Leis de velocidade das reaes elementares

! Estratgia: 1.! Escrever leis de velocidades de reaes elementares 2.!Usar equao qumica da etapa elementar para escrever lei de velocidade ! Casos especficos: ! Para A ! produtos: velocidade = k [A] ! Para A + B ! produtos, velocidade = k[A][B] ! Para A + B + C ! produtos, velocidade = k[A][B][C] ! Para A + A + B ! produtos, velocidade = k[A]2[B]

Exemplo:

2NO(g) + O2(g) ! 2NO2(g)

Velocidade de formao de NO2 = k[NO]2[O2], determinada experimentalmente Etapa 1: NO + NO ! N2O2 N2O2 ! NO + NO Etapa 2: O2 + N2O2 ! NO2 + NO2 Vel consumo de N2O2 = k2 [N2O2][O2] Vel formao de N2O2 = k1 [NO]2[NO] Vel consumo de N2O2 =

k1 [N2O2]

Vel de formao de NO2 = 2k2 [N2O2][O2] Vel de formao de N2O2 = k1 [NO]2 k[N2O2] - k2 [N2O2][O2] Aproximao do estado estacionrio: Vel de formao de N2O2 ~ 0 Vel formao de NO2 = ... = (2k1k2[NO]2[O2]) / (k1 + k2[O2])

Etapa determinante da velocidade

!Etapa elementar mais lenta, que controla a velocidade total da reao

!Exemplo:

(CH3)3CBr + OH- ! (CH3)3COH + Brvel = k[(CH3)3CBr] (CH3)3CBr ! (CH3)3C+ + Br(CH3)3C+ + OH- ! (CH3)3COH

Reaes em cadeia
! Geralmente, os propagadores so radicais livres: ! Exemplo: H2(g) + Br2(g) ! 2HBr(g) iniciao: Br2 ! Br + Br propagao: Br + H2 ! HBr + H H + Br2 ! HBr + Br trmino: Br + Br ! Br2 H + Br ! HBr

Velocidades e equilbrio

!No equilbrio:

K = k / k

!A constante de equilbrio de uma reao igual razo entre as constantes de velocidade das reaes elementares direta e inversa que contribuem para a reao total.

MODELOS DE REAES
-! Efeito da temperatura: qualitativo -! Efeito quantitativo: variao de k em funo de T ln k = ln A Ea / RT

- Parmetro de Arrhenius

Teoria das colises

k = (fator estrico) x (frequncia de coliso) x (fator energtico)

Teoria do complexo ativado

! Complexo ativado descrevendo uma reao qumica:

! Superfcie de energia potencial

Exemplo:

CH3Br + OH- ! CH3OH + Br-

ACELERAO DE REAES
-!Catlise:

-! Catlise homognea: I3-(aq) + 2N3- (aq) ! 3I-(aq) + 3N2(g) Etapa 1: Etapa 2: CS2 + N3- ! S2CN3(lento)

2S2CN3- + I3- ! 2CS2 + 3N2 + 3I- (rpido)

vel de desaparecimento de I3- = k [CS2][N3-]

Catlise heterognea
Mecanismo: reduo do etileno

Conversores catalticos:

Catalisadores microporosos:

Catalisadores vivos: enzimas

! Exemplo: Lisozima

!Mecanismo de ao enzimtica: chave-fechadura e Michaelis-Menten