Materiales Aeronuticos: Corrosin del magnesio y sus aleaciones Preparado por: Hinojosa, I. - Muniz, G. - Parisi, F. - Salas, M. - Sgroi, H.

Corrosin en las aleaciones de magnesio

La resistencia a la corrosin del magnesio depende de ciertos factores los cuales en general tambin resultan crticos para otros tipos de metales. Para que la corrosin se produzca, deben aparecer cuatro factores: a) Un metal susceptible a la corrosin (llamado nodo). b) Un material de menor tendencia a la corrosin. c) La presencia de un lquido conductor (electrolito). d) Debe existir contacto entre ambos metales (nodo y ctodo). Algunos factores influyentes en la corrosin comprenden: El tipo de material, tratamiento trmico y tipo de grano, composicin de la aleacin y efectos de las impurezas, tipo de ambiente (ambiente rural, ambiente marino, elevada temperatura, entre otros) y exposicin a este, el estado de la superficie de la pieza, el contacto con otros metales, disponibilidad de oxgeno, presencia de organismos biolgicos, entre otros. Termodinmicamente, el magnesio debe reaccionar completamente con el oxgeno, as como tambin con el agua. Generalmente, el hecho de que no reaccione con alguno de estos se debe a un comportamiento pasivo en muchos ambientes. En un ambiente corrosivo, las picaduras u otras formas de corrosin local se producen como resultado de la descomposicin de la pelcula. Efecto de los distintos materiales Elementos como el aluminio, manganeso, sodio, silicio, estao y plomo; as como torio, circonio, berilio, cerio, itrio, praseodimio; se sabe que tienen poco o ningn efecto sobre la resistencia a la corrosin del magnesio puro frente al agua salada cuando estn presentes en niveles superiores a su solubilidad slida, o hasta un mximo del 5%. Elementos como cadmio, zinc, calcio y plata; tienen un efecto de aceleracin leve a moderada en cuanto al ataque de la corrosin, mientras que otros como hierro, nquel, cobre y cobalto tienen efectos muy nocivos debido a su bajo lmite de solubilidad slida y su capacidad para servir como sitios catdicos activos para la reduccin de agua en cuanto al sacrificio del magnesio elemental. Efectos de los tratamientos Tratamientos como el mecanizado, conformado, la soldadura, o algunos tratamientos trmicos pueden dejar en el material tensiones residuales que pueden causar grietas en ambientes corrosivos. Los especmenes homogeneizados y envejecidos artificialmente (T6) muestran considerablemente menos corrosin que las muestras fundidas (F) y homogeneizadas (T4). El tratamiento trmico influye principalmente la distribucin de la fase Beta intermetlica (distribucin hexagonal compacta de los tomos; Mg17Al12) en la aleacin. El envejecimiento de homogeneizacin (T6) causa la precipitacin de esta fase como una red casi continua de partculas secundarias a lo largo de los bordes de los granos. En la condicin T4, la fase beta se disuelve completamente. El trabajo en fro de las aleaciones de magnesio (por ejemplo, con el estiramiento o flexin) no tiene efecto apreciable sobre la velocidad de corrosin. Sin embargo, la contaminacin superficial debido a la manipulacin y el tratamiento mecnico en gran medida pueden degradar la resistencia a la corrosin de las aleaciones de alta pureza.

