Universidad de Ibagu. Barrero William, Newball Elru. Propiedades pticas del Polidiacetileno.

Comportamiento Reversible de la Termocromatica de un Polidiacetileno

Barrero, William.y Newball, Elru. wlbarrerogomez@gmail.com, elrumac2006@hotmail.com. Universidad de Ibague ResumenEl objetivo de esta revisin es conocer el comportamiento reversible de la termocromatica de un Polidiacetileno. Las tcnicas utilizadas en la adicion de elementos que permiten manipular esta propiedad son . de esto se concluye que el elemento.. grantiza las mejores condiciones de reversibilidad termocromatica. ndice de Trminos Biosensores, I. INTRODUCCIN Debido al color (azul-rojo) y a la fluorescencia (incolorrojo) transiciones que toman lugar en respuesta a perturbaciones en el ambiente, los polidiacetilenos (PDAs) han sido ampliamente investigados como matrices de sensores. Los PDA son generalmente preparados por radiacin de luz ultravioleta de 254nm o por iradiacion de auto ensamblaje de diacetileno de supramoleculas como no se necesitan catalizadores qumicos en el proceso de polimerizacin los polmetros no estn saturados con impuresas ,Los PDAs tiene un azul intenso correspondiendo a la mxima adsorcin de longitudes de onda 640nm cuando son generados bajo condiciones optimas la extensiva cadena pi dependen de la influencia de distintos tipos de estimulacin como el calor ph, y estre mecanico sdolventes y reconocimiento de molculas estas perturbaciones del ambiente causan el cambio de color de azul a rojo 5 min en bao de hielo . Por fin , los azules vesculas PDA obtenidos se almacenaron a 4 C para su uso posterior . El tamao de partcula de vesculas PDA preparados fue de 128 5 nm , que fue determinado por el detector de tamao de partcula de difraccin ( Nano ZS , Malvern Instrument , Reino Unido ) . El resultado fue la media de tres pruebas . [1]

Scheme 1.

En los ltimos aos se ha logrado modificar las propiedades elctricas de los polmeros intruduciendole elementos que modifiquen la estructura y faciliten un mejor camino para la corriente. El Polidiacetileno es polmero conjugado que posee propiedad termocromica que le permite cambiar de color atendiendo a variaciones de la temperatura ,

Schematic representation of the timetemperature chromatic sensor based on PDA vesicle and amphiphilic polymer.

At 30 C, the capacity of PEGPPGPEG polymers to induce color-transition of PDA vesicle was: F127 > F68 > L35,

II. DISEO EXPERIMENTAL A. 2.2 . Preparacin y caracterizacin de PDA vesculas B. En la preparacin , 40 mg de PCDA se disolvi en CH2Cl2 seguido por evaporacin del disolvente . Despus de aadir 20 ml de agua destilada , la suspensin fue sonda de ultra - sonic durante 10 min a aproximadamente 75 C. Despus de la ultrasonicacin , la solucin se enfri y despus se almacen durante la noche a 4 C para inducir la cristalizacin de las membranas lipdicas . La polimerizacin se llev a cabo bajo la irradiacin a 254 nm de longitud de onda durante

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observed, although the molecular weight of Tween-20 was 1226 that was lower than 1900 of L35. This indicates that the molecular structure of amphiphilic polymer has an important effect on the thermochromism of PDA/amphiphilic polymer aqueous matrix.

In summary, the above results suggest that the visible color-changing of PDA/amphiphilic aqueous matrix was irreversible and regularly dependent on the temperature, time, and properties of amphiphilic polymers (including the concentration, molecular structure, molecular weight, hydrophobicity, and thermo-sensitive property).

C. 4. Conclusion
Amphiphilic polymers could decrease the colortransition temperature of PDA vesicles in water, and the irreversible color-changing of PDA/amphiphilic polymer matrix was regularly dependent on the temperature, time, and properties of amphiphilic polymer structure, (including molecular the concentration, molecular and weight, hydrophobicity

temperature-sensitive property), which make the PDA/amphiphilic polymer aqueous matrix novel time temperature chromatic sensors. The demonstrated PDA/F127, PDA/F68, PDA/L35 and PDA/Tween-20 matrix showed potential application in time temperature chromatic sensors at around 1050 C.

