SLIDOS INICOS

Como j sabemos os compostos inicos so formados por ctions e por nions e devido atrao eletrosttica existente entre eles ocorre o que chamamos de ligao inica. Em um slido inico os ctions e os nions ocupam posies especficas formando uma estrutura que recebe o nome de clula unitria, que nada mais que a menor unidade tridimensional com a qual se pode imaginar a construo de um cristal pela justaposio, no espao, destas unidades semelhantes. Uma ligao inica muito forte e, por isso, difcil distorcer um cristal formado por este tipo de ligao. Os slidos inicos so tipicamente duros, porm quebradios. O NaCl (sal de cozinha), por exemplo, muito resistente a quebra e ao esmagamento, porm, ao quebrar, estilhaa-se em vs de sofrer distoro ou esfarelar aos poucos. Isto ocorre porque quando aplicamos uma fora sobre um cristal inico (no nosso caso esta fora foi a martelada), ocorre o deslocamento de uma camada de ons em relao outra. Como as ligaes inicas que mantm estes ons unidos so muito fortes, este deslocamento de camadas dificultado e em conseqncia os ons de cargas opostas comeam a se aproximar uns dos outros. As foras repulsivas substituem as atrativas (aproximao de dois ons positivamente carregados) e o resultado a separao entre as duas camadas. Chamamos este fenmeno de clivagem. Macroscopicamente isto percebido como a ruptura do cristal.

Slidos Conforme as condies de temperatura e presso, uma amostra de qualquer substncia pode se apresentar no estado slido, no estado lquido ou no estado gasoso. No estado gasoso, a distncia mdia de separao entre os tomos (ou molculas) que formam a amostra muito grande comparada aos seus dimetros e a interao entre os tomos (ou molculas) pode ser ignorada.

No estado lquido ou no estado slido, a distncia mdia de separao entre os tomos (ou molculas) que formam a amostra comparvel aos seus dimetros e a interao entre seus tomos (ou molculas) no pode ser ignorada. Neste caso, a intensidade da interao entre os tomos (ou molculas) da amostra da mesma ordem de grandeza que a intensidade da interao que mantm unidos os tomos em molculas isoladas. Numa amostra de substncia no estado slido ou no estado lquido, os tomos (ou molculas) podem ou no existir como entidades isoladas. De qualquer modo, as propriedades de um dado tomo (ou molcula) da amostra so modificadas pelos tomos (ou molculas) da sua vizinhana. Assim, por exemplo, os nveis de energia dos eltrons mais exteriores de um dado tomo (ou molcula) so distorcidos pelos tomos (ou molculas) da sua vizinhana.

Slidos Cristalinos Nos slidos cristalinos (ou cristais), os tomos (ou molculas) ocupam posies regularmente distribudas no espao, formando uma rede regular que chamamos de rede cristalina. A configurao regular pode alcanar distncias muito grandes, inclusive macroscpicas.

Quando submetidas a condies normais de solidificao, todas as amostras metlicas, um grande nmero de materiais cermicos e alguns polmeros formam estruturas cristalinas. Existe um grande nmero de diferentes redes cristalinas, desde as mais simples, como aquelas exibidas pelos metais, at as muito complexas, como aquelas exibidas pelos materiais cermicos e pelos polmeros. As propriedades dos slidos cristalinos dependem da estrutura cristalina subjacente, isto , de como os tomos (ou molculas) se distribuem no espao para formar a rede cristalina. Nos slidos no cristalinos, isto , nos slidos amorfos, como em amostras de concreto, asfalto, vidro, cera e plstico, a configurao regular dos tomos (ou molculas) prevalece apenas nas vizinhanas dos tomos (ou

molculas) individuais. Sobre distncias maiores, prevalece a desordem. Por isso, podemos considerar tais slidos como lquidos altamente viscosos.