Materiales Aeronuticos: Corrosin del magnesio y sus aleaciones Preparado por: Hinojosa, I. - Muniz, G. - Parisi, F. - Salas, M. - Sgroi, H. Factores ambientales Atmsferas: los principales agentes corrosivos son el oxgeno y la humedad en el aire. La corrosin a menudo resulta de la accin directa del oxgeno atmosfrico y la humedad en el metal. La atmsfera tambin puede contener otros gases corrosivos y contaminantes, especialmente los gases industriales y la neblina salina de mar. Una superficie de aleacin de magnesio limpia y sin proteccin expuesta a ambientes interiores o exteriores libres de niebla salina desarrollar una pelcula gris que proteger el metal de la corrosin, causando solo prdidas insignificantes en las propiedades mecnicas. Cloruros, sulfatos y materiales extraos que mantengan la humedad en la superficie pueden provocar la corrosin y las picaduras. La pelcula superficial que normalmente se forma en las aleaciones de magnesio ofrece una proteccin limitada de ataques. El magnesio y las piezas de aleacin de magnesio sin proteccin son resistentes a los ambientes rurales y moderadamente a ambientes marinos e industriales. Por esa razn, en ambientes marinos muy cargados con neblina salina, el magnesio requiere proteccin para la supervivencia prolongada, la cual consistir en capas aplicadas adecuadamente. La corrosin de las aleaciones de magnesio aumenta con la humedad relativa. En 9,5% de humedad, ni el magnesio puro, ni cualquiera de sus aleaciones exhiben evidencias de corrosin de la superficie despus de 18 meses. En 30% de humedad, solo ocurre una corrosin menor. A 80% de humedad de la superficie exhibe una considerable corrosin. Agua dulce: la corrosin debida al agua depende del tipo y cantidad de minerales disueltos, as como tambin de las impurezas orgnicas y gases disueltos (especialmente el oxgeno) en el agua. Una de las caractersticas que hace que el agua sea ms corrosiva es su conductividad. Factores como la temperatura del agua tambin tienen un efecto directo en la corrosividad. En agua destilada a temperatura ambiente, las aleaciones de magnesio forman rpidamente una capa protectora que impide el ataque corrosivo. Sin embargo, pequeas cantidades de sales disueltas en el agua, en particular cloruros o sales de metales pesados, rompern la pelcula de proteccin, lo que dar lugar a picaduras. El oxgeno disuelto en bajas concentraciones no juega ningn papel muy importante en la corrosin del magnesio en agua dulce o bien en soluciones salinas. La corrosin de las aleaciones de magnesio por el agua pura aumenta sustancialmente con la temperatura. Soluciones salinas: una grave corrosin se puede producir en soluciones neutras de sales de metales pesados, como cobre, hierro y nquel. Dicha corrosin se produce cuando el metal pesado, las sales bsicas de los metales pesados o ambas se juntan para formar ctodos activos en la superficie andica del magnesio. Las soluciones de cloruro son corrosivas debido a los cloruros, que incluso en pequeas cantidades, rompen la pelcula protectora sobre el magnesio. Los fluoruros forman fluoruro de magnesio insoluble y en consecuencia no son apreciablemente corrosivos. Las sales oxidantes, especialmente aquellos que contienen cloro o tomos de azufre, son ms corrosivos que las sales no oxidantes; pero cromatos, vanadatos, fosfatos y muchos otros forman pelculas por lo tanto retardan la corrosin, excepto a temperaturas elevadas.

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En esta imagen, se puede ver como los iones negativos (provenientes de la regin catdica) fluyen hacia la regin andica, utilizando como conductor el electrolito. A su vez, tambin se produce un flujo de iones positivos desde la regin andica a la catdica, a travs del metal conductor. Mediante capas protectoras, podemos aislar el flujo de electrones a travs de un medio lquido.

Los cidos y alcalinos: el magnesio es rpidamente atacado por todos los cidos minerales, excepto el cido fluorhdrico (HF) y H2CrO4. El cido fluorhdrico no ataca el magnesio en una medida apreciable, ya que forma una pelcula de proteccin de fluoruro de magnesio insoluble, sin embargo las picaduras se desarrollan a bajas concentraciones. De la misma manera, el H2CrO4 puro ataca al magnesio y sus aleaciones en un rango muy bajo. Los cidos producen un mayor ataque corrosivo que los alcalinos. Compuestos orgnicos: hidrocarburos alifticos y aromticos, cetonas, teres, glicoles y alcoholes superiores no son corrosivos para el magnesio y sus aleaciones. El etanol produce un ataque leve, pero el metanol anhidro es el que causa un ataque severo. El rango de ataque en el ltimo se reduce por la presencia de agua. Compuestos orgnicos halogenados puros no atacan al magnesio a temperatura ambiente. A temperaturas elevadas o si el agua est presente, estos compuestos pueden causar corrosin severa, en particular si dichos compuestos contienen productos finales cidos. Gases: a temperatura ambiente o ligeramente elevada, el cloro seco, el yodo, el bromo y el flor causan poca o ninguna corrosin en el magnesio. An cuando contiene 0,02% de H2O, el bromo seco no provoca ningn ataque

