PILAS DE COMBUSTIBLE DE CARBONATO FUNDIDO (MCFC)

Objetivo
Describir de la manera ms clara y precisa las pilas de carbonatos fundidos y su funcionamiento. Analizar las ventajas y desventajas que la MCFC posee.

Introduccin
Qu es una Pila de Combustible? Dispositivo electroqumico que convierte la energa qumica de las reacciones de oxidacin de un combustible y de reduccin de un oxidante en energa elctrica y calor. Elementos bsicos: nodo, Ctodo y Electrolito.

Imagen 1. Funcionamiento de una pila de combustible. Tipos de pilas de combustible

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Tabla 1. Tipos de pilas de combustible.

Antecedentes
La Pila de Combustible de Carbonatos Fundidos (MCFC) evolucion desde los trabajos realizados a principios del ao 1960, que trataban de encontrar una Pila de Combustible que trabajase directamente con carbn como combustible. La utilizacin de los carbonatos alcalinos como elementos bsicos para el desarrollo de una Pila de Combustible que utilizase carbn directo fue probada por Baur and Preis en 1937 en Suiza, pero poco a poco estos materiales fueron evolucionando hacia otro tipo de sales por su compatibilidad con el combustible oxidado. Algo ms tarde, en 1946, el cientfico ruso Davtyan desarroll una celda que operaba a 700 C con un conductor slido inico como electrolito. Unos aos ms tarde, Broers y Katelaar en 1969 realizando ensayos con el electrolito desarrollado aos atrs por Davtyan descubrieron que se constitua de dos fases diferentes, una de ellas fundida con carbonatos, fosfatos, tungstatos y silicatos y otra fase slida con xidos relativamente raros en la tierra. Fue en esa misma dcada cuando el Institute of Gas technology empez su estudio en las Pilas de Combustible de carbonatos fundidos, demostrando su capacidad de generar energa elctrica a alta temperatura.

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Pilas de combustible de carbonato fundido (MCFC)

La Pila de Combustible de carbonatos fundidos utiliza una sal de carbonato fundido como electrolito. El carbonato fundido que usualmente se utiliza como electrolito es una mezcla de carbonatos de litio y potasio (Li2CO3/K2CO3) o de litio y sodio (Li2CO3/Na2CO3) embebido en una matriz cermica. Este electrolito est contenido en una matriz cermica porosa e inerte, normalmente LiAlO2. La matriz cermica puede estar soportada con fibras de almina, Al2O3, para mantener la estabilidad mecnica. El sodio estabiliza el electrolito y le confiere una mayor durabilidad. Puesto que los iones carbonato (CO32-) son transportados desde el ctodo hacia el nodo a travs del electrolito, es necesario un aporte de CO2 junto con el oxgeno del ctodo. Su temperatura de operacin est en torno a los 650 C, a la cual esta sal es lquida y se comporta como un buen conductor inico. A altas temperaturas los carbonatos alcalinos forman una sal fundida altamente conductora, siendo los iones carbonato los que proporcionan la conductividad inica. Para mantener esta temperatura, se necesita un gran volumen de aire que circula para evacuar el calor del ctodo. Esta temperatura sirve tambin para poder operar directamente con gases carbonatados como el gas natural, ya que posibilitan el reformado interno. Debido a las altas temperaturas de operacin la cintica catdica aumenta drsticamente en comparacin con la de los ctodos de PEMFC y PAFC, de manera que no es necesario utilizar metales preciosos como catalizadores. El ctodo est constituido normalmente por un xido de nquel, aunque tambin se han investigado xidos de litio. En el caso del nodo se utiliza nquel-aluminio o nquel-cromo, para prevenir aglomeraciones. Segn la temperatura va aumentando, la tensin terica de operacin de la Pila de Combustible disminuye, al igual que su eficiencia. Por otro lado, al aumentar la temperatura incrementa la velocidad de reaccin electroqumica, y por lo tanto la corriente entregada para una tensin fija. En comparacin con otras tecnologas, una MCFC es capaz de operar a tensiones ms altas que una PAFC para la misma densidad de corriente. Por todo ello, tericamente, una MCFC debera ser para la misma potencia ms pequea y ms barata que una PAFC con las mismas caractersticas.

