CINTICA QUMICA: DECOMPOSIO DA SACAROSE

1. OBJETIVO Observar a influncia da concentrao na velocidade da reao. 2. INTRODUO A velocidade com que as reaes qumicas ocorrem, justamente o objetivo da chamada Cintica Qumica, questo das mais fundamentais, no apenas do ponto de vista da investigao cientfica dos fenmenos naturais, mas do ponto de vista prtico, e constitui-se em um dos mais significativos tpicos da Qumica. (SOUZA & FARIAS, 2008) A cintica qumica ocupa-se fundamentalmente com a velocidade com que ocorrem os processos qumicos, e por isso, a varivel tempo ocupa um papel central. O estudo da cintica das reaes qumicas tem por objetivo a correlao matemtica de dados experimentais, visando estabelecer hipteses sobre os fatores determinantes da velocidade de uma reao e elucidar os mecanismos de reao envolvidos. (NETZ & ORTEGA, 2002) No apenas muitas das reaes qumicas conduzidas na indstria para a produo de substancias de larga utilizao no mundo moderno (como os polmeros, por exemplo), mas tambm as reaes que ocorrem nos organismos vivos, incluindo-se o homem, so teis (ou mesmo vitais) apenas porque ocorrem em intervalos de tempo compatveis com os interesses econmicos ou com a prpria vida. (SOUZA & FARIAS, 2008) 3. REVISO LITERRIA A cintica qumica trata das velocidades e dos mecanismos das reaes qumicas. Ao passo que a termodinmica se preocupa em determinar a posio do equilbrio qumico pela constante de equilbrio, a cintica tem por objetivo determinar o tempo em que as reaes ocorrem, por meio da constante e da lei de velocidade. (SOUZA & FARIAS, 2008) Dentre os fatores que afetam as velocidades das reaes qumicas, podemos citar: A natureza dos reagentes e produtos; A concentrao das espcies reagentes;

A temperatura e a presso; A presena de catalizadores. (SOUZA & FARIAS, 2008)

As reaes qumicas ocorrem mediante colises moleculares entre as espcies reagentes. O numero de colises proporcional concentrao das espcies no meio reacional. Portanto, em um meio homogneo, ou seja, em uma fase, espera-se que a velocidade de reao aumente, com o aumento da concentrao das espcies reagentes, enquanto que em reaes heterogneas (em mais de uma fase), a rea de contato entre as fases o fator determinante da velocidade de reao: quanto mais finamente divididas forem as partculas envolvidas, maior a rea de contato entre as fases, e consequentemente maior a velocidade da reao. O aumento da temperatura tambm aumenta a velocidade da reao, pois fornece mais energia para que a reao ocorra. (SOUZA & FARIAS, 2008) Catalisadores so substncias capazes de acelerar uma reao. Exemplo: alguns produtos de limpeza contm enzimas para facilitar na remoo de sujeiras. Essas enzimas facilitam a quebra das molculas de substncias responsveis pelas manchas nos tecidos. (UOL, 2011) Fundamental na cintica qumica a definio de velocidade de reao, que a variao na concentrao de uma espcie em relao ao tempo. Seja uma reao genrica do tipo: AB A velocidade com que o reagente A desaparece igual velocidade com que o produto B formado e define a velocidade da reao, v (NETZ & ORTEGA, 2002): [ ] [ ]

Porm, de um modo mais complexo, deve-se observar a estequiomtria da reao, pois a velocidade de uma reao igual s taxas de variao das concentraes vale das espcies participantes, espcie divididas (NETZ & pelos respectivos 2002). coeficientes estequiomtricos. Devido essa relao, a velocidade da reao igualmente para qualquer ORTEGA, Consideraremos a reao genrica: aA + bB cC + dD A velocidade da reao ser: [ ] [ ] [ ] [ ]