Uma base para classificar os slidos cristalinos a natureza das foras que mantm unidos os tomos (ou molculas) no ordenamento da rede cristalina. A energia de coeso dos tomos (ou molculas) num cristal depende das foras de ligao dominantes entre esses tomos (ou molculas). O mesmo esquema de classificao que apropriado para as ligaes moleculares tambm til para os slidos cristalinos. Entretanto, necessitamos aqui de uma nova categoria, que chamamos de ligao metlica. Assim, podemos classificar os slidos cristalinos em slidos inicos, slidos covalentes, slidos moleculares e slidos metlicos.

Slidos Cristalinos Inicos Nos slidos cristalinos inicos, a rede formada por ons

alternadamente positivos e negativos, resultantes da transferncia de um (ou mais de um) eltron de um tipo de tomo para o outro. A estabilidade da rede cristalina mantida pela atrao eletrosttica entre os ons presentes, tais como os ons Na+ e Cl na molcula de cloreto de sdio (NaCl) e os ons Li+ e F na molcula de fluoreto de ltio (LiF). Devido s foras eletrostticas relativamente intensas entre os ons, os slidos inicos so geralmente duros, frgeis e tm um elevado ponto de fuso. Como esses slidos no tm eltrons livres, sua condutividade eltrica muito baixa, isto , eles so isolantes. Contudo, se uma quantidade apropriada de energia fornecida a um slido inico, fazendo com que ele se transforme num lquido, ele se torna um bom condutor de eletricidade. Por outro lado, como a energia necessria para produzir vibraes na rede cristalina menor do que cerca de 1 eV, alguns cristais inicos absorvem radiao eletromagntica com comprimentos de onda na regio dos maiores comprimentos de onda do infravermelho.

Propriedade Qumicas dos Slidos

II. SINOPSE Os slidos so substncias relativamente rgidas que podem ser encontradas na forma de slidos amorfos vidros, ou slidos verdadeiros cristalinos. Nos slidos verdadeiros, a sua estrutura externa reflete o retculo cristalino do cristal, que representa a sua geometria interna ; sendo que esta determinada experimentalmente por meio da tcnica de difrao de raio x. As propriedades dos slidos so especficas no que se diz respeito aos tipos de partculas que os compem, caracterizando seus pontos de fuso altos, condutividade eltrica relativa, solubilidade, dureza, foras de ligao entre suas unidades, entre outros. Por meio destas caractersticas prprias, os slidos podem ser classificados em Slidos inicos, moleculares, covalentes e metlicos. Atravs desta classificao, possvel determinar um cristal ideal, que apresenta uma estrutura interna perfeita se expandindo em trs dimenses. Em condies favorveis, possvel que cresam cristais pequenos com formas perfeitas, porm estes possuem vrias irregularidades internas chamados de defeitos de cristal. Um defeito que muito comum de ocorrer em todos os slidos, a deteco de centros de impurezas que d origem ao fenmeno da Semicondutividade. E, com a descoberta desta propriedade, cientistas de todo o mundo aplicam vrias tcnicas para conquistar mais espao no mercado de materiais utilizados na construo dos mais variados produtos.

III. INTRODUO Esta pesquisa est centrada na apresentao das Propriedades qumicas dos slidos, suas ligaes e aplicaes, de acordo com a utilizao destas substncias nas mais diversas reas do mercado. indicada para o aproveitamento da disciplina de Qumica Geral I, por intermdio da Metodologia de Pesquisa Bibliogrfica.

IV. PROPRIEDADES QUMICAS DOS SLIDOS, LIGAES E APLICAES Os estados fsicos comuns de substncias puras so distinguidos por diferenas nos movimentos e na ordem dos arranjos das partculas. Sendo assim, diferentemente aos gases e lquidos, os slidos puros apresentam partculas com liberdade de movimento bastante limitada, e cada um dos "pedaos" de slido possui uma forma caracterstica. Isto significa que os slidos no so fluidos, e que suas partculas (tomos, ons ou molculas) so muito prximas umas das outras e ligadas fortemente entre si, formando uma estrutura extremamente compacta e fortemente interligada. Desta forma, os slidos podem ser definidos como substncias duras, rgidas e, geralmente incompressveis, que apresentam um arranjo ordenado e prximo de partculas. Por esta razo, os slidos podem ocupar um volume fixo e possuir diversos graus de dureza.

