A peridusos rendszer IV.

oszlopnak fcsoportja
Az n-csoport elemei s vegyletei

Kpviselk
Germnium n lom

Szncsoportba- IV fcsoportba tartoznak Szn (nemfm), Szilcium (flfm),

Germnium (flfm), n (fm), lom (fm)

I. LTALNOS JELLEMZS
Kls elektronhjuk konfigurcija: ns2np2, teht mind kt,
mind pedig ngy vegyrtkkel szerepelhetnek

Felvehetnek vagy leadhatnak 4 elektront

Me4+ vagy Me4 A ngyvegyrtk ionok nem stabilak, ezrt vizes oldatban
knnyen hidrolizlnak s hidrideket ill. oxidokat kpeznek: Me4+ + H2O = MeH4 + 4 OHMe4+ + H2O = Me(OH)4 + 4 H+ MeO2 + 2 H2O

I. LTALNOS JELLEMZS

II. AZ NCSOPORT ELEMEI 1. Elforduls

Germnium: argirodit (4Ag2S.GeS2), germanit (CuS.GeS2).
A f germniumalapanyag a bitumen-hamu, a barnasznhamu, valamint a Cu- s a Zn-kohszat hulladkanyagai.

n: kasziterit (SnO2) lom: galenit (PbS), ceruzit (PbCO3), anglezit (PbSO4),

krokoit (PbCrO4), wulfenit (PbMoO4).

galenit, PbS

2. Elllts
Germnium: a Cu, Zn, Ag-kohszat mellktermke.
Ennek sorn a szulfid prklsvel GeO2 keletkezik, amelyet C, H, Mg segtsgvel reduklnak fmgermniumm.

n: a kasziterit redukcijval:
SnO2 + C = Sn + CO2 900 Mivel ez az rc ritka, az nozott fmtrgyakrl is visszanyerik: klrgzzal kezelik, majd cinkkel vagy elektrolitikusan redukljk: Sn + 2 Cl2 = SnCl4 SnCl4 + 2 Zn = Sn + 2 ZnCl2

 lom:

a galenitbl nyerik, prklssel, majd redukcival: a galenitet msszel s homokkal keverik, kemencben levegt fvatnak t rajta: 2 PbS + 3 O2 = 2 PbO + 2 SO2 500-600 Kros mellkreakci is fellp: PbS + 2 O2 = PbSO4 A redukcis szakaszban a PbSO4 jra PbS-ig alakulna vissza. Ennek elkerlsre adjk a keverkhez a SiO2-t: 2 PbSO4 + 2 SiO2 = 2 PbSiO3 + 2 SO2 + O2 A folyamat msodik szakaszban, amely 1400-1500-on, magaskohkban jtszdik le, a PbO-t koksszal redukljk: PbO + C = Pb + CO PbO + CO = Pb + CO2 A PbSiO3 elbb CaO-val reagl, majd a koksszal ill. CO-dal redukldik: PbSiO3 + CaO = PbO + CaSiO3 PbO + CO = Pb + CO2 A nyerslmot oxidatv olvasztsos tiszttsnak vetik al.

2. Elllts

3. Fizikai tulajdonsgok
Srsgk >5 g/cm3 nehzfmek Kemnysgk s ridegsgk cskken a
Ge Pb irnyban Knnyen kpeznek tvzeteket:
Bronz = Sn + Cu Forrasztn (60% Sn, 40% Pb) Betfm (5-30% Sn, 70-30% Pb) Csapgyfm (Sn+Cu+Sb) Wood-tvzet (Bi+Pb+Sn+Cd) Rose-tvzet (Bi+Pb+Sn).

3. Fizikai tulajdonsgok
GERMNIUM

flfmes tulajdonsg flvezet gymntrcs szrksfehr kemny, rideg

3. Fizikai tulajdonsgok
N
fmes karakter kt allotrp mdosulata ,
(13 oC-on talakulnak egymsba)

-n (szrke por) < 13 oC

-n (fmes, fehr anyag) > 13 oC, tetragonlis, stabil

npestis

3. Fizikai tulajdonsgok

tipikus fm krmmel karcolhat nagyon tmr srsge: ~11 g/cm3

LOM

4. Kmiai tulajdonsgok
A. Elemekkel: a). A Ge s Sn a leveg oxignjvel szemben ellenll, az Pb matt oxidrteggel vondik be. A PbO-rteg kt-on vd, magas hmrskleten az oxidci tovbb megy. Melegen az Sn is oxidldik, a Ge csak 700 felett. b). A halognekkel s a knnel kzvetlenl egyeslnek.

