Teora y prctica de la lucha contra la corrosin., J.A.Gonzlez. C.S.I.C. Corrosin y control de corrosin., H.Uhlig. 1962. Editorial URMO

2123.2243

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Lecciones de corrosin electroqumica., M.Pourbaix. Ed. Instituto de Corrosin y Proteccin 1987. Ciencia e ingeniera de los materiales., Donald Askelan. http://www.textoscientificos.com/ quimica/corrosion http://www.uam.es/personal_pdi/ ciencias/josem/static/CORROSION. pdf http://books.google.com.co/books ?id=Cg05ZNvbr1cC&pg=PA79&dq= metodo+electroquimico+para+la+v
n tubo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 solucin NaOH K2Cr2O7 NaCl HCl KOH Na2CO3 HNO3 Na3PO4 Na2C2O4 NaSCN H2SO4 KNO3 Agua grifo Agua desionizada agua herbida pH inicial 14 5 7 1 14 11 1 12 8 8 1 8 8 8 8 pH final 14 6 7 1 14 11 1 10 8 8 1 8 8 8 8 aspecto final disolucin Igual Amarillo Pardo Igual Amarillo plido Amarillo plido Negro rojizo Igual Amarillo Pardo Azulado Marrn Marrn Marrn marrn

elocidad+de+corrosion&ei=yLUVSuYMIa2zASDheGPDQ#v=onepage& q=&f=false http://www.uam.es/personal_pdi/ ciencias/josem/static/CORROSION. pdf

precipitado No No Si Si No No Si No Si Si Si Si Si Si si

color con ferrocianuro Amarillo Naranja Verde Azul Amarillo Amarillo Azul Amarillo Amarillo Amarillo pardo Azul Azul Amarillo Azul Amarillo

Catin de Fe que reacciona III III II II III III II III III III II II II II II

El hecho de que el ferrocianuro vire a un color azul o verde, depende de si existe presencia de Fe (II) en la disolucin, el precipitado ser un compuesto formado por Fe (II) y otros componentes de la disolucin. Algunas reacciones producidas en los tubos:
n tubo 1 2 3 4 5 6 10 Reaccin NaOH + Fe+ K2Cr2O7 + Fe + NaCl + Fe + HCl + Fe + KOH + Fe Na2CO3 + Fe NaSCN + Fe Fe(OH)3 + Na+ Cr2O7= + Fe + FeCl2 + Na+ FeCl2 + Na+ Fe(OH)K
+

FeCO3 Fe(SCN)6-