Materiales Aeronuticos: Corrosin del magnesio y sus aleaciones Preparado por: Hinojosa, I. - Muniz, G. - Parisi, F. - Salas, M. - Sgroi, H. mayor ni siquiera a su temperatura de ebullicin (58C). La presencia de una pequea cantidad de agua provoca un ataque pronunciado por parte del cloro, poco ataque de parte del yodo y el bromo, e insignificante por parte del flor. Prevencin El magnesio y sus aleaciones constituyen los materiales ms difciles de proteger. Sin embargo, la corrosin de sus superficies es probablemente la ms fcil de detectar en las primeras etapas. Los signos iniciales muestran una elevacin de las pelculas de pintura y manchas blancas en la superficie. Estas manchas se convierten rpidamente en montculos o polvillo similares a nieve, o incluso pueden formarse barbas blancas. La correccin rpida y completa de la falla sobre el revestimiento evitar graves daos estructurales. Tratamiento en piezas de magnesio: el ataque corrosivo sobre la superficie del magnesio por lo general se produce alrededor de los bordes, debajo de arandelas cuando estn un poco sueltas, o en zonas fsicamente daadas por roturas, perforaciones, por abrasin o impacto. La retencin de humedad sobre las grietas superficiales tambin contribuye en la aceleracin del proceso corrosivo. Si la seccin puede ser fcilmente eliminada, esta accin debera llevarse a cabo para asegurar una inhibicin completa del ataque corrosivo. La limpieza normalmente debera limitarse al uso de cepillos de cerdas rgidas y herramientas similares de limpieza (no metlicos). En caso de quedar en la pieza cualquier partcula de alguna herramienta metlica, o si se produce la contaminacin de la superficie tratada, o incluso si se utiliza abrasivos sucios, puede causarse ms problemas corrosivos en la pieza. Tratamiento localizado de la corrosin en el magnesio: en el caso que una pieza en las aeronaves est corroda, debe ser removida. En caso de que no se pueda remover esta pieza, la corrosin debe ser rpidamente removida para evitar su acumulacin. Si se debe realizar un proceso muy exhaustivo, debe contactarse al fabricante para determinar si el proceso es seguro para la estructura de la aeronave. En ese caso, para los tratamientos localizados deben seguirse los siguientes pasos: a) Identificar la pieza (ver si el material es realmente magnesio). b) Limpiar el rea para ser trabajada. c) Remover la pintura si es necesario. d) Determinar la cantidad de corrosin. e) Remover la corrosin desde la parte menos afectada a la ms corroda. Sin utilizacin de mquinas: puede usarse papel de xido de aluminio, cepillos de mano, virulanas, siempre y cuando sean compatibles con el magnesio. Cuando se utiliza un cepillo las cerdas no deben exceder de 0,010 pulgadas de dimetro. Despus de usar el cepillo, la superficie debe ser pulida con lija de xido de aluminio 400, y a continuacin, con lija de xido de aluminio 600. La piedra pmez se puede utilizar para eliminar las manchas o la corrosin en delgadas superficies metlicas. Remocin qumica: generalmente se realiza mediante una solucin de cido crmico. No se utiliza para el caso de picaduras profundas, demasiada corrosin, corrosin por productos, corrosin removida por medios mecnicos o por arena. Tampoco puede utilizarse este mtodo para piezas que contienen cobre e injertos basados en acero, y en