B. Vegyletekkel:
a). A vz a Ge-ot s az Sn-t nem tmadja meg, az lom oxidrtegt lassan elroncsolja s gy meggyorstja annak oxidcijt.

b). Savakban a Sn s Pb is csak melegen olddik: Sn + 2 HCl = SnCl2 + H2 Az lmot nehezen oldd PbCl2 vonja be, amely megakadlyozza a tovbbi oldst. Knsavban az lmot oldhatatlan PbSO4 vonja be. Az lom legjobb oldszere a HNO3, a germnium a kirlyvz.

4. Kmiai tulajdonsgok
b). Savakban
Melegen a Ge s Sn olddik konc. knsavban: Sn + 4H2SO4 = Sn(SO4)2 + 2SO2 + 4H2O Levegn az lmot mr hg savak is megtmadjk, mivel elbb PbO kpzdik, amely savval st kpez: Pb + O2 = 2 PbO PbO + 2 H+ = Pb++ + H2O Gyenge savknt mr az ecetsav is rszt vehet ebben a reakciban, st kis mrtkben a vz is: PbO + H2O = Pb(OH)2 Az lom vzzel szemben tanstott ellenllkpessge nagy mrtkben fgg a vz CO2-tartalmtl. Kis CO2konc. oldhatatlan PbCO3 kpzdik; nagy CO2oldhat Pb(HCO3). Az ilyen vz fogyasztsa lommrgezshez vezet!!!

4. Kmiai tulajdonsgok
c). Lgoldatokkal a Ge gyakorlatilag nem reagl; az Sn s Pb ers lgokban lassan, H2felszabadtssal olddik, mikzben sztannitok s plumbitok keletkeznek: Sn + 2 NaOH = Na2SnO2 + H2 Sn + NaOH + 2 H2O =Na[Sn(II)(OH3)] + H2 Sn+4 H2O+2 NaOH = Na2[Sn(IV)(OH)6]+2 H2 Pb + 2NaOH = Na2PbO2 + H2 Na[Pb(II)(OH)3] vagy Na2[Pb(II)(OH)4]

5. Felhasznlsuk
Nhny rdekessg!

Germnium
Fontos, a flvezet
tulajdonsgai miatt. Azoknak a kevs anyagoknak az egyike, amelyek kiterjednek mikor megfagynak. Mellktermk a cink rcek finomtsnl, szn gsi gzaibl is kinyerhet.

lom
Elterjedten hasznljk

vezetkeknek, csveknek. zemanyag-adalkanyag. Akkumultorlemezek. Krnyezetszennyez. Festkgyrts. Sugrzsvd nagyon tmr

fm.

Neurotoxikus gy tartjk,
hogy kzrejtszott a Rmai Birodalom buksnl.

n
Konzervdobozok
ellltsa (rgebb kizrlag nbl), ma az olcsbb Al dobozok bevonsra. Korrzi elleni vdrtegknt hasznljk vtizedek ta (cinezs) alacsony reaktivits. Sztaniolpapr.

III. AZ NCSOPORT ELEMEINEK VEGYLETEI

1. Hidrognvegyletek (hidridek)
Ge: Mg2Ge + 4 HCl = GeH4 + 2 MgCl2 GeCl4 + LiAlH4 = GeH4 + LiCl + AlCl3 Sn: A SnH4 (stannan) Mg2Sn tartalm Mg-Sn tvzet ssavban val oldsval keletkezik. Az olds sorn H2 szabadul fel, amely kis mennyisgben SnH4 t is tartalmaz, ez felismerhet a lerakd Sn-tkrrl. Pb: A PbH4 (plumban) az lomkatdon felszabadul H2ben kismennyisgben elfordul. Melegre elbomlik (lomtkr). Hidrognjei alkilcsoportokra cserlhetk ki (lomtetraetil, kopogsgtl). A Mg2Pb ssavban trtn oldsval llthat el.