Fig. 4. The color of PDA/Tween-20 aqueous matrix after exposure to different temperature for different period.

Later on, we also studied the correlation between the PDA/Tween-20 aqueous matrix color change and both the temperature and concentration of Tween-20 (Fig. 4). Between 10 and 30 C, a clear correlation between time and PDA/Tween-20 color change could be

D. Archivos electrnicos de Imagen (Opcional) Usted tendr mayor control sobre la apariencia de sus figuras si usted puede preparar los archivos electrnicos de imagen. Si usted no tiene las habilidades de computacin requeridas, slo someta las impresiones de papel como se desbio anteriormente y salte esta seccin. 1) la Manera ms fcil: Si usted tiene un escner, la manera mejor y ms rpida de preparar los archivos de la figura sin color es imprimir sus tablas y figuras en el papel exactamente como usted quiere que ellas aparezcan, escaneelas , y luego gurdelas en archivo en formatos PostScript (PS) o Encapsulated PostScript (EPS). Use un archivo separado para cada imagen. Los nombres de

Universidad de Ibagu. Barrero William, Newball Elru. Propiedades pticas del Polidiacetileno. archivo deben ser de la forma fig1.ps o fig2.eps.

III. ANLISIS DE RESULTADOS Si usted est usando Word, use el Editor de Ecuaciones de Microsoft o el complemento MathType (http://www.mathtype.com) para las ecuaciones en su documento (Insertar | Objeto | Crear Nuevo | Editor de Ecuaciones de Microsoft o Ecuacin MathType). IV. CONCLUSIONES Una seccin de conclusiones no se requiere. Aunque una conclusin puede repasar los puntos principales del documento, no reproduzca lo del resumen como conclusin. Una conclusin podra extender la importancia del trabajo o podra hacer pensar en aplicaciones y extensiones.
REFERENCIAS

[1] http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0925 400510005320. [2]

RECOMENDACIONES

Buenas tardes Ing. Hemos escogido como titulo de nuestro peper: "Condiciones reversibles e irreversibles del Polidiacetileno", bsicamente todos los pepers que encontramos ponen en cuestin la cualidad del PDA de cambiar de color dependiendo de las condiciones de calor y de intensidad de luz UV, nosotros queremos agrupar y justificar las condiciones que se deben cumplir para ambos casos. Queramos consultarle si este tema es muy superficial o si es apto para desarrollarlo. Por otro lado hay un termino que la mayora de los autores utilizan y no sabemos que significa, ellos mencionan que en sus experimentos utilizan la vescula de polidiacetileno. A que se refieren? (PDA vesicles could gradually transit from
blue to red).... Feliz tarde...

Entendido:
el polidiacetileno es el resultado de la fotopolimerizacion por adicion de 1-4 monomeros de diacetileno formando una cadena conjugada muy ordenada esta foto polimerizacin solo se da si la separacin entre los monmeros dentro de la

