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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO

Facultad de Qumica
Laboratorio de Equilibrio y Cintica
Practica 9: Efecto de la temperatura en la rapidez de reaccin de la yodacin de la acetona.
OBJETIVOS

Saber qu efectos tiene la temperatura con respecto en la yodacin de la acetona


Con los conocimientos adquiridos de prcticas anteriores calcular la rapidez de reaccin a
diferentes temperaturas, la energa de activacin, el factor pre exponencial, H, S y G.
Saber interpretar las constantes antes obtenidas para la reaccin de la acetona yodada.

INTRODUCCION

Para la mayora de estas reacciones qumicas se ha encontrado que el factor dependiente de la


temperatura se ajusta a la ecuacin de Arrhenius k=A e -Ea/RT

-Ea/RT= Representa la fraccin de colisiones moleculares que tienen una energa igual o
mayor que Ea
A= Frecuencia de colisiones entre las molculas de reactivos
A y Ea= son caractersticos de cada reaccin

Donde R es la constante de los gases, Ea la energa de activacin, A es el factor pre-exponencial y T


la temperatura absoluta.
La velocidad de la reaccin qumica depender de:

El valor del factor A


La magnitud de Ea (Tiene mayor influencia sobre la velocidad de reaccin)
La temperatura
La concentracin inicial de los reactivos

La velocidad de reaccin es funcin de: La teora de colisiones y la teora de estado de transicin.


Teora de las colisiones
En esta teora, se supone que las molculas de reaccionar si colisionan con una energa cintica relativa a
lo largo de sus lneas de centro que excede Ea. Esto conduce a una expresin muy similar a la ecuacin
de Arrhenius.

Principales caractersticas y suposiciones

La energa cintica promedio de las partculas no cambia con el tiempo siempre y cuando la
temperatura se mantenga constante
La energa de las partculas puede transferirse a travs de las colisiones
La reaccin se produce por colisin entre las molculas de reactivo
El complejo activado no juega un papel importante en esta teora
No todas las colisiones son efectivas, debe de haber un factor que limita la efectiva de las
colisiones que conducen la reaccin.
Si todas las colisiones fueran efectivas la velocidad de la reaccin seria igual a la frecuencia
de colisin.

Teora del estado de transicin


A primera vista esto parece una exponencial multiplicado por un factor que es lineal en la
temperatura. Sin embargo, hay que recordar que la energa libre es en s misma una cantidad
dependiente de la temperatura. La energa libre de activacin es la diferencia de un trmino entalpa
y un trmino entropa multiplicada por la temperatura absoluta. Cuando todos los detalles se
elaboran uno termina con una expresin que toma de nuevo la forma de una exponencial de
Arrhenius multiplicado por una funcin lentamente variable de T. La forma precisa de la
dependencia de la temperatura depende de la reaccin, y se puede calcular utilizando frmulas de
mecnica estadstica que implican las funciones de particin de los reactivos y del complejo
activado
Postulados

La reaccin tiene lugar cuando las molculas chocan entre si


Se forma un complejo activado, de energa relativamente alta
Los reactivos siempre estn en equilibrio con el complejo de estado de transicin
La velocidad de formacin de producto es igual a la concentracin de complejo activado en
la cima de la barrera multiplicada por una constante
Es posible que el complejo activado se regrese hacia la formacin de reactivos, por lo que
solo una fraccin del complejo activado dar lugar a los productos

MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS EMPLEADOS


(I2-KI) (0.002 M-0.2 M)

1 Espectrofotmetro

HCl

2 Celdas espectrofotomtricas

Acetona

1 Cronometro
1 Termmetro
2 Vasos de precipitados de 50 ml

TOXICIDAD DE LOS REACTIVOS EMPLEADOS


I2-KI: Puede provocar sntomas de alergia o asma o dificultades respiratorias en caso de inhalacin,
ocasiona daos en los rganos tras exposiciones largas o prolongadas, provoca irritacin cutnea,
ocular grave, puede provocar reaccin alrgica en la piel.

Acetona: Puede causar irritacin de la nariz, la garganta, los pulmones y los ojos, dolores de
cabeza, mareo, confusin aceleracin del pulso. Efectos en la sangre, nuseas, vmitos, prdida del
conocimiento y posiblemente coma. Adems, puede causar acortamiento del ciclo menstrual en
mujeres.
HCl: Sus vapores son irritantes a los ojos y membranas mucosas. Es soluble en agua,
desprendindose calor. Es corrosivo de metales y tejidos. Productos de descomposicin de este
compuesto: cloruro de hidrgeno. Reacciona con la mayora de metales desprendiendo hidrgeno.