4.1. TIPOS DE SLIDOS Uma vez definido um slido, imprescindvel classific-lo quanto aos tipos de slidos existentes. Isto pode ser feito dividindo os slidos em: Slido amorfo e Slido verdadeiro ou cristalino.

4.1.1. Slido Amorfo

Um slido tipicamente amorfo um slido em aparncia e comportamento externo, tem volume e forma fixa, no apresenta faces cristalinas e sua estrutura interna apresenta pouca regularidade. Ele pode ser considerado como um lquido que foi super-resfriado bem abaixo do seu ponto de congelamento, imitando, assim, um slido verdadeiro. Estes slidos amorfos so comumente chamados de Vidros ou Cubos de plstico. Quando observamos as propriedades de um slido amorfo, detectamos o que o diferencia do Slido cristalino ou verdadeiro. Por exemplo, a clivagem de pequenos cubos de plsticos resulta numa fenda irregular; o aquecimento destes, gera um amolecimento gradativo, sem liquefao repentina, numa faixa ampla de temperatura; medida que o plstico lquido se esfria, solidifica-se gradativamente em uma faixa de temperatura ampla, numa forma irregular somente quando esfriado em molde apropriado ele tomar a forma do cubo original.

4.1.2 Slido verdadeiro ou cristalino

O Slido verdadeiro o slido por si, que apresenta suas partculas constituintes dispostas num arranjo interno regularmente ordenado. Essa estrutura interna chamada de estrutura cristalina do slido e, por isso o termo cristalino geralmente usado para identificar um slido verdadeiro. Uma das caractersticas mais notveis dos slidos a sua ocorrncia como cristais. Seguindo o raciocnio das propriedades dos Slidos amorfos, o Slido verdadeiro ou cristalinoapresenta caractersticas diferentes. Estas caractersticas so notadas quando analisamos, por exemplo, cristais cbicos de cloreto de sdio: o cristal NaCl pode ser clivado de acordo com planos definidos; quando aquecido, aumenta de temperatura at que, a 800 C 2C, se liqefaz inesperadamente; quando o NaCl lquido resfriado lentamente, arranjos geomtricos aparecem como formas slidas a 800o 2C. Estes slidos tm superfcies planas e ngulos caractersticos entre faces adjacentes. Sob um exame mais atento, eles surgem como cpias mais ou menos perfeitas do cristal cbico original.

4.2. PROPRIEDADES DOS SLIDOS Os slidos tm algumas propriedades totalmente particulares em relao a outras substncias. Por exemplo, todos os metais so slidos, exceto o mercrio e o glio, que so lquidos a temperatura ambiente. So substncias que em sua maioria possuem condutividade eltrica, condutividade trmica, ductilidade ou maleabilidade visto que podem ser esticados na presena de chama ou moldados em chapas finas - , brilho e a no solubilidade em gua. O ponto de fuso representa a temperatura na qual um slido se funde. Esta caracterstica se d numa temperatura na qual a movimentao das molculas resultam no rompimento parcial das foras intermoleculares, abalando a estrutura do slido da, os valores altos de ponto de fuso dos slidos. J o coeficiente de expanso trmica baixo, mostra os slidos como substncias rgidas, que apresentam velocidade de fluxo e de difuso extremamente baixas. Quando se fala na ocorrncia dos slidos como cristais, esta forma definida, sua pureza e beleza so resultados obtidos no crescimento lento num meio uniforme; como estas condies no so geralmente atingidas, comum obter-se cristais distorcidos, onde h crescimento mais rpido em certas direes do que em outras. Desta forma, o estado slido de um cristal caracterizado pelo arranjo ordenado tridimensional de seus tomos o Retculo cristalino. Para podermos identificar um retculo cristalino, precisamos especificar uma pequena frao do retculo que pode ser usada para gerar ou construir o retculo inteiro a cela unitria ou, partculas unitrias nos cristais, que podem ser tomos, ons ou molculas. Uma vez que a