Utilizando a reao qumica acima definida, e como visto que a velocidade da reao depende, via de regra, da concentrao dos reagentes, obtemos a equao 3. (NETZ & ORTEGA, 2002) [ ] [ ] Onde k a chamada constante de velocidade de reao, e os ndices x e y esto relacionados forma com a qual a velocidade depende das concentraes e so chamados de ordens (parciais) de reao, sendo que a ordem global, ou a ordem da reao, definida pela soma destes coeficientes. (NETZ & ORTEGA, 2002) Observe, porm, que os coeficientes x e y no necessariamente so iguais aos coeficientes estequiomtricos a e b da reao qumica balanceada. A ordem da reao estabelecida a partir de dados experimentais, considerando apenas a(s) substncia(s) de cuja a concentrao depende a velocidade de reao e que sofrem uma variao relativa significativa durante a reao, ou seja: a ordem da reao deve ser experimentalmente determinada e no pode ser meramente deduzida da equao qumica. (NETZ & ORTEGA, 2002) Quando se trata de reaes elementares, isto , reaes que ocorrem em uma etapa, a lei cintica relacionada de modo direto estequiometria. Neste caso, as ordens parciais de cada reao elementar esto relacionadas aos coeficientes estequiomtricos, pois indicam quantas molculas participam na etapa. Este numero de molculas participantes da etapa expressa a molecularidade da reao. (NETZ & ORTEGA, 2002) Se a reao ocorrer a volume constante, vale a igualdade da equao 4: ( ) [ ]

As diferentes leis cinticas implicam diferentes dependncias da variao da concentrao em funo do tempo. Tanto a expresso da velocidade da reao em dependncia das concentraes das espcies quanto a variao das concentraes dependendo do tempo, expressam a cintica do processo. (NETZ & ORTEGA, 2002) Por simplicidade, as reaes discutidas a seguir, sero do tipo: AB Reaes de ordem zero: A cintica de ordem zero indica que a velocidade uma constante, independente das concentraes dos reagentes. A concentrao deve decrescer linearmente com o tempo, como indicado na 3

figura 1. Tambm est indicado na figura 1, o tempo de meia vida para este tipo de ordem de reao. (NETZ & ORTEGA, 2002)

FIGURA 1 Reao de ordem zero. Observe que a inclinao da reta sempre negativa (-k). Partindo-se da equao 3, pode-se chegar que v = k, deste modo: [ ] [ ] Assim, podemos integrar a equao 6, chegando lei de velocidade integrada (equao 8) para as reaes de ordem zero: [ ]
[ ]

[ ]

[ ] [ ]

[ ]

Pode-se, da mesma forma, deduzir que a meia vida para reaes de ordem zero segue a seguinte relao, conforme a equao 9: [ ]

Reaes de primeira ordem: Quando a lei cintica de primeira ordem, a velocidade depende da concentrao do reagente. A partir disto, possvel mostrar que, como consequncia disto, a concentrao varia de modo exponencial com o tempo (figura 2a), de forma que, quando representamos graficamente com o logaritmo da concentrao contra o tempo, faz com que resulte uma reta, conforme a figura 2b. (NETZ & ORTEGA, 2002)

FIGURA 2 reao de primeira ordem (a) representao linear da concentrao, e (b) representao logartmica da concentrao. Novamente, aplicando os princpios de integrao, temos que: [ ]
[ ]

[ ]

[ ]

[ ] [ ]

[ ] determinado como:

Como a inclinao da reta m= -a.k, o valor da constante pode ser E tempo de meia-vida definido pela equao 14.

Reao de ordem n (n1): Uma reao de ordem n (n1) quando obedece a lei de velocidade da equao 15. [ ] [ ]
[ ]

[ ]

Integrando a equao 15, tem-se a equao 17:

[ ]

[ ] [ ] [ ]

[ ]

Assim, obtendo-se o tempo de meia vida:

[ ]

Poderamos ainda neste citar, reaes competitivas e consecutivas de ordem n, alm de reaes reversveis de ordem n, as quais entrariam na alnea reaes com cintica complexa, porm, neste presente relatrio, no focaremos estes itens, os quais esto quase que desvinculados visando objetivos da pratica trabalhada. Porm um dos fatores muito importantes, que no poderia deixar-se de abordar, so os parmetros de Arrhenius (equaes de Arrhenius). Esta tratase de uma equao emprica, mas que possui suporte terico. Ela mostra a dependncia exponencial entre a constante de velocidade, k, com a temperatura termodinmica T (em kelvin). Nesta equao surge a constante geral dos gases (R =8,3145 JK-1mol-1), a energia de ativao Ea (Jmol-1) e o fator pr-exponencial, A (em unidades de constante de velocidade de ordem n). (SOUZA & FARIAS, 2008) Na equao de Arrhenius, assume-se que Ea e A so constantes que no dependem da temperatura. Entretanto, de forma mais rigorosa, as teorias de velocidade de reao mostram que Ea e A apresentam dependncia com a temperatura. geralmente correto que quando Ea>>RT, tanto Ea quanto A so praticamente independentes da temperatura.

