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Eléctricos y Magnéticos
P. L’Huissier V. Pinto M. Ramı́rez
10 de Diciembre de 2004
Resumen
Dado un sistema determinado en equilibrio termodinámico, es posible realizar un análi-
sis de éste cuando se le aplica un campo eléctrico, magnético, o ambos. Las relaciones
obtenidas tendrán que ver tanto con la magnitud de los campos aplicados, como con las
propiedades intrı́nsecas del material.
1. Introducción
Cuando estudiamos termodinámica, una buena parte del tiempo la dedicamos al estudio de
las relaciones que son capaces de generar un cambio de energı́a en el sistema. Dentro de este
estudio, los parámetros intensivos y extensivos son un tema de vital importancia, sabiendo
diferenciar qué parámetro es intensivo y cual es extensivo, somos capaces de describir cual
será el aporte de trabajo de cierto fenómeno al sistema. Desafortunadamente, no siempre re-
sulta evidente cual es el parámetro intensivo y cual es el extensivo. Este problema ocasionó que
el estudio de un cuerpo en presencia de un campo eléctrico, o de uno magnético, no fuera rea-
lizado al mismo tiempo en que se desarrolló la termodinámica.
En el año 1935, E.A Guggenheim (1) aplicó Termodinámica a un sistema sometido a un campo
eléctrico y magnético. Sus trabajos “ On Magnetic and Electrostatic Energy” y “The Ther-
modynamics of Magnetization” explican detalladamente el comportamiento de un cuerpo en
estas condiciones. Con esto, sienta una base sólida para futuros investigadores, ya que antes
de esta publicación, no existı́an trabajos de peso en el área. Posteriormente, en el año 1955, V.
Heine (3) en su trabajo “The thermodinamics of the bodies in static Electromagnetic Fields”
realiza el estudio para un cuerpo bajo la acción de los dos campos (eléctrico y magnético).
En las siguientes páginas, estudiaremos estos trabajos, y otros más, con el fin de poder explicar,
de manera “sencilla” la Termodinámica de un sistema bajo efectos electromagnéticos.
2. Preliminares
Para este trabajo, se utilizan algunos conocimientos de campos eléctricos y magnéticos en la
materia, que recordaremos brevemente a continuación.
En una molécula y un átomo, los centros de carga (el equivalente del centro de masa) suelen
no estar en el mismo punto. Debido a esto, una fuerza ejercida por un campo externo, ejer-
cerá un torque que intentará alinear las moléculas con este. Este fenómeno es conocido como
polarización.
No es necesario trabajar mucho para darse cuenta de que los dos fenómenos anteriores están
profundamente relacionados. En efecto, si tenemos una molécula y le aplicamos un campo
(digamos producido por carga positiva), este repelerá la carga del mismo signo, y atraerá a la
~ Puesto que los campos
negativa. Esto generará un pequeño campo en el sentido contrario a E.
pueden superponerse, a pesar de que el campo polar sea pequeño, cuando trabajamos a escala
macroscópica, tenemos del orden de 1023 moléculas, más que suficiente para tener un efecto
notorio.
esto es, la suma sobre las n moléculas. Sin entrar en detalles, diremos que el campo eléctrico
efectivo D~ queda determinado por el vector momento dipolar P~ de la forma
~ = ε0 E
D ~ + P~
Algo importante que mencionar es que, a pesar de que el campo E ~ aplicado, sea uniforme, la
corriente de desplazamiento no lo será. Su valor dependerá en gran medida de la geometrı́a
y de la masa del cuerpo. De acuerdo a esto, cuando se hable de “variaciones de la corrien-
te de desplazamiento”, en general nos estaremos refiriendo a variaciones “espaciales” y no
“temporales”.
Los materiales que son repelidos por el campo, reciben el nombre de materiales “diamagnéti-
cos”. El diamagnetismo se caracteriza por tener una magnitud muy pequeña aún para campos
grandes. Es una propiedad de casi todas las sustancias orgánicas, y de muchas inorgánicas.
A decir verdad el diamagnetismo es una propiedad que tienen todos los cuerpos, solo que la
mayoria de las veces, este es mı́nimo comparado con los otros dos efectos que veremos.
De manera similar al diamagnetismo, existen materiales que son atraı́dos hacia el campo. Es-
tos reciben el nombre de “paramagnéticos”. En general, cuando no detectamos diamagnetismo
en un cuerpo, es porque el paramagnetismo es un fenomeno bastante mas poderoso.