estructura cristalina es de 4.7 a 5.2 .Una de las caracteristicas que presenta el polidiacetilenos es su estabilidad a estimulaciones de luz UV cortas tomado un color azul, sin embargo si la exposicion se prolonga durante un tiempo induce una transicion de color azul a rojo afectando la polimerizacion de la cadena. La velocidad de polimerizacion se puede cambiar reordenando los monomeros.Cuando los monomeros no estas bien ubicados en la red cristalina el color azul se debilita mostrando una baja polimerizacion dediciendo que la posiicion del monomer de diacetileno tiene gran influencia en la polimerizacion, tambien evans investigo y dedujo que la velocidad de polimerizacion se reduce si la longitude de la cadena tiene menos unidades repetidoras y la unidad del diacetileno se acerca a la cabeza. Tambien se dieron cuentan de que las moleculas que se encontraban separada par presentaban un color azu intense y las que no estaban simetricas impares el azul se degrade cuando se fotopolarizaron, asi que dijieron que espacios mas cortos favorecen a la estructura cristalina pero afectan la polimerizacion y ademas la separacion par produce una mejora optica de color azul.En tanto otras investigaciones demostraron que entre mas cerca estubiran las unidades de diacetileno a la cabeza del grupo mas estable se comportaba la cadena pero la velocidad de polimerizacion se redujo y tomo un color mas rojo. La propiedad ptica de PDAs resulta de la espina dorsal conjugada. PDA molculas tienen tpicamente mximos en los espectros de absorcin a 630 y , 550 nm . estos picos corresponden a azul ( 630 nm) y roja ( 550 nm ) de color a simple vista, la longitud de la cadena lateral de PDA , la velocidad de polimerizacin , latipo de la formacin de PDA ( tal como una pelcula y liposomas ) y la cepa externa sobre PDA son las razones de los diversos tipos de espectros de absorcin . Una transicin de color ptica de PDA se ha observado a estmulos externos tales como la temperatura ,Amplia gama de estudios ha demostrado que la estructura de la cadena auto-ensamblado y el enlace de hidrgeno entre los grupos de cabeza afectan el cambio de la propiedad ptica de las molculas de PDA . La rotacin de los enlaces sencillos en PDA columna vertebral sin cadenas laterales se predijo que requieren menos energa y puede ser trmicamente accesible a temperatura ambiente .[ 56 ]La polimerizacin de molculas de diacetileno cambia los carbonos alquino de SP a sp2 y por lo tanto cambia el ngulo de enlace de 180 a 120 . Sin embargo , el empaquetamiento de las cadenas laterales impide la cadena principal del polmero de reordenamiento y por lo tanto, result en la acumulacin de tensin en la estructura auto-ensamblado a medida que aumenta velocidad de polimerizacin Otra posible explicacin del cambio crmico PDA es que los estmulos externos incrementan la movilidad de las cadenas laterales de la superacin de la barrera a la reordenacin de la columna vertebral conjugado creado por el empaquetamiento de las cadenas laterales , y por lo tanto induce cambios estructurales en el empaquetamiento de las cadenas . Exposicin a rayos UV aument la longitud del esqueleto conjugado de PDA y tambin aument el estrs

Universidad de Ibagu. Barrero William, Newball Elru. Propiedades pticas del Polidiacetileno. global del sistema de polmero que reduce de manera eficiente la energa necesaria para el reordenamiento columna vertebral

PDAs se forman a partir de la adicin 1,4 de fotopolimerizacin de autoensamblado diacetilenos , resultando en una cadena principal de conjugado altamente ordenada , como se muestra en el Esquema 1 . El foto - polimerizacin slo ocurre cuando los monmeros de diacetileno estn densamente dispuestos en la estructura cristalina apropiada con 4.7 a 5.2 intermolecular distancia . [ 32 bis ] Las estructuras PDA topochemically polimerizados demuestran caractersticas estables a la estimulacin externa con la temperatura y la tensin mecnica PDA normalmente lo general se desarrolla un color azul cuando se expone a 254 nm de luz UV. La exposicin prolongada de la luz UV induce una transicin de color azul a rojo y provoca la rotura de la polimerizacin y la distorsin de la cadena . La velocidad de polimerizacin de molculas de PDA 15 se puede cambiar al reordenamiento de los monmeros diacetileno . Cuando las unidades diacetileno no estn ubicados correctamente en la red cristalina del color de su dbil polimerizacin azul indica un rendimiento de polimerizacin inferior. Se dedic esfuerzo de investigacin mucho que investigar cmo la posicin de diacetileno (dentro del monmero) afecta a la estructura cristalina y la polimerizacin del monmero de tasa y de sus asambleas. Evans y sus colegas demostraron que la velocidad de polimerizacin se reduce a medida que la longitud de la cadena total disminuy y que la unidad diacetileno se acerc al grupo de cabeza . [ 32 ] Curiosamente se enteraron de que las molculas de diacetileno con un nmero impar de alquilo espaciadores no generaron el color azul intenso y slo las molculas iguales de tiempo producido un color azul significativo a travs de la foto polimerizacin. Llegaron a la conclusin de que el espaciador ms corto es bueno para la mejora de la estructura cristalina , pero pobre para la polimerizacin y ellos tambin llegaron a la conclusin de que el nmero par espaciador proporciona una ptica mejor azul propiedad. Adems , Tieke y Tachibana investigaron el efecto de la ubicacin diacetileno unidad en la formacin y polimerizacin de pelculas PDA LB . Su investigacin mostr que la estructura se estabiliza ms como la unidad de diacetileno fue movido ms cerca del grupo de cabeza , pero que la velocidad de polimerizacin se redujo y tambin el PDA mostr de color rojo en lugar de azul . 1.6.1 colorimtrico Propiedad La propiedad ptica de PDAs resulta de la espina dorsal conjugada. PDA molculas tienen tpicamente mximos en los espectros de absorcin a 630 y , 550 nm . estos