A sacarose, ou acar comum um dissacardeo de glicose e frutose, sendo o mais disseminado na natureza, encontrado em todos os vegetais fotossintticos e obtido comercialmente pela cana-de-acar ou beterraba. (BENEDICTO, 2005)

FIGURA 3 Estrutura sacarose. Quando ocorre uma hidrlise catalisada por um cido, um mol de sacarose produz um mol de Dglicose e um mol de D-frutose, conforme a figura 4. (BENEDICTO, 2005)

FIGURA 4 Decomposio da sacarose em meio cido. A sacarose (+) tem um poder especfico de rotao ptica de +66,5, enquanto a mistura equimolar de frutose (-) mais glicose (+) tm um poder especfico de rotao ptica. A glicose e a frutose so estreo-ismeros. A reao de inverso da sacarose catalisada acidamente, sendo uma reao de primeira ordem. (UNIVERSIDADE DE COIMBRA, 2011) Usando-se um polarmetro pode-se medir o grau de desvio da luz em funo do tempo e assim acompanhar a variao da concentrao das espcies envolvidas (UNIOESTE, 2010). O Permanganato de potssio um composto qumico de funo qumica sal, inorgnico, formado pelos ons potssio (K+) e permanganato (MnO4). utilizado como agente oxidante em muitas reaes qumicas em laboratrio e na indstria. Tambm utilizado como desinfetante em desodorantes. (WIKIPEDIA, 2011) O permanganato se reduz ao ction, Mn+2, incolor, em solues cidas. Em solues neutras, o permanganato se reduz a MnO2, um precipitado marrom na qual o mangans tem um estado de oxidao 4+. Em solues alcalinas, se reduz a um estado de oxidao 6+, formando o K2MnO4, (WIKIPEDIA, 2011) de colorao esverdeada. Deve-se tomar cuidado ao adicionar permanganato de potssio solues de cido clordrico (principalmente solues concentradas), pois o mesmo faz com que o cido se decomponha e libere o txico gs cloro, o qual pode ser letal. 4. MATERIAIS E MTODOS 4.1. Materiais Soluo de sacarose 1,5 molL-1; Soluo KMnO4 0,0025 molL-1; Soluo H2SO4 2 molL-1; Tubos de ensaio com rolha; Cronmetro. 7

4.2.

Mtodos

Em cada tubo de ensaio, fora colocado as quantidades descritas no quadro 1 na ordem correta, anotando o tempo de descolorao da soluo aps a adio de KMnO4.
Quadro 1 Quantidades respectivas de reagentes adicionadas a cada tubo de ensaio

Tubo de Ensaio 1 2 3 .

Sol. Sacarose (mL) 12 8 4

gua destilada (mL) 0 4 8

Sol. cido Sulfrico (mL) 2 2 2

5. RESULTADOS E DISCUSSO Aps a adio do agente oxidante (permanganato de potssio) ao sistema contendo a sacarose, o tempo de descolorao da soluo fora anotado, e disposto no quadro 2, o qual o relaciona com o tubo de ensaio.
Quadro 2 tempo de descoramento da soluo inicial.

Tubo de Ensaio 1 2 3 Para uma anlise mais

Tempo de descoramento (s) 84 104 849 profunda, primeiramente foi calculado a

concentrao da sacarose reagida, instantes aps a adio do KMnO 4 soluo reagente. Para tanto, fora observado o numero de mols de sacarose adicionado cada tubo de ensaio, bem como o volume total da soluo neste. Assim, os dados obtidos expostos no quadro 3.
Quadro 3 Concentrao da sacarose instante aps a adio do permanganato de potssio.

Tubo de Ensaio 1 2 3

Volume total (mL) 14 14 14

n Sacarose (mol) 2,16E-02 1,44E-02 7,20E-03

[ Sacarose ] (mol/L) 1,543 1,029 0,514

Assim, a partir dos dados obtidos no quadro 2, foi plotado o grfico 1, da concentrao da sacarose em funo do tempo necessrio para o descoramento do permanganato.
1,600

Concentrao de sacarose (mol/L)

1,400

1,200

1,000

Tubo de ensaio 1 Tubo de ensaio 2

0,800

Tubo de ensaio 3

0,600

0,400 0 200 400 600 800 1000 Tempo de descoramento (s)

GRAFICO 1 Tempo de descoramento da soluo em funo do tempo. Observando os valores expostos no grfico 1, pode-se notar um decrscimo acentuado (exponencial) do tempo de decomposio da sacarose em funo de sua concentrao. 6. CONCLUSO Segundo a Universidade de Coimbra, a lei cintica que rege a reao descrita no experimento uma reao de ordem 1. Assim, somente a concentrao da sacarose est influenciando o tempo de descoramento, ou seja, o cido sulfrico utilizado para a reao tem apenas o papel de catalisar a reao, a qual muito lenta pH prximo da neutralidade (sendo que utilizando um pH de 7, pode ocorrer a precipitao do permanganato em dixido de mangans, um slido marrom conforme visto na reviso literria), e a gua adicionada no inicio do experimento a cada tubo de ensaio, fora apenas para manter o volume do sistema reacional fixo, de modo que possa haver uma comparao direta entre os resultados obtidos.