aparncia externa de um cristal chamada hbito cristalino, este reflete o arranjo espacial bsico da cela unitria. Em 1848, o fsico francs A. Bravais demonstrou que existem apenas 14 maneiras diferentes de dispor, de forma regular, os pontos no espao. Estes 14 retculos (espaciais), chamados Retculos de Bravais, so classificados em sete grupos, que correspondem aos seis sistemas cristalinos, que esto diretamente relacionados ao arranjo tridimensional submicroscpico de unidades cristalinas fundamentais (retculo cristalino). A figura colocada a seguir, mostra estes sete sistemas cristalinos. Apesar da forma externa de um cristal fornecer indicaes valiosas sobre sua estrutura interna, a maioria dos conhecimentos sobre as estruturas dos materiais cristalinos provm de uma tcnica a Difrao de Raio X. Esta tcnica se baseia na descoberta de que qualquer radiao eletromagntica pode sofrer difrao (desvio) por uma grade de difrao, isto , uma srie de objetos (no caso, tomos, ons ou molculas) colocados de maneira regular a uma distncia aproximadamente igual do comprimento de onda da radiao; sendo assim, a distncia entre os tomos num cristal so suficientemente prximas para o cristal servir de rede de difrao para os Raios X. A tcnica de Difrao de Raio X foi inicialmente sugerida em 1912 pelo fsico alemo Max von Laue, onde medidas dos ngulos de difrao de Raios X, cujos comprimentos de onda so conhecidos, so usadas para calcular o espaamento interatmico num cristal e, assim, a estrutura cristalina do mesmo pode ser deduzida. Este mecanismo de difrao mostra que os raios x so difratados por um cristal porque os eltrons dos seus tomos absorvem a radiao e ento, servem como fontes secundrias que reemitem radiao em todas as direes as ondas reemitidas reforam-se mutuamente em algumas direes e se cancelam em outras. A figura a seguir, ilustra um aparelho que pode ser empregado para obter uma diagrama de difrao, onde um feixe de raios x monocromticos de um nico comprimento de onda incide sobre um cristal e os feixes emergentes, difratados, so detectados por meio de um filme fotogrfico. E, a localizao das manchas no diagrama de Laue, pode ser usada para calcular o espaamento entre tomos no cristal.

Figura 2. Difrao de raios x pelo mtodo de Laue. (a) Aparelhagem. (b) Diagrama de difrao de Laue.
Hoje em dia existem diversas modificaes do mtodo de Laue que so muito usadas, por exemplo o Mtodo do diagrama de p, onde a substncia a ser investigada usada na forma de um p finamente dividido no lugar do cristal. Cada substncia produz um diagrama caracterstico que serve como impresso digital para identificar o composto por comparao com diagramas de p de substncias conhecidas. Um dado importante para a determinao da estrutura cristalina de um slido, a densidade, ou seja, a massa por unidade de volume, que pode ser obtida por diversos modos sendo estes, escolhidos de acordo com as caractersticas da amostra e da exatido exigida. Para um slido que tenha uma forma regular (um cubo, por exemplo), o volume pode ser calculado pela medida direta dos comprimentos de suas arestas, e a massa pesando-se o slido. Porm, se o slido for irregular, mas relativamente grande, o seu volume poder ser determinado mergulhando-o num lquido de densidade menor e medindo o volume do lquido deslocado. As impurezas muitas vezes afetam a forma de um cristal. Assim, o cloreto de sdio, que normalmente forma cristais cbicos, pode ser levado a formar cristais octadricos quando se dissolve uria na soluo aquosa a partir da qual o cristal de NaCl est se formando.

4.3. LIGAES DOS SLIDOS Os slidos so caracterizados, em parte, por suas propriedades, e estas, por sua vez, dependem da geometria do retculo cristalino, e da natureza das unidades (tomos, ons, molculas) nos pontos reticulares e das foras que mantm unidas estas unidades. Desta forma, os slidos podem ser classificados em quatro tipos: inico, molecular, covalente e

metlico.