A continuacin se muestran las reacciones que tienen lugar en los electrodos y la total: Oxidacin andica del hidrgeno: H2 + (CO3)2Reduccin catdica del oxgeno: CO2 + O2 + 2eReaccin total en la MCFC: H2 + O2 H2O (CO3)2H2O + CO2 + 2e-

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La reaccin andica ocurre entre el hidrgeno y los iones carbonato (CO3-) del electrolito, lo que da como productos CO2 y agua, adems de liberar electrones. La reaccin catdica combina el oxgeno, el CO2 y los electrones que han circulado por el circuito externo, produciendo otra vez iones carbonato que se unen al electrolito. Existe pues una necesidad de CO2 en el oxidante, por lo que hay que dotar estas pilas con un sistema de captacin de CO2 para su funcionamiento. La necesidad de CO2 en el flujo oxidante, requiere que el CO2 se recolecte en el nodo y se mezcle con la entrada de aire. Antes de esto, cualquier hidrgeno residual no consumido del combustible de entrada debe ser quemado. En sistemas futuros se podr intentar incorporar membranas selectivas para eliminar el hidrgeno del flujo de aire recirculado. La Pila de Combustible de Carbonatos Fundidos produce tambin energa trmica en el proceso, el calor residual generado posee una temperatura suficientemente alta como para mover una turbina de gas y producir un vapor de alta presin que pueda ser utilizado en una turbina de vapor o para cogeneracin de calor y potencia. A causa del aprovechamiento del calor residual el sistema puede alcanzar una eficiencia de hasta el 80%, con una eficiencia de la pila de combustible por encima del 50%. En contraste con las pilas de combustible de baja temperatura, las MCFC no tienen dificultades con el CO2 y el CO presentes en el combustible. Sin embargo, la baja tolerancia a los sulfuros del catalizador del reformador puede constituir un problema. Todos los combustibles fsiles contienen algo de azufre, y debido a las relativamente bajas temperaturas de reformado ste envenena el catalizador. Otro inconveniente es la degradacin de los materiales debido a la alta temperatura de trabajo junto con la accin corrosiva del electrolito. As pues, en la seleccin de los materiales influye la resistencia qumica, la estanqueidad y la expansin trmica de los mismos. Es por eso que se utilizan aceros inoxidables especiales basados en Ni, Co, Fe o Cr/Al, los cuales cumplen con los requerimientos anteriores. Otro de los inconvenientes de la MCFC es la necesidad de mantener la temperatura constante, ya que una caida de 30 C reduce la tensin de salida en un 15% aproximadamente, dado al incremento de resistencia inica y elctrica de los electrodos. Las MCFC han sido desarrolladas para plantas que utilizan gas natural y carbn, desde algunos cientos de kW hasta varios MW. Compaas como MTU Friedrichshafen, Fuel Cell Energy (antiguamente Energy Research Corporation) y algunas compaas japonesas (Hitachi, IHI y Mitsubishi Electric) han desarrollado ya algunos prototipos.

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Ventajas y desventajas
Ventajas de las pilas MCFC: no se necesitan electrocatalizadores caros, gracias a la elevada temperatura de trabajo.

Alta eficacia Aprovechamiento calor en turbinas de gas y vapor para aumentar las eficiencias. No hay envenenamiento de nodos por CO Posibilidad de emplear otros combustibles (Gas natural, gas de sntesis, biogs, etc.)

Desventajas de las pilas MCFC: electrolito muy corrosivo y mvil que exige usar materiales caros como hardware de la pila. la alta temperatura potencia problemas con los materiales. la elevada resistencia interna limita la densidad de potencia.

Electrolito inestable y corrosivo Electrodo inestable y frgiles Altas temperaturas de operacin Elevado Costo

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Conclusiones
Se comprendi el funcionamiento de las pilas de combustible de carbonatos fundidos. Se analizaron las reacciones qumicas que se llevan a cabo en una MCFC. Se comprendieron las ventajas y las desventajas que estas pilas de combustible tienen en comparacin con otras pilas de combustible. La investigacin y el conocimiento obtenido fue satisfactorio.

Referencias
APPICE. PILAS DE COMBUSTIBLE DE CARBONATOS FUNDIDOS (Molten Carbonate Fuel Cell o MCFC). Consultada el 19/01/14. Disponible en: http://www.appice.es/esp/2/2_5.htm

Corpyright Fuel Cell Norway ANS. Pilas de combustible de carbanato fundido- MCFC. Consulatado el 19/01/14 [en lnea], disponible en: http://www.fuelcell.no/fuel_cell_types_mcfc_es.htm

Universidad de Madrid. Pilas de combustible. [En lnea, pdf]. Consultado el 19/01/14.