Analisando os dados obtidos no grfico 1, pode-se confirmar a teoria exposta na reviso literria, onde com o auxlio da lei das velocidades integradas para reaes de primeira ordem (Figura 2 / equao 12) pode-se notar uma relao exponencial no tempo de decomposio quando em funo da concentrao do mesmo reagente inicial. Em simples palavras, essa teoria explica o motivo da decomposio mais rpida do permanganato, quando este reagente est em uma concentrao mais elevada. Para encontrarmos a constante cintica dessa reao, bastaramos plotar um grfico do logaritmo natural da concentrao de sacarose em funo do tempo de descoramento, e assim, a partir do coeficiente angular obtido pela reta do grfico, determinarmos a constante (utilizaramos para tanto as equaes 10 e 13) bem como o tempo de meia vida desse reagente (equao 14). Porm este no era o objetivo de nosso experimento, portanto, apenas foi citado como uma possibilidade de realizao. Outro fator importante que poderia ser determinado, seria os parmetros de Arrhenius, como a energia de ativao e o fator pr-exponencial (equao 19). Para tanto bastaria realizar o experimentos a diversas temperaturas diferentes, e em seguida plotando um grfico do logaritmo natural das constantes temperaturas diferentes em funo do inverso da temperatura. Assim, a inclinao da reta seria igual energia de ativao sobre a constante geral dos gases. Esse parmetro muito importante pois nos fornece, em Joules, a energia de ativao da reao em questo (conforme reviso literria). E, para finalizar, devemos citar que no se encontra muitas informaes sobre a utilizao de outros cidos para acidificar o sistema, para substituio do cido sulfrico, porm conforme descrito na reviso literria, no se deve utilizar cido clordrico, pois ocorre a formao de gs cloro, o qual pode ser letal. Assim, como nas diversas literaturas consultadas, fica indicado que, quando utilizar permanganato de potssio, utiliza-se cido sulfrico (o qual possui um baixo valor comercial, e um alto grau de ionizao, tornando-o um timo reagente). Conforme encontra-se em diversas literaturas disponveis on-line, a utilizao da decomposio da sacarose em meio alcalino tambm uma prtica de fcil realizao e com timos resultados.

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7. REFERNCIAS SOUZA, Alexandre A. & FARIAS, Robson F. CINTICA QUMICA: Teoria e prtica. Ed. tomo. Campinas, SP: 2008. NETZ, Paulo A. & ORTEGA, George G. FUNDAMENTOS DE FSICO-QUMICA: Uma abordagem conceitual para as cincias farmacuticas. Ed. Artmed. So Paulo, SP: 2002. BENEDICTO, Erik C. P.; GABRIEL, Juliana R. & CHIERICE, Gilberto O. ESTUDO QUALITATIVO DA REAO DE DECOMPOSIO DA SACAROSE UTILIZANDO STERES DERIVADOS DO LEO DE MAMONA E COM ALTERAO DA FORA INICA DO MEIO REACIONAL. Article: SBQ Sociedade Brasileira de Qumica. Instituto de Qumica de So Carlos USP, 2005. UNIVERSIDADE DE COMBRA. LABORATRIO VIRTUAL DE PROCESSOS QUMICOS. Disponvel em: http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php ?Itemid=293&id=122&option=com_content&task=view. Acessado em 10 de setembro de 2011. UNIOESTE. REAO DE INVERSO DA SACAROSE. Disponvel em

http://www.unioeste.br/eq/ftp/labiii/mod_I_exp_1-2-3-4-5.pdf. Acesso em 10 de setembro de 2011. UOL, Mundo Educao. FSICO-QUMICA: Velocidade das reaes qumicas. Disponvel em: http://mundoeducacao.uol.com.br/quimica/velocidade-dasreacoes-quimicas.htm. Acessado em 10 de setembro de 2011. WIKIPDIA, Enciclopdia Livre. PERMANGANATO DE POTSSIO. Disponvel em: http://pt.wikipedia.org/wiki/Permanganato_de_pot%C3%A1ssio. Acessado em 10 de setembro de 2011.

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