picos corresponden a azul ( 630 nm) y roja ( 550 nm ) de color a simple vista . Un interesante informe de investigacin mostr que PDA puede hacerse verde y amarillo en el color tambin. [ 50 ] adems, absorcin por encima de 700 nm se observ en pelculas y liposomas . Estos resultados son muy 16 inusual, pero estn estrechamente relacionados con la estabilidad de la estructura de auto-ensamblado de PDAs. De acuerdo con la literatura , la longitud de la cadena lateral de PDA , la velocidad de polimerizacin , la tipo de la formacin de PDA ( tal como una pelcula y liposomas ) y la cepa externa sobre PDA son las razones de los diversos tipos de espectros de absorcin . Una transicin de color ptica de PDA se ha observado a estmulos externos tales como la temperatura , [ 34 , 51 ] de pH , [ 52 ] iones , [ 21 , 53 ] , [ 39b , 54 ] estrs disolvente , [ 55 o interacciones de ligandos . [ 22 ] Por lo general, la absorcin en los (formulario azul ) longitudes de onda de color rojo ( 650 nm) se redujo y la absorcin en el rojo (forma ) longitudes de onda azul ( 550 nm) aumenta con la exposicin a los estmulos externos. La transicin colorimtrica se puede observar a simple vista y la transicin de color de la perturbacin ambiental se ha utilizado para desarrollar sistemas de sensores colorimtricos PDA basado . 1.6.2 Mecanismo de cambio de color Se dedic un gran esfuerzo para investigar el mecanismo de cambio de color de propiedad en molculas de PDA . Sin embargo, esto result ser una de las ms desafiantes tomas y el origen de chromism no ha sido an plenamente comprendido. Se cree que mltiples mecanismos causaron la transicin crmico y los mecanismos responsables son prevalentes depende de la naturaleza de los estmulos ambientales . Amplia gama de estudios ha demostrado que la estructura de la cadena autoensamblado y el enlace de hidrgeno entre los grupos de cabeza afectan el cambio de la propiedad ptica de las molculas de PDA . La rotacin de los enlaces sencillos en PDA columna vertebral sin cadenas laterales se predijo que requieren menos energa y puede ser trmicamente accesible a temperatura ambiente . [ 56 ] Sin embargo , este tipo de rotaciones en los materiales PDA reales implican cambios en el embalaje y las interacciones entre cadenas de cadenas laterales . Los cambios conformacionales de la columna vertebral conjugado , cambios del conjunto de cadenas laterales , y las interacciones de enlaces de hidrgeno en la cadena lateral estn interrelacionados entre s . La polimerizacin de molculas de diacetileno cambia los carbonos alquino de SP a sp2 y por lo tanto cambia el ngulo de enlace de 180 a 120 . Sin embargo , el empaquetamiento de las cadenas laterales impide la cadena principal del polmero de reordenamiento y por lo tanto, result en la acumulacin de