DIAGRAMA DE FLUJO

Prender el
espectrofotometro y
seleccionar la longitud
de onda de 460 nm

Una vez medida la


absorbancia, calibrar
el espectrofotometro
con la solucion en
blanco

Al transcurrir otros 30
seg volver a medir la
absorbancia de la
solucion

En una celda
espectrofotometrica
colocar agua (blanco)
y calibrar el
espectrofotometro

Vaciar la muestra en
una celda
espectrofotometrica y
medir la absorbancia a
los 30 seg

Repetir dicho
procedimiento hasta
que la absorbancia sea
constante o de
absorbancias negativas

Colocar en un vaso de
precipitado 4 ml de
acetona y 1 ml de HCl
y en otro 4 ml de de
I2-KI

Adicionar el I2-KI a la
mezcla de acetona y
HCl y enseguida tomar
el tiempo con el
cronometro

Realizar dos
experimentos mas a
35, 21.3 y 15C

TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES


Tabla 1. Temperatura de 37 C

Tiempo (seg)

Absorbancia

I2 (mol/L)

ln I2

1/I2

30
60
90
120
150
180
210
240
270
300

0.402
0.366
0.324
0.278
0.232
0.188
0.145
0.102
0.064
0.027

0.00162186
0.00149071
0.0013377
0.00117013
0.00100255
0.00084226
0.00068561
0.00052896
0.00039053
0.00025574

-6.42418292
-6.50850251
-6.61679988
-6.75064256
-6.90520843
-7.0794234
-7.28520131
-7.54459444
-7.84801029
-8.27135823

616.576819
670.821114
747.54902
854.607721
997.456395
1187.28374
1458.55473
1890.49587
2560.63433
3910.25641

Tabla 2. Temperatura Ambiente 29 C

Tiempo (seg)
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
330
360
390
420
450

Absorbancia
0.389
0.366
0.34
0.317
0.29
0.262
0.236
0.21
0.185
0.159
0.13
0.104
0.076
0.05
0.025

I2 (mol/L)
0.0015745
0.00149071
0.00139599
0.0013122
0.00121384
0.00111184
0.00101712
0.0009224
0.00083133
0.00073661
0.00063097
0.00053625
0.00043424
0.00033953
0.00024845

ln I2
-6.4538181
-6.50850251
-6.57414949
-6.63604711
-6.71396363
-6.80173924
-6.89077817
-6.98852685
-7.0924841
-7.21344923
-7.36825954
-7.53091433
-7.74190379
-7.98795882
-8.30026198

1/I2
635.122628
670.821114
716.336117
762.076624
823.829532
899.410223
983.166189
1084.12322
1202.8922
1357.56677
1584.87298
1864.80978
2302.85235
2945.27897
4024.92669

ln I2
-6.33608648
-6.36318841
-6.39322069
-6.42643163
-6.45613452
-6.48674675
-6.51340207
-6.54331457
-6.57676251
-6.60866314
-6.64161505
-6.6756899
-6.70797917

1/I2
564.582476
580.092984
597.778746
617.964881
636.595547
656.384505
674.115914
694.58502
718.210361
741.491086
766.331658
792.894281
818.914081

Tabla 3. Temperatura 21.3 C

Tiempo (seg)
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
330
360
390

Absorbancia
0.443
0.43
0.416
0.401
0.388
0.375
0.364
0.352
0.339
0.327
0.315
0.303
0.292

I2 (mol/L)
0.00177122
0.00172386
0.00167286
0.00161821
0.00157086
0.0015235
0.00148342
0.00143971
0.00139235
0.00134863
0.00130492
0.0012612
0.00122113

420
450
480
510
540
570
600
630
660
690
720
750
780
810
840
870
900
930
960
990
1020
1050
1080
1110
1140
1170
1200
1230
1260
1290
1320

0.28
0.268
0.256
0.244
0.234
0.223
0.21
0.201
0.189
0.178
0.168
0.158
0.146
0.136
0.126
0.115
0.106
0.096
0.085
0.074
0.069
0.061
0.055
0.047
0.039
0.032
0.026
0.02
0.017
0.01
0.008

