PC Grundpraktikum

WS 2008/2009

V 3b: Partielle Molare Volumina 1. Aufgabenstellung

Mit Hilfe eines Schwin un sdensimeters s!ll f"r ein #!r e e$enes $in%res Gemisch aus &th'len l'c!l und Wasser in ($h%n i keit #!m M!len$ruch die )ichte daraus das &+-ess#!lumen $estimmt werden* )urch .ehlerrechnun M!len$ruch emessen werden* (us ehend #!n den )ichten s!ll das e+perimentelle m!lare ,!lumen des $in%ren Gemischs und s!ll nach ewiesen werden/ dass die ($weichun en si nifikant sind* Weiterhin s!ll die ($h%n i keit des &+-ess#!lumens #!m raphisch dar estellt werden und die partiellen m!laren ,!lumina mit Hilfe eines 0edlich12ister1P!l'n!ms $erechnet werden*

2. Theoretische Grundlagen
Mischt man -wei .l"ssi keiten ( und 3 miteinander/ s! w"rde man erwarten/ dass sich das Gesamt#!lumen aus den $eiden &in-el#!lumina addiert* )ies ist a$er nur der .all wenn man eine ideale Mischun $etrachtet/ als! wenn man da#!n aus eht/ dass -wischen den M!lek"len der ein-elnen 2!mp!nenten keine Wechselwirkun en auftreten* )as Gesamt#!lumen er i$t sich dann durch (dditi!n der &in-el#!lumina4

v ideal = v Av B 567
Man kann nun die e+tensi#en Gr89en #( und #3 durch die intesi#en m!laren ,!lumina ,( und ,3 mit der &inheit cm:/m!l erset-en und erh%lt f!l ende 3e-iehun 4

v ideal = n A V A n B V B 527
)a$ei sind n( und n3 die ein eset-ten St!ffmen en* ;eilt man Gleichun den M!len$r"che +( und +3* 527 durch die Gesamtst!ffmen e n< n( = n3/ s! erh%lt man das ideale m!lare ,!lumen ,ideal in ($h%n i keit #!n

V ideal = x A V A x B V B 5:7
."r reale $in%re Mischun en elten diese 3e-iehun en a$er nicht/ da das ,!lumen/ welches eine $estimmte .l"ssi keitsmen e einnimmt #!n den M!lek"len in der >m e$un und #!n deren Wechselwirkun en a$h%n t* Gi$t man -um 3eispiel 6 m!l Wasser -u einer r!9en Men e &than!l/ s! %ndert sich das ,!lumen nicht um 68 cm:/m!l/ s!ndern ledi lich um 6? cm:/m!l* @edes der Wasserm!lek"le ist durch die r!9e ,erd"nnun praktisch nur #!n &than!lm!lek"len um e$en und erf%hrt s!mit andere Wechselwirkun en als in reinem Wasser* )as ,!lumen #!n 6? cmA/m!l

-1-

PC Grundpraktikum nennt man partielles m!lares ,!lumen #!n Wasser $ei unendlicher ,erd"nnun partiellen m!laren ,!lumina sind a$h%n i M!len$ruch der $eteili ten St!ffe* )ie ($weichun des ,!lumens einer realen $in%ren Mischun #!n der Busammenset-un

WS 2008/2009 in &than!l* )ie

der C8sun / als! #!m

#!m idealen ,!lumen $e-eichnet

man als &+-ess1 !der Mischun s#!lumen #&*

v E =v real v ideal
)urch &inset-en #!n m!laren Gr89en erh%lt man das m!lare Mischun s#!lumen M,*

5?7

M V =V E =V real V ideal
0einst!ffe in ($h%n i keit #!n ihrem M!len$ruch -usammen*

5D7

)as m!lare ,!lumen set-t sich da$ei aus den partiellen m!laren ,!lumina ,E der $eteili ten

V = x A V ' A x B V ' B
."r die partiellen m!laren ,!lumina elten au9erdem

5F7 f!l ende 3e-iehun en/ w!$ei )ruck/

;emperatur und St!ffmen e der -weiten 2!mp!nente k!nstant ehalten werden m"ssen4

V ' A= V ' B=

v nA v nB

T , p , n1

5G7 587

T , p , n2

3. Versuchsdurchfhrung
(us den in ,!rratsflaschen #!r e e$enen .l"ssi keitsmischun en wurde Heweils eine $estimmte Men e in ein 3echer las "$erf"hrt* )as (nsau r!hr der )ensimeters wurde in die .l"ssi keit etaucht und die Pr!$e an esau t und die an e-ei te )ichte n!tiert* &s war $es!nders darauf -u achten/ dass keine Cuft$lasen im Ger%t erkenn$ar waren/ da diese das Messer e$nis #erf%lscht h%tten*

-2-

PC Grundpraktikum

WS 2008/2009

4. Mess erte
xEt 0 0,142 0,247 0,336 0,430 0,528 0,659 0,722 0,817 1 in g/cm 0,9979 1,0458 1,0680 1,0799 1,0895 1,0966 1,1033 1,1041 1,1082 1,1122