Vegyletek
2. Oxidok s hidroxidok Kt oxidtpus ltezik: MeO, MeO2 Mind szilrd anyagok, vzben oldhatatlanok GeO s SnO fekete PbO srgs-vrs - a PbO kt vltozata ismeretes: egy srga (masszikot) rombos s egy vrses (lithargyrum) ngyzetes GeO2 s a SnO2 fehr PbO2 sttbarna

Vegyletek
2. Oxidok s hidroxidok
A PbO2 ellltsa Pb(OCOCH3)2 klrmeszes, klros vagy andos oxidcijval trtnik. Melegtsre alacsonyabb vegyrtk oxidokk alakul: PbO2 Pb2O3 Pb3O4 PbO
fekete (akkumultor)
mnium, narancssrga (vdfestk) srga

300

400

500

A PbO glicerinnel keverve (Pb-glicert) fmgittek, vegek gyrtsra hasznlatos (30-40 perc alatt kt). A PbO2-t nha a gyufaiparban hasznljk. Savas kzegben ers oxidlszer: PbO2 + 4H+ + 2e = Pb2+ + 2H2O

Vegyletek
2. Oxidok s hidroxidok
Az Pb3O4 (minium) gy tekinthet, mint a lgos PbO vegylete a savany PbO2-dal, mikzben lomplumbt keletkezik: 2 PbO + PbO2 = Pb2[PbO4], az ortolomsav H4PbO4 = Pb2(OH)4 sja. Ez a sav instabil, vzvesztssel PbO2-d alakul: Pb3O4 + 4 HNO3 = 2 Pb(NO3)2 + PbO2 + 2 H2O A minium lenolajjal kitn vrs festket ad, amelynek korroziellenes hatsa is van, egyrszt, mert elsegti az olaj gyors megktst, msrszt, mert oxidl hatsa folytn a fmfelletet passzivlja. A Pb2O3 (protoxid) narancsszn vegyes oxid, amely a metalomsav sjaknt foghat fel (H2PbO3). Valban, hg saltromsavval rszben Pb(NO3)2, rszben PbO2 keletkezik: Pb[PbO3] + 2 HNO3 = Pb(NO3)2 + PbO2 + H2O Az Pb2O3 s Pb3O4 vzben gyakorlatilag oldhatatlanok.

Vegyletek
2. Oxidok s hidroxidok
A GeO2 optikai vegek ksztsre hasznlhat, ugyanis ha rszlegesen helyettesti a SiO2-t, az veg igen nagy tltszsgi fokot s trkpessget r el. A SnO2 (a termszetben: kasziterit) zomncok s tejvegek ksztsre hasznlatos (az vegolvadkban kolloidlisan diszperglhat); cskkenti az vegek hkiterjedst s nveli kmiai ellenllkpessgt. A megfelel hidroxid a Sn(OH)4, amely a H2[Sn(OH)6] szrtsval nyerhet gl. A SnO a rubinveggyrtsban szerepel.

Vegyletek
2. Oxidok s hidroxidok
A megfelel hidroxidokat kzvetett ton lltjk el, mivel az oxidok vzben oldhatatlanok, nevezetesen a megfelel sk s ers bzisok reakcijbl. A hidroxidok amorf csapadkok, ltalban fehrek (kivve a barna Ge(OH)2-t s a Pb(OH)4t). A Ge(OH)2 s a Ge(OH)4 vzben kzepesen olddnak, a tbbi hidroxid kevsb. Mind amfoter hidroxidok; a vzben oldd molekulk a kzegtl fggen disszocilnak.

Vegyletek
3. Haloidok
A Me(OH)4 hidroxidbl, mint gyenge lgbl szrmaztatott Me4+-sk oldatban hidrolizlnak. Ilyen sk pl. a MeX4 ltalnos kplet halogenidek, amelyek a PbBr4 s PbI4 kivtelvel, mind ismeretesek s hasonlk a CX4 s SiX4hez. A GeCl4 s SnCl4 levegn fstl. Legjellemzbb tulajdonsguk a komplexkpzs A SnCl4-ot iparilag cinezett bdoghulladkok (konzervdoboz) szraz klrgzas reakcijbl nyerik: Sn + 2 Cl2 = SnCl4 Vzzel hidrolizl, de csak rszlegesen, mivel a keletkezett ssavval a SnCl4 felesleg komplexet kpez: 3SnCl4 + 4H2O Sn(OH)4 + 2H2[SnCl6]

Vegyletek
3. Haloidok
A PbCl4 elllthat PbO2 ssavas oldsval, azonban nem klnthet el, mivel rgtn PbCl2 + Cl2-ra bomlik: PbO2 + 4 HCl = PbCl4 + 2 H2O PbCl4 = PbCl2 + 2 Cl2 A PbCl4 alklifmhaloidokkal stabil komplexet kpez, amely izomorf a H2[PtCl6] megfelel sival: PbCl4 + 2KCl = K2[PbCl6] Az Sn s Pb MeX2 tpus halogenidjei kimondottan sk. Kis mrtkben hidrolizlnak. Sznk a F I irnyban mlyl: SnF2, SnCl2 -szntelen, SnBr2-srga, SnI2-vrs PbF2, PbCl2, PbBr2-szntelen, PbI2-srga A GeX2 halogenidek kevss ismertek.