Materiales Aeronuticos: Corrosin del magnesio y sus aleaciones Preparado por: Hinojosa, I. - Muniz, G. - Parisi, F. - Salas, M. - Sgroi, H. partes que puedan entrar en contacto con el pegamento. La solucin debe aplicarse sobre la superficie daada y dejar reposar durante 15 minutos. Luego, debe removerse con agua limpia. La operacin debe repetirse la cantidad de veces que sea necesaria, hasta que la pieza adquiera un brillo metlico. f) Remocin de la parte densa de corrosin. Remocin mediante mquinas: pueden utilizarse taladros neumticos, discos abrasivos de xido de aluminio, y dems herramientas rotatorias (excepto discos de cerdas metlicas). En este caso, el valor del disco no debe exceder de 120. Sin embargo, debe tenerse especial cuidado en este caso de no daar partes de metal finos. Siempre es recomendable utilizar en el caso de lijadoras mecnicas, aquellas a base de xido de aluminio o materiales que puedan usarse con el magnesio. Chorreado abrasivo: se utiliza en piezas de magnesio de espesor superior a 0,0625 pulgadas. Previamente debe removerse la corrosin a mano con herramientas adecuadas para luego realizar un chorro abrasivo de aire a alta presin con pequeas cuencas de vidrio o granos abrasivos. Luego debe revisarse la zona en busca de rastros de corrosin y debe prestarse particular atencin a aquellas zonas donde las picaduras han avanzado a corrosin intergranular, ya que el chorro abrasivo tiende a cerrar dichas picaduras. Este proceso no debe durar ms de 60 segundos, ni debe impregnarse una misma zona por ms de 15 segundos. Luego debe utilizarse otro mtodo de remocin. g) Inspeccionar el rea de trabajo, para garantizar que no quedan rastros de corrosin. Si se encuentra corrosin, debe repetirse el procedimiento y la correspondiente inspeccin. h) Limpiar el rea utilizando papel lija del tipo 240. Luego debe utilizarse papel de lija fina del tipo 300. Finalmente debe pulirse la zona con lija tipo 400. i) Determinar la depresin que se ha formado en la zona. Consultar al fabricante para asegurarse que los lmites de operacin no han sido superados. j) Limpieza mediante solvente. No utilizar kerosene o combustible, ni ningn otro solvente a base de petrleo. k) Aplicar tratamiento mediante cido crmico. Este tratamiento qumico proporciona una capa superficial con una cierta inhibicin a los ataques corrosivos y permite una mejor adherencia de la capa posterior. Un tratamiento de magnesio correctamente aplicado tiende a neutralizar los medios de corrosin que entran en contacto con la superficie. La solucin se prepara mediante agua destilada, cido crmico y sulfato de calcio. Se opera en el orden de los 70 a 90 F. Dicha solucin debe agitarse durante 15 minutos para lograr la fusin de sus componentes, y luego debe ser aplicada mediante chorro a alta presin sobre toda la superficie, hasta que adquiera un color oscuro. Luego, debe limpiarse con agua a presin y debe dejarse secar al aire libre. l) Colocar la capa de acabado superior. m) Remover cintas y cubiertas de proteccin sobre la pieza.

Materiales Aeronuticos: Corrosin del magnesio y sus aleaciones Preparado por: Hinojosa, I. - Muniz, G. - Parisi, F. - Salas, M. - Sgroi, H. Otros tratamientos de prevencin Desarrollo de aleacin: el hierro, nquel y cobre son contaminantes, todos aceleran la corrosin del magnesio y sus aleaciones. Manteniendo los lmites mximos de estos elementos por debajo del lmite de tolerancia correspondiente, la resistencia a la corrosin de aleaciones de magnesio se puede mejorar. Nuevas aleaciones tambin han demostrado ser tan resistentes a la corrosin como las aleaciones desarrolladas previamente. El desarrollo de nuevas aleaciones puede incluir nuevos elementos, fases y distribucin microestructural. Modificacin superficial y revestimiento: son medidas muy importantes en la lucha contra la corrosin en las aleaciones de magnesio. Un examen detallado sobre los revestimientos de proteccin sobre el magnesio y sus aleaciones ha sido publicado recientemente. Los autores concluyen que hay un gran nmero de tecnologas disponibles para proteger la capa del magnesio y sus aleaciones. Proceso de rpida solidificacin: La rpida solidificacin (RS) funciona en al menos dos formas para ayudar a minimizar los efectos nocivos de las impurezas. En primer lugar, ya que el RS aumenta los lmites de solubilidad slida, permite lograr una variedad ms amplia de la composicin, permitiendo que los elementos nocivos existan en fases menos perjudiciales. En segundo lugar, RS tiende a homogeneizar el material, lo que limita la accin granular en el material. Implantacin inica: supone la exposicin de una superficie a un haz de partculas ionizadas. Esto da lugar a que los iones sean incorporados y neutralizados en las posiciones intergranulares en el sustrato para formar una solucin slida. Las propiedades granulares no se modifican. Lser de recocido: la fusin de la superficie por lser puede crear soluciones slidas estables en dicha superficies donde la velocidad de enfriamiento puede ser tan alta como 1010 K / s. Este proceso es una forma de solidificacin rpida, solo que la zona superficial es modificada. Las ventajas de esta tcnica incluyen la capacidad para tratar geometras complejas, mayor profundidad del tratamiento sobre la superficie, menor coste de operacin, y un mayor control de la concentracin de la capa modificada. Este proceso se ha investigado para mejorar la resistencia a la corrosin en magnesio-litio y magnesio-circonio.