!. Aus ertung
Messwe te
1,14 1,12 1,10

Dichte in cm/mol

1,08 1,06 1,04 1,02 1,00 0,98 0,0 0,2 0,4 0,6
l'k!l

0,8

1,0

+&th'len

($$ildun 64 Graphische )arstellun der Messwerte

3erechnun der m!laren Mischun s#!lumina4 )ie m!laren Mischun s#!lumina k8nnen mit Gleichun 5D7 $erechnet werden*

M V =V real V ideal
(ll emein ilt f"r die 3erechnun eines ,!lumens

V=

m * )ie 3estimmun der Masse w"rde

-3-

PC Grundpraktikum

WS 2008/2009

allerdin s eine weiteren .ehler #erursachen/ weshal$ man stattdessen mit m!laren Massen rechnet4

m A= nM

m = x A M A x B M B

597

)as ideale m!lare ,!lumen der Mischun kann man mit f!l ender Gleichun $erechnen4

V ideal =

x H OM H
2

x EthylenglycolM Ethylenglycol Ethylenglycol

5607

)a-u $en8ti t man die e+perimentell $estimmten )ichten der 0einst!ffe/ s!wie die m!laren Massen*

H O =0,9979
2

g cm3 g mol

Ethylenglycol =1,1122

g cm3 g mol
emessenen )ichten

M H O =18,01
2

M Ethylenglycol=62,07

)as reale ,!lumen er i$t sich aus f!l ender Gleichun / w!$ei Heweils die ein eset-t werden4

1 V real = x H OM H O x EthylenglycolM Ethylenglycol

2 2

5667

Mit !$i en 3e-iehun en er i$t sich f"r das m!lare Mischun s#!lumen4

x H OM H 1 M V = x H OM H O x EthylenglycolM Ethylenglycol H O
2 2 2 2

x EthylenglycolM Ethylenglycol Ethylenglycol

5627

)as nichtideale ,erhalten des Gemischs l%sst sich mit Hilfe der .ehlerf!rtpflan-un $eweisen4

u M V =

M V M V M V u u H O u Ethylenglycol H O Ethylenglycol
2 2

56:7

u M V =

2 H 2O

1 x H OM H O x EthylenglycolM Ethylenglycol u 2
2 2 2

x H OM H

u H O
2

M V 2 Ethylenglycol

u Ethylenglycol
g 3 cm

)er Messfehler des Schwin sdensimeters $etr% t

u =u H O = u Ethylenglycol =110
2

-4-

PC Grundpraktikum 3eispielrechnun f"r +&th'len

l'c!l

WS 2008/2009 < 0/6?2

u M V =

1 1,0458 g mol g cm3

0,85818,07

g g g 0,14262,07 0,001 3 mol mol cm g mol

0,85818,07 0,9979 g cm3

0,001 g cm3 0/99G9 6/0?D8 6/0F80 6/0G99 6/089D 6/09FF 6/60:: 6/60?6 6/6082 6/6622

0,14262,07 1,1122 g cm3

0,001

g cm3 = 0,0443 mol cm3

+&tth'len

l'c!l

+Wasser

: K in /cmA , ideal in cm /m!l

, real in cm:/m!l

IM, in cm:/m!l

u5IM,7 in cm:/m!l

0 0/6?2 0/2?G 0/::F 0/?:0 0/D28 0/FD9 0/G22 0/86G 6

6/000 0/8D8 0/GD: 0/FF? 0/DG0 0/?G2 0/:?6 0/2G8 0/68: 0/000

68/6080 2:/?F6D 2G/?200 :0/GGD: :?/:696 :8/06:8 ?2/9D2D ?D/:2GF ?8/9092 DD/808:

68/6080 2:/2D:0 2G/09DD :0/?2:2 ::/9D6? :G/FF:G ?2/FD9: ?D/6:90 ?8/G?:9 DD/808:

0 10/208D 10/:2?D 10/:D26 10/:FG8 10/:D06 10/29:2 10/688F 10/6FD2 0

0/0:F: 0/0??: 0/0D66 0/0DG2 0/0F:8 0/0G09 0/080D 0/08D: 0/092: 0/60F0

."r alle M!len$r"che lie en die Werte #!n IM, au9erhal$ der .ehler$ereichs #!n 0/0:F:10/60F0* )ies $edeutet/ dass das m!lare Mischun s#!lumen auch unter 3etrachtun $in%res S'stem/ da das reale ,!lumen immer #!m idealen ,!lumen a$weicht* der .ehler nicht 0 werden kann* S!mit ist das #!rlie ende Wasser1&th'len l'c!l1Gemisch als! ein nicht ideales