Universidad de Ibagu. Barrero William, Newball Elru. Propiedades pticas del Polidiacetileno. tensin en la estructura auto-ensamblado a medida que aumenta velocidad de polimerizacin . [ 56 ] Otra posible explicacin del cambio crmico PDA es que los estmulos externos incrementan la movilidad de las cadenas laterales de la superacin de la barrera a la reordenacin de la columna vertebral conjugado creado por el empaquetamiento de las cadenas laterales , y por lo tanto induce cambios estructurales en el empaquetamiento de las cadenas . Exposicin a rayos UV aument la longitud del esqueleto conjugado de PDA y tambin aument el estrs global del sistema de polmero que reduce de manera eficiente la energa necesaria para el reordenamiento columna vertebral . Adems de pH cambia el enlace de hidrgeno en grupos de cabeza permite que la unidad de engarce entre el grupo de cabeza y la columna vertebral a ser reorganizado . Una cuestin es que el aumento de los mecanismos de transicin de color de PDA causados por reconocimientos biolgicos tales como los analitos que se unen a los objetivos , las interacciones con la membrana la insercin de biomolculas pueden ser diferentes de las causadas por mecanismos simples estrs ambiental . Se ha planteado la hiptesis general de que las interacciones con dianas biolgicas hace gran complejo voluminoso y causan repulsin entre complejos . [ 21a , 57 ] Los repulsin de complejo voluminoso cambia el enlace de hidrgeno en el grupo de cabeza y empaque en cadena alquilo que es similar a los de termocrmico y pH cambios basados , permitiendo la liberacin de la tensin acumulada. Sin embargo , la que cubre la superficie de las estructuras de PDA con microorganismos tales como bacterias o virus podra afectar a las propiedades pticas del polmero a travs de mecanismos diferentes a la insercin o formacin de complejos voluminosos de una protena diana . La comprensin de la base fundamental de los cambios pticos de molculas PDA bajo una variedad de condiciones es esencial para el diseo de sistemas de deteccin de PDA sensibles , selectivos y estables . 1.6.3 emisivo Propiedad PDAs muestran dbil fluorescencia roja en la fase roja, mientras que la fase azul no es emisiva . Las propiedades emisoras de molculas de PDA se estudiaron con uretano molculas PDA modificados . [ 58 ] De acuerdo con la investigacin, el rendimiento cuntico de la fase azul PDA es inferior a 10-5 implicando rpida relajacin no radiante del estado excitado . El rendimiento cuntico de la fase de rojo a 15K fue 0,3 [ 59 ] y el rendimiento cuntico a temperatura ambiente era de 0,02 . [ 60 ] Esto implica que el rendimiento cuntico inferior fue inducida por el aumento de la temperatura y tambin por la posible extincin a travs entre cadenas la transferencia de energa . [ 17b ] Propiedades pticas de molculas PDA proporcionan el principio bsico para PDA el desarrollo de biosensores . La transicin colorimtrica proporciona una deteccin conveniente seal y la propiedad fluorescente tiene potencial como un sistema de deteccin sensible . Aunque el cambio de color

ptico es relativamente menos intenso que un sistema de sensor marcado con colorante convencional , PDAs son sistemas muy convenientes y eficaces en que se pueden utilizar para un sistema de sensor de etiqueta libre a causa de su doble de sealizacin y la capacidad de auto sealizacin . PDA tambin se ha utilizado para saciar fluorforos . Cheng y colaboradores desarrollada a su vez reversible sensor PDA "on-off " utilizando enfriamiento reversible de 4,4 difluoro - 5 - ( 2 tienil) - 4 - bora -3a , 4a- diaza - s - indaceno - 3 - cido dodecanoico ( BO558 ) en PDA liposomas tras la exposicin a aminas. [ 61 ] Despus de la adicin de una solucin de HCl de la distancia entre los fluorforos y polidiacetileno estaba lo suficientemente cerca como para la formacin de la transferencia de energa Forster y la fluorescencia de BO558 se apagaron . Sin embargo , la intensidad de fluorescencia de 19 BO558 mostr un enorme aumento superior a la intensidad original antes de la polimerizacin UV cuando se aadi una solucin de NaOH . Este mecanismo de enfriamiento rpido es importante para entender e investigar un sistema de sensor de FRET a base de PDA ( Figura 1.8 . ) 1.6.4 Conclusin de la propiedad ptica de polidiacetileno La transicin colorimtrico y fluoromtrico es la generacin de la seal bsica del sistema biosensor basado en PDA. El desarrollo de la comprensin completa sobre el mecanismo fundamental de cambio ptico y cmo estos cambios se producen a travs de las circunstancias biolgicas sigue siendo un reto. Deteccin colorimtrica ha sido considerado como un enfoque eficaz para la evolucin de biosensores y tambin la propiedad de emisin de las molculas de PDA hace que un gran potencial como un mecanismo de deteccin / visualizacin de ultra sensible de dianas biolgicas . Aunque la intensidad de fluorescencia de las molculas de PDA en fase roja es relativamente menor que el de los sistemas de sensores basados en colorantes convencionales , se ha hecho un gran esfuerzo para aumentar la intensidad de emisin a travs de la teora de la transferencia de energa , pero los estudios ms sistemticos debe ser llevado a cabo para entender el bajo rendimiento cuntico de molculas de PDA. [ 62 ]