 3. Haloidok

Vegyletek

A SnCl2 fehr, monoklin kristlyos anyag. Vzben, alkoholban, terben jl olddik. Vizes oldatbl SnCl22H2O alakban kikristlyosthat. Ers reduklszer: SnCl2 + 2 FeCl3 = SnCl4 + 2 FeCl2 3SnCl2+K2Cr2O7+14HCl = 3SnCl4+2CrCl3+2KCl+7H2O 3SnCl2+2KMnO4+16HCl = 3SnCl4+2MnCl4+2KCl+8H2O A HgCl2-t kt lpsben fmhiganyig reduklja: SnCl2 + 2 HgCl2 = SnCl4 + Hg2Cl2 SnCl2 + Hg2Cl2 = SnCl4 + 2 Hg Hasonlkppen, az AuCl3-t vrs kolloidlis aranyig (Cassius-bbor), az arznvegyleteket elemi arznig (analitikban: Bettendorf-reagens) reduklja: (az Au adszorbeldik az Sn(OH)4-on). Nagy hgtsban a SnCl2 rszben hidrolizl s Sn(OH)Cl keletkezik.

Vegyletek
3. Haloidok
A PbCl2, fehr rombos t, forr vzben jl, hidegen alig olddik. Oldd sibl lltjk el ssavval: Pb(NO3)2 + 2 HCl = PbCl2 + 2 HNO3 Jl olddik konc. ssavban vagy KCl oldatban, mivel H2[PbCl4], ill. K2[PbCl4] keletkezik. Hgtsra kicsapdik az PbCl2. A PbI2 aranysrga lemezes kristlyokknt vlik ki:

Pb(NO3)2 + 2 KI = PbI2 + 2 KNO3

KI-feleslegben komplexkpzs folytn olddik: K2[PbI4]. Ez szntelen.

Ms vegyletek
Pb(SO4)2: 80%-os knsav elektrolzisvel kpzdik lomandon. PbSO4: izomorf a BaSO4-tal, de ettl eltren, olddik NaOH-ban:

PbSO4 + 4 NaOH = Na2[Pb(OH)4] + Na2SO4 PbCrO4: srga, oldhatatlan kristlyos anyag. A festszetben lomsrga a neve. A PbSO4-tal, PI2-dal egytt, az lom mennyisgi meghatrozsra hasznljk. Pb(OCOCH3)23H2O: des z, fehr kristlyos anyag (lomcukor). Igen toxikus. Elfordul bzikus alakban is Pb(OH)(CH3COO). A textiliparban s a gygyszatban hasznljk (Goulard-vz). PbCO3: (termszetben: ceruzit). Elllthat Pb(OCOCH3)2 oldaton CO2-tvezetsvel, vagy Na2CO3-tal. Fehr kristlyos anyag, vzben kevss olddik. Melegtsre PbO+CO2-ra bomlik. Pb(OH)22PbCO3: bzikus karbont, amely bzikus acett + CO2 reakcijbl nyerhet. A festszetben lomfehr a neve. Az lomfehrrel festett kpek idvel megfeketednek, mivel a leveg H2S tartalmval fekete PbS kpzdik. H2O2-vel mosva visszafehrednek: PbS + 4 H2O2 = PbSO4 + 4 H2O

Ms vegyletek
PbS: a termszetben galenit. Szrksfekete kbs
kristly, fmes fny. Laboratriumban lomskbl csaphat ki H2S-nel, savas kzegben. SnS2: namalgm + S reakcijbl keletkezik, aranysrga kristly (hexagonlis). HCl s HNO3 nem oldja. Aranybronznak nevezik (aurum mozaicum), trgyak bevonsra hasznljk. Elllthat ns + H2S reakcijval is. Pb(C2H5)4: szerves (fmorganikus), kovalens vegylet. Igen toxikus. Nem hidrolizl, nem oxidlszer. Antidetonnsknt hasznljk., mivel a hengerben szabadgykkre bomlik, s meggtolja (letri) a benzin gsi lncreakcijt.