3estimmun der partiellen m!laren ,!lumina4 >m die partiellen m!laren ,!lumina der ein-elnen 2!mp!nenten -u $estimmten/ #erwendet man die s! enannte (chsena$schnittsmeth!de* )a-u werden -un%chst die &+-ess#!lumina als .unkti!n des M!len$ruchs +&th'len und mit dem #!r e e$enen &+cel1Makr! Pardat an epasst* )ie (npassun s! enanntes 0edlich12ister1P!l'n!m der .!rm
l'c!l

auf etra en

erf!l t durch ein

y = ax 0a 1 x a 2 x 2... a k x k * )as P!l'n!m

muss f"r +<0 und +<6 Jullstellen $esit-en/ da die &+-ess#!lumina f"r die 0einst!ffe Heweils Jull

-5-

PC Grundpraktikum sind* )eshal$ elten f"r die Parameter f!l ende 3edin un en4

WS 2008/2009

a 0= 0 ; a = 0
i= 1

3ei der (nwendun

des 0edlich12ister1P!l'n!ms ist darauf -u achten/ dass der P!l'n!m rad k ew%hlt wird/ da s!nst alle Werte auf der 2ur#e lie en

kleiner als die (n-ahl der Messwerte

w"rden* )er 2!rrelati!nsfakt!r s!llte m8 lichst h!ch sein/ damit man eine ute (nn%herun erh%lt* )urch (nle en einer ;an ente $ei einem $estimmten M!len$ruch an die erhalten 2ur#e erh%lt man $ei +<0 und +<6 die partiellen m!laren Mischun s#!lumina* &s elten f!l ende Gleichun en4

M V 1=M V 1 x 1 M V 2= M V x 1

M V = M V 1 x 1 m V ' x1

56?7

M V =M V x 1m V ' x1

56D7

)ie partiellen m!laren ,!lumina erh%lt man schlie9lich durch (dditi!n der ,!lumina der 0einst!ffe mit den partiellen m!laren Mischun s#!lumina4

V ' 1=V 1m V 1
V ' 2=V 2 m V 2
($$ildun 24 0edlich12ister1P!l'n!m
0,00 -0,05 -0,10 -0,15 -0,20 -0,25 -0,30 -0,35 -0,40 x 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8

56F7 56G7

1,0

E V

-6-

PC Grundpraktikum

WS 2008/2009

Ln unserem .all wurde ein P!l'n!m f"nften Grades ew%hlt* Parameter4 a6<16/F?96 a2<0/D606 a:<D/FF20 a?<1G/690G aD<2/FFGG 2!rrelati!nsfakt!r4 0/9GDD )ie partiellen m!laren Mischun s#!lumen wurden aus den efitteten Werten $erechnet*
+ &tth'len
l'k!l

+ Wa sser

IM,5$ er7 in cm /m!l

:

IM,E 5+& th 'len

:

l' c!l

IM,&th'len
:

l' c!l

,E&th'len
:

l' c!l

IM,H2M in cm /m!l
:

,EH2M in cm: /m!l

in cm /m!l

in cm /m!l

in cm /m!l

0 0/6?2 0/2?G 0/::F 0/?:0 0/D28 0/FD9 0/G22 0/86G 6

6/000 0/8D8 0/GD: 0/FF? 0/DG0 0/?G2 0/:?6 0/2G8 0/68: 0/000

0/0000 10/260D 10/:6D: 10/:F20 10/:G6: 10/:??D 10/2F9D 10/22?? 10/6D69 0/0000

16/F?96 16/2:8G 10/G??F 10/:098 0/099? 0/?2G8 0/F8:9 0/G?62 0/GG98 0/9::0

16/F?96 16/0F28 10/DF0G 10/20DG 0/0DFG 0/2069 0/2::2 0/20F6 0/6?2G 0/0000

D?/6D92 D?/G?DD DD/2?GF DD/F02F DD/8FD0 DF/0602 DF/0?6D DF/06?? DD/9D60 DD/808:

0/0000 10/:8F? 10/?992 10/?FF6 10/:28D 10/668F 0/6862 0/:608 0/?8D2 0/9::0

68/6080 6G/G26F 6G/F088 6G/F?69 6G/GG9D 6G/989? 68/2892 68/?688 68/D9:2 69/0?60

Graphische )arstellun 4

56,0

in cm /m!l ,N
&th'len l'c!l

55,5

55,0

54,5

54,0 0,0 0,2 0,4 0,6

l'c!l

0,8

1,0

+&th'len

($$ildun :4 Graphische )arstellun der partiellen m!laren ,!lumina #!n &th'len l'c!l

-7-

PC Grundpraktikum

WS 2008/2009

18,2

18,0

in cm /m!l ,
H2M

17,8

17,6

17,4

17,2

0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

+H2M

". #uellen

(tkins/ Ph'sikalische Chemie/ ?*(ufla e/ Wile'1,CH/ Weinheim/ 200F/ S*6?Gff http4//www*uni1leip-i *de/Ochemd!c/institute/pci/praktika/pcP6/#ersuch:*pdf

$. Anhang
Messwerte

-8-