Existe un tercer tipo de materiales: los “ferromagnéticos”. Estos tienen la caracterı́stica prin-
cipal de que la fuerza con la que son atraı́dos por un campo es hasta 5 órdenes de magnitud
mayor que un material paramagnético.
Los materiales magneticos en general tienen muchas otras propiedades, algunas son que la
magnetización depende de la temperatura.
2.3. Momento Magnético y Campo Magnético
En el punto anterior, hemos hecho una descripción macroscópica, pero ¿qué pasa si miramos
el sistema desde un punto de vista microscópico? De la misma manera que una partı́cula pue-
de ser polarizada por un campo eléctrico, es posible que esta sea polarizada por un campo
magnético. Si bien el fenómeno no es exactamente el mismo a nivel microscópico (en el caso
de la magnetización, el spin de giro de los electrones genera un momento magnético), a nivel
macroscópico el efecto es análogo, esto es, si un cuerpo es colocado en una región con un
campo magnético uniforme (H), ~ las moléculas se alinearán con este, produciendo un campo
magnético efectivo.
Si denotamos por m ~
~ el momento magnético de una partı́cula, definimos la magnetización M
de un cuerpo como
n
X
~ =
M m
~i
i=0
De manera similar a la del caso eléctrico, podemos relacionar la magnetización con el campo
~ y el efectivo B
aplicado H ~ con la relación
~ = µ0 H
B ~ +M~
qE
+
p +q
θ
_
−q
−qE
Figura 1: Fuerzas ejercidas por un campo eléctrico en una molécula polar diatómica.
~ · d~x+ ) + (q E
ðWe1 = (q E ~ · d~x− )
= qE~ · d(~x+ − ~x− ) (1)
si definimos p~ como
p~ = q(~x+ − ~x− )
donde el vector p~ apunta de la carga negativa a la positiva. En términos de p~, el trabajo es
~ · d~
ðWe1 = E p
Este trabajo es de una molécula polar, para todo el gas sumamos sobre todas las moléculas
N en el gas
N N
!
X X
ðWe = ~ · d~
E ~ ·d
pn = E p~n (2)
n=1 n=1
Donde el término en paréntesis es el momento dipolar total. La ecuación (2) puede ser escrita
en términos de cantidades macroscópicas con la polarización P~ . Luego, (2) se transforma en
~ · dP~ .
ðWe = E (3)
~ = ε0 E
D ~ + P~ (4)
~ · dD
ðWe = E ~ (5)
Hemos llegado a un poderoso resultado, ya que desde un análisis de fuerzas hemos intuido que
el campo eléctrico es un parámetro extensivo y la corriente de desplazamiento un parámetro
intensivo.
Con este resultado podemos postular las energı́a libre de Helmholtz, el potencial de Gibbs y
la entalpı́a, de la forma:
donde
F = U − TS (9)
H =U −E ~ ·D
~ (10)
~ ·D
G = U − TS − E ~ (11)
!
∂S
~
∂E
− = (12)
~
∂D T,N ∂T ~
D,N
4. Termodinámica del Campo Magnético
Los campos magnéticos pueden obrar recı́procamente con algunos materiales, haciendo traba-
jo sobre ellos. Aquı́ consideramos el caso más simple, cuando el trabajo magnético es el único
modo reversible posible del trabajo.
Solenoide
Cable de Pared
resistividad Adiabatica
−
cero
Bateria, o
FEM ajustable
~ (~r). La corriente I
Sea I la corriente y sea la magnetización local del sistema termodinámico M
~
puede ser alterada a placer controlando la baterı́a. La magnetización M (~r) entonces cambiará.
Asumimos que la magnetización en cualquier posición ~r es una función uni-valuada de la
corriente
~ (~r) = M
M ~ (~r; I)
~ e = ~bI
B
donde ~b es un vector función de la posición.
Suponemos que la corriente es aumentada, por lo tanto hay un incremento del campo externo
~ e . En respuesta a este cambio, el momento magnético cambia. En orden de acompañar estos
B
cambios, la baterı́a debe entregar trabajo, y buscamos la relación entre el trabajo hecho y los
cambios en B ~e y M~.
