Diagramas de estabilidad o predominancia (Kellog)

El comportamiento fsico-qumico de los sistemas(M-O-S): Metal Oxgeno Azufre, es de mucha importancia para la comprensin de los procesos de: Tostacin Oxidacin de sulfuros Fusin Reduccin del xido de hierro FeO parcialmente en estado reductora lquido Formacin de mezclas fundidas Matificacin de sulfuros de metales con algunos xidos. TOSTACIN Es la oxidacin de los sulfuros metlicos para producir xidos metlicos y bixido de azufre. MS + 3/2 O2 MO + SO2 Las condiciones necesarias para la formacin de distintos productos de tostacin pueden ilustrarse mediante las relaciones de equilibrio que existen en un sistema que contiene los siguientes tres componentes: METAL OXIGENO AZUFRE M-O-S. Se tienen 3 componentes y, de acuerdo con la regla delas fases, se puede obtener un Mximo de 5 fases (con F=0):4 fases condensadas y 1 fase gaseosa.

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P + F=C+2; P =C+2F; P =3+2F; F = 0 mnimo valor para 3 componentes: metal, oxigeno, azufre. Donde: P = nmero de fases presentes en el equilibrio C = nmero de componentes del sistema F = nmero de grados de libertad del sistema (variables: presin, temperatura, composicin). El nmero 2 en la regla corresponde a las variables de temperatura T y presin P. La fase gaseosa contiene normalmente SO2 y O2, aunque SO3 y an S2 pueden encontrarse presentes. Entre estos componentes gaseosos existen los siguientes equilibrios: S2 + 2O2 = 2SO2 2SO2 + O2 = 2SO3 Para una temperatura dada, la composicin de la mezcla gaseosa est definida por la presin parcial de cualquiera de los dos componentes gaseosos. Para composicin constante de gas, la composicin de las fases condensadas est fija.

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As, las relaciones de fase en el sistema ternario, a temperatura constante, pueden describirse por medio de un diagrama bidimensional en donde las coordenadas son las presiones parciales de los dos componentes gaseosos. Estos son denominados diagramas de Kellogg. Los diagramas de estabilidad se usan para: PREDECIR REACCIONES POSIBLES EN SISTEMAS METALRGICOS Hay innumerables diagramas de estabilidad. Ejemplos: Temperatura Vs. % Peso; Log PSO2 Vs. Log PO2; PCO2 / CO Vs. Temperatura; Log Pi Vs. 1/Temperatura. Los diagramas de estabilidad de los sistemas M O S, llamados tambin diagramas de predominancia de reas, muestra zonas o reas definidas, dentro de las cuales es predominante, es decir estable, cierta especie, en funcin de presiones parciales y temperatura. Estos diagramas tienen particular importancia en metalurgia extractiva, porque conocindoles, se puede llegar a establecer el proceso a seguirse en cierto tipo de concentrado.

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Las reas predominantes, en funcin de presiones y temperatura, darn pautas para determinar si el proceso conveniente ser una tostacin: sulfatante, oxidante, tostacin reduccin, etc., o una reduccin directa, o reduccin previa oxidacin de sulfuros, o tostacin seguida de lixiviacin, etc. Las lneas muestran los equilibrios bivariantes y los puntos muestran equilibrios univariantes (equilibrios entre tres fases). Se identifica cada una de las reacciones: 2MeS + 3O2 2MeO + 2SO2 2MeS + 2SO2 + 2O2 2MeSO4 Se obtienen las constantes de equilibrio con la siguiente ecuacin: GT = -RT LN (k) Teniendo la constante K, las reemplazamos en la ecuacin de constante de equilibrio: luego aplicamos logaritmos a ambos lados de la igualdad y despejamos log Pso: log Pso2 = 1/2Log K + 3/2Log Po2 log Pso2 = -1/2Log K - 1/2Log Po2

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Despus graficamos log (Pso2) vs. log(Po2) Con este procedimiento vamos a obtener las lneas de estabilidad termodinmica, segn la reaccin seleccionada. Para una estequiometria de reaccin dada, la forma de la expresin de equilibrio es la misma para todos los metales, solo los valores de las constantes de equilibrio K, son distintos de metal a metal. Las lneas que se obtienen representan el limite de estabilidad termodinmico. El rea que queda entre las lneas se va a llamar rea de predominancia o de estabilidad de fase en particular. Cuando la tostacin se efecta en aire, la suma de las presiones parciales de SO2 y O2 es alrededor de 0.2 atm. La temperatura de formacin de sulfato difiere considerablemente de metal a metal. La mayor temperatura de tostacin se alcanza en el caso del plomo y el zinc y menores temperaturas en caso del cobre y nquel. Durante la tostacin de menas de sulfuros complejas pueden ocurrir otras reacciones. Los xidos producidos pueden reaccionar entre si dando xidos complejos.

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El diagrama de Kellogg es una herramienta de gran ayuda para controlar las reacciones que ocurren durante la tostacin, indicndonos la estabilidad termodinmica que hay en ellas, y pudiendo a su vez predecir el producto que se va a obtener con las condiciones de presin existentes durante el proceso. Existe un diagrama representativo para cada temperatura. La lnea de equilibrio de un diagrama de Kellogg ser vertical cuando en la reaccin solo exista oxgeno. Dicha lnea ser horizontal cuando en la reaccin solo exista dixido de azufre. La lnea presentar pendiente en el caso donde existan ambos gases. La determinacin de la zona que ocupa uno de los componentes del equilibrio se hace conociendo el equilibrio de uno de los componentes en otras reacciones y su distribucin en el sistema.