4.3.1. Slidos Inicos

Neste tipo de slidos os ctions e os nions ocupam os pontos no espao reticular. Como uma ligao inica forte, difcil distorcer o retculo; por isso estes slidos so tipicamente duros, porm, quebradios. Por exemplo, um cristal de NaCl muito resistente quebra ou ao esmagamento, porm ao quebrar, estilhaa-se rapidamente em vez de sofrer distoro ou esfarelar aos poucos. Este fenmeno conhecido por clivagem e, comum entre cristais inicos. Os slidos inicos possuem pontos de fuso altos pelo fato de que as ligaes inicas so fortes; uma vez que o calor a ele adicionado faz com que a energia cintica de suas partculas aumente, levando ao aumento subseqente de vibraes. Estas vibraes tornam-se violentas, a ponto que as foras que atuam entre as partculas no sejam mais to fortes para mant-las unidas, culminando na desintegrao do retculo cristalino (ou seja, o slido se funde). Seguindo este mesmo raciocnio, os slidos inicos so maus condutores eltricos, devido ao fato de que seus ons no esto livres para se movimentar e, a conduo eltrica a passagem ou movimento de partculas carregadas.

4.3.2 Slidos Moleculares

No slido molecular, as unidades que ocupam os pontos reticulares so molculas, e dentro delas, os tomos ficam unidos por meio de ligaes covalentes. As foras entre as molculas so mais fracas e conhecidas como foras de Van der Waals ( onde as mais importantes so as foras dipolo-dipolo, e as foras de London).

Estes slidos tendem a ter pontos de fuso relativamente baixos e a ser moles. Eles no so condutores de eletricidade (isolantes) porque no possuem partculas carregadas.

4.3.3. Slidos Covalentes

So tambm chamados Slidos atmicos, e suas unidades nos pontos reticulares so tomos ligados por covalncia. Estes tomos formam uma enorme rede tridimensional tpica que se prolonga at os limites fsicos do cristal. O resultado uma estrutura fortemente entrelaada, rgida, qual se deve a grande dureza e o alto ponto de fuso. Como no h partculas mveis na estrutura destes compostos, eles so tipicamente maus condutores de eletricidade.

4.3.4 Slidos Metlicos

Aqui, as unidades so ons positivos onde seus eltrons formam uma nuvem gigante de eltrons que se espalha por todo o retculo. Estes eltrons no esto ligados a qualquer tomo, mas esto deslocalizados sobre o cristal so os eltrons livres ou gs de eltrons. O que estabiliza a estrutura destes slidos, so as foras atrativas existentes entre os eltrons livres e os ctions, permitindo que o slido sofra distoro sem esfarelar os metais so moles e facilmente deformveis. Em alguns casos, os metais so duros porque a ligao metlica complementada por ligaes covalentes entre ctions adjacentes, no retculo. Neste casos, os eltrons livres so responsveis por suas caractersticas condutividades eltrica e trmica. Quando eltrons so adicionados numa extremidade de um pedao de metal, outros eltrons so simultaneamente retirados de outra extremidade. Esta passagem de eltrons denominada conduo metlica. Por outro lado, quando o calor adicionado a uma extremidade de um pedao de metal, o resultado um aumento na energia cintica mdia, tanto dos ons, que vibram mais intensamente, como dos eltrons, que consequentemente se movem mais rapidamente atravs do metal. A capacidade dos eltrons livres de transmitir emergia rapidamente de uma extremidade do metal a outra responsvel pela alta condutividade trmica mostrada pela maioria dos metais. Finalmente, o aspecto caracterstico do metal, sua alta reflectividade e seu brilho metlico, tambm explicado pela presena de eltrons livres. Os eltrons, deslocalizados numa superfcie metlica, absorvem e irradiam a luz que incide na superfcie. Isto acontece de tal maneira que uma superfcie lisa de um metal reflete completamente a luz em todos os ngulos e d ao metal seu brilho peculiar. Exemplos NaCl CO2 SiC Na K2CO3 C6H6 SiO2 (quartzo) Ag (NH4)2SO4 H2O C (diamante) Fe Na3PO4 CH4 Al2O3 W

4.4. DEFEITOS EM CRISTAIS Um cristal ideal, apresenta uma estrutura interna perfeita que se expande em trs dimenses, formando faces cristalinas planares. O crescimento destes cristais difcil ou praticamente impossvel. Em situaes mais favorveis, possvel que cresam cristais pequenos com formas perfeitas, mesmo assim estes possuem vrias irregularidades internas chamadas defeitos de cristal, que podem ser defeitos lineares e defeitos puntais.