La taza de cambio del trabajo hecho por la baterı́a está dado por
ðWmag
= I × (voltaje)
dt
en la cual (voltaje) denota la fem inducida en las bobinas del selonoide por los cambios que
ocurren en la bobina.
La fem inducida en el selonoide se presenta desde dos fuentes. Una fuente es independiente
del sistema termodinámico y sale de un cambio en el flujo asociado con el campo B ~ e . Quizás
más que calcular este flujo y voltaje, podemos escribir la contribución restante al dWmag
directamente. Para un solenoide vacı́o el trabajo es el cambio de energı́a del campo magnético,
o
Z
1 2
ðWmag = d Be dV
2µ0
donde µ0 = 4π × 10−7 [T·m/A], y la integral es tomada sobre todo el volumen del solenoide.
h i di
(voltaje) = ~b (~r) · ~a
dt
d m
~
= ~b (~r) ·
dt
1 ~ dm ~
= Be ·
I dt
Ası́ el trabajo hecho por la baterı́a es
ðWmag
=B ~ e · dm
~
dt dt
Aunque este resultado ha sido obtenido para un modelo particular de un dipolo elemental, se
~ (~r) es
sostiene para cualquier cambio en el momento del dipolo elemental. En particular, si M
la magnetización, o el momento dipolar por unidad de volumen en el sistema en el punto ~r,
ponemos
Z
m
~ = ~ (~r) dV
M
Para obtener el trabajo total, sumamos sobre todos los dipolos elementales, o integramos sobre
el volumen de la manera
Z ~
ðWmag
= ~ e · dM dV
B
dt dt
Sumando las dos contribuciones al trabajo magnético, encontramos
Z Z
1 ~ 2 ~ e · dM
~ dV
ðWmag = d Be dV + B
2µ0
Este es el resultado fundamental del cual la termodinámica de sistemas magnéticos está basada.
De pasada notamos que el campo local H ~ puede ser introducido en lugar del campo externo H ~e
~ −H
notando que la diferencia H ~ e es el campo producido por la magnetización M ~ (~r) actuando
como una fuente magnetoestática. En este sentido, V. Heine (3) mostró que
Z
ðWmag = H ~ · dB~ dV
~ yB
donde H ~ son valores locales.
~
~ ×H
~τ = m
~.
siendo m = µ0 M
~ · dm
dw = H ~
Sabiendo que el diferencial de energı́a normalizada y el dQ son:
du = dQ + dw
dQ = T ds
Podemos obtener que la energı́a normalizada para un sistema con campo magnético es:
~ · dm
du = T ds + H ~
con esta relación podemos hacer un análisis parecido al que hicimos antes para encontrar una
especie de funciı́on de Helmholz, entalpı́a y energı́a magnética de Gibbs, (teniendo en cuenta
que remplazamos el −v por m ~
~ y el p por el H).
~ ·m
h = u−H ~
f = u − Ts
~ ·m
g = h − Ts = u − H ~ − Ts
Las ecuaciones de estado diferenciadas son:
dh = T ds − m
~ · dH~
df = −sdT + H ~ · dm~
dg = −sdT − m ~
~ · dH
5. Aplicaciones
Las aplicaciones en este campo son muchas. En este trabajo revisaremos dos: la desmagneti-
zación adiabática y la sustancia de Curie.
~
~ = CH
M
T
~
H
Todas las sustancias paramagnéticas tienen este comportamiento para T pequeño.
En términos de m
~ tenemos que:
H~
~ = C0
m
T
Ası́ como un gas ideal las sustancias de Curie tienen una energı́a interna que solo depende de
la temperatura, entonces veamos el diferencial de entropı́a:
1 ~
H
ds = du − dm
~
T T
~
H
Sustituyendo el T:
1 1
ds = du − 0 md~ m~
T C
Si comparamos las derivadas cruzadas tenemos que:
∂ 1 1 ∂m ~
=− 0
∂m
~ T u C ∂u m
Como el (∂ m/∂u)
~ = 0, se tiene que 1/T sólo depende de u y no de m,
~ por lo tanto tenemos
que T depende de u e invirtiendo esto tenemos que u depende de T .
Sabiendo que u = u(T ) podemos integrar la ecuación para obtener la entropı́a de una sustancia
de Curie
1 du ~
H
ds = dT − dm.
~
T dT T
Como por definición tenemos que:
du(T )
cm (T ) =
dT
Siendo cm (T ) el calor especifico de magnetización constante, tenemos que el diferencial de
entropı́a es:
cm (T ) ~
H
ds = dT − dm
~
T T
Usando que m ~
~ = C 0 H/T :
cm (T ) m~
ds = dT − 0 dm~
T C
como no dependen unas de otras podemos integrar cada parte por separado, entonces obtene-
mos:
Z T1
cm (T ) 1
~ 21 − m
~ 20
~ 1 ) − s(T0 , m
s(T1 , m ~ 0) = dt − 0
m
T0 T 2C
~ :
En términos de M
Z T1
~ 1 ) − s(T0 , M
~ 0) = cm (T ) µ0 ~ 2 ~ 02
s(T1 , M dt − M1 − M
T0 T 2C
Observamos que la entropı́a disminuye si una sustancia de Curie se magnetiza isotérmicamen-
te. Esto tiene sentido fı́sicamente porque los dipolos magnéticos individuales se alinean más
con el campo M ~ de aumento, es decir el material se ordena microscópicamente.
Esto también significa que el calor que se le debe quitar al material durante la magnetización
isotérmica. Si una muestra se magnetiza reversible en T partiendo de cero a una magnetización
M~:
µ0 M 2
Q=
2C
Si de otra forma la muestra se magnetiza de forma adiabática, es la temperatura la que aumen-
tara, de forma análoga si la muestra se desmagnetiza a temperatura constante el calor debe
ser provisto, si la desmagnetización se produce abiabaticamente la temperatura disminuirá.
No Magnetizado
Entropia, S
Magnetizado
Magnetizacion A
Isotermica
C B Desmagnetizacion
Adiabatica
Temperatura, T
Temperaturas menores pueden alcanzarse con este mismo proceso si en lugar de los momentos
magnéticos electrónicos se utilizan los momentos magnéticos de los núcleos. Este proceso de
desmagnetización nuclear adiabática opera sobre el mismo principio que el método electrónico
y se ha utilizado para lograr el récord mundial.
No Magnetizado No Magnetizado
Magnetizado Magnetizado
Entropia, S
Entropia, S
Temperatura, T Temperatura, T
(a) (b)
Figura 4: En esta ilustración se muestra la inalcanzabilidad del cero absoluto. En (a) supone-
mos que el teorema de Nerst está errado, mientras que en (b) vemos que las etapas se hacen
más pequeñas.
A partir del teorema de Nerst, sabemos que las curvas de entropı́a de las sustancias coinciden
cuando T se aproxima a cero. Se concluye que la desmagnetización adiabática no puede utili-
zarse para enfriar un objeto hasta el cero absoluto en un número finito de etapas. Si el teorema
fuese falso, entonces la entropı́a se comportarı́a de la forma que se muestra en la figura 4(a).
La última etapa indicada podrı́a enfriar el sistema a T = 0. Sin embargo, sabemos que las
curvas coinciden a T = 0 (figura 4(b)), con lo que no existe una secuencia finita de etapas que
pueda enfriar el sistema hasta T = 0. Por este método (y cualquier otro) el cero absoluto es
inalcanzable.
6. Conclusiones
Es posible obtener, de manera clara y precisa, el trabajo realizado por un campo eléctrico
y por el campo magnético. El análisis termodinámico del sistema ha permitido encontrar la
siguiente relación para su energı́a
~ · dD
dU = T dS − pdV + E ~ +H
~ · dM
~ + µdN
Ahora, usando esta expresión, es posible realizar toda la termodinámica que disponemos luego
de este curso, para el cuerpo en un campo electromagnético.
Nos atrevemos a decir que dado cualquier fenómeno nuevo, bastará con determinar que
parámetro es intensivo y cual es el extensivo para poder hacerle un estudio termodinámico.
Desafortunadamente, determinar la condición de cada parámetro puede resultar dificultoso.
7. Bibliografı́a
7.1. Papers
(1) On magnetic and Electrostatic Energy, E. A. Guggenheim, Proc. Roy. Soc. 155A, 49,70
(1936).
(4) The thermodynamics of the electric field with special reference to chemical equilibrium,
F. O. Koenig, J. Phys. Chem., 41, 597 (1937).
7.2. Libros
(1) Thermodynamics and an introduction to thermostatics, Herbert B. Callen, Apéndice B.