4.4.1. Defeitos lineares

Um defeito linear uma irregularidade estrutural que segue uma linha no cristal um deslocamento. Este deslocamento pode ser em cunha ou helicoidal. O deslocamento em cunha representa apenas uma camada de partculas que no tem continuidade dentro do cristal. J o deslocamento helicoidal, so camadas de tomos enroladas ao redor de um eixo que passa atravs do cristal, como se fosse a rosca de um parafuso. Estes deslocamentos so muito comuns, sendo que na maioria das substncias, representando centros de reatividade qumica acentuada. Por exemplo, a corroso de metais ocorre mais rapidamente onde h alta concentrao de deslocamentos.

4.4.2. Defeitos puntuais

Um outro tipo comum de defeito o defeito puntual. Nele, esto inclusos dois tipos de defeitos o vazio e a posio intersticial. O vazio a posio na qual um tomo, on ou molcula est fora de sua posio no cristal. Enquanto que o defeito de posio intersticial visto quando uma partcula aprisionada se mostra aprisionada entre posies cristalinas. 4.5. SEMICONDUTORES Um tipo de defeito puntual que se mostra comum de acontecer so os Centros de impurezas. Praticamente todos os slidos possuem tomos, ons ou molculas estranhos em pontos do retculo, dando origem ao fenmeno da Semicondutividade. Um semicondutor uma substncia cuja condutividade eltrica aumenta com o aumento da temperatura. Num metal normal, um aumento na temperatura provoca um aumento na amplitude da vibrao dos ons no cristal, o que limita a liberdade de movimento dos eltrons deslocalizados e, consequentemente, a condutividade do metal decresce. Desta forma, podemos observar que um semicondutor um fraco condutor de eletricidade em temperaturas baixas. Esta substncia pura que exibe este fenmeno chamada de semicondutor intrnseco. O fenmeno da semiconduo pode, em alguns casos, ser provocado ou acentuado pela tcnica de dopagem, isto , adicionando traos de uma certa substncia em outra, levando supercondutividade. Este fenmeno originou pesquisas no mundo todo, onde muitas descobertas propiciaram a melhora de certas condies de uso dos metais. Por exemplo, aps a descoberta da supercondutividade dos metais, certas ligas que apresentavam temperaturas de transio mais altas que os prprios metais foram preparadas. Um outro exemplo que pode ser colocado o uso cada vez mais freqente de materiais supercondutores na fabricao de equipamentos eletromagnticos como os usados em aceleradores nucleares de partculas e em aparelhos de ressonncia magntica, que so usadas em equipamentos para diagnstico mdico. Superchips para computadores poderiam ser 1000 vezes mais rpidos que os chips convencionais de silcio existentes. Estes supercondutores de alta temperatura representam grande importncia devido ao seu efeito potencial na tecnologia eltrica ou eletrnica. Isto poderia ser visto com o uso destes materiais na transmisso de energia eltrica, onde se pouparia 30% da energia perdida atualmente por causa da resistncia dos fios e cabos eltricos.

V. CONCLUSO De acordo com a pesquisa bibliogrfica, pode-se notar que os slidos compreendem uma classe de substncias de grande importncia, uma vez que seu estudo especfico permite ao homem o desenvolvimento cada vez maior em tecnologia, com as respectivas aplicaes dos slidos nos mais variados segmentos da indstria.

VI. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS OCONNOR, Rod. Fundamentos de qumica. So Paulo: Harper & Row. p. 162 - 169. RUSSEL, J. B. Qumica geral. 2ed. So Paulo: Makron Books, 1994. v.1. p. 408 - 447.