0.00117741
0.0011337
0.00108998
0.00104627
0.00100984
0.00096976
0.0009224
0.00088962
0.0008459
0.00080583
0.0007694
0.00073297
0.00068925
0.00065282
0.00061639
0.00057632
0.00054353
0.0005071
0.00046703
0.00042696
0.00040874
0.0003796
0.00035774
0.0003286
0.00029945
0.00027395
0.00025209
0.00023024
0.00021931
0.00019381
0.00018652

-6.74443521
-6.78227075
-6.82159429
-6.8625277
-6.89796727
-6.93845863
-6.98852685
-7.02471898
-7.07510747
-7.12363927
-7.16990099
-7.2184071
-7.27990188
-7.33420404
-7.39162509
-7.45884648
-7.51741885
-7.58679479
-7.669115
-7.75882466
-7.80242355
-7.87639441
-7.93570032
-8.02067711
-8.11355124
-8.20255531
-8.28570568
-8.37640224
-8.42503419
-8.54864814
-8.58696701

849.319307
882.069409
917.446524
955.779944
990.25974
1031.17956
1084.12322
1124.07862
1182.17054
1240.95841
1299.71591
1364.31412
1450.84567
1531.80804
1622.34043
1735.14539
1839.81233
1971.98276
2141.18565
2342.15017
2446.52406
2634.35701
2795.31568
3043.23725
3339.41606
3650.26596
3966.76301
4343.35443
4559.80066
5159.77444
5361.32813

ln I2
-6.4987748
-6.44460569
-6.4538181
-6.40416891
-6.44920128
-6.46545425
-6.49635759

1/I2
664.327202
629.298487
635.122628
604.359313
632.197144
642.55618
662.723322

Tabla 4. Temperatura 15 C

Tiempo (seg)
30
60
90
120
150
180
210

Absorbancia
0.37
0.393
0.389
0.411
0.391
0.384
0.371

I2 (mol/L)
0.00150528
0.00158907
0.0015745
0.00165464
0.00158179
0.00155628
0.00150893

240
270
300
330
360
390
420
450
480
510
540
570
600
630
660
690
720
750
780
810
840
870
900
930
960
990
1020
1050
1080
1110
1140
1170
1200
1230
1260
1290
1320
1350
1380
1410

RESULTADOS

0.365
0.361
0.356
0.348
0.34
0.335
0.33
0.324
0.317
0.31
0.305
0.297
0.288
0.285
0.281
0.276
0.271
0.262
0.255
0.244
0.239
0.231
0.224
0.219
0.212
0.205
0.198
0.192
0.186
0.177
0.171
0.166
0.16
0.153
0.145
0.143
0.134
0.127
0.12
0.114

0.00148707
0.0014725
0.00145428
0.00142514
0.00139599
0.00137778
0.00135956
0.0013377
0.0013122
0.0012867
0.00126849
0.00123934
0.00120656
0.00119563
0.00118106
0.00116284
0.00114463
0.00111184
0.00108634
0.00104627
0.00102805
0.00099891
0.00097341
0.00095519
0.00092969
0.00090419
0.00087869
0.00085683
0.00083497
0.00080219
0.00078033
0.00076211
0.00074026
0.00071475
0.00068561
0.00067832
0.00064554
0.00062004
0.00059454
0.00057268

-6.51094929
-6.52079673
-6.533244
-6.5534876
-6.57414949
-6.58728338
-6.60059207
-6.61679988
-6.63604711
-6.65567207
-6.66992951
-6.69317286
-6.71998412
-6.72908336
-6.74134593
-6.75688867
-6.77267681
-6.80173924
-6.82494214
-6.8625277
-6.8800905
-6.90884877
-6.9347091
-6.95359897
-6.98065899
-7.00847167
-7.03708008
-7.06227032
-7.08811156
-7.12817032
-7.15579638
-7.17941581
-7.20851582
-7.24357199
-7.28520131
-7.29588518
-7.3454275
-7.38573232
-7.4277301
-7.46518766

672.464478
679.119248
687.625251
701.687117
716.336117
725.806452
735.530547
747.54902
762.076624
777.180068
788.340034
806.878307
828.804348
836.380256
846.699568
859.962406
873.647358
899.410223
920.523139
955.779944
972.714387
1001.09409
1027.32036
1046.91076
1075.62696
1105.96293
1138.0597
1167.09184
1197.64398
1246.59401
1281.51261
1312.14149
1350.88583
1399.08257
1458.55473
1474.22127
1549.09707
1612.80846
1681.98529
1746.18321

Tabla 1.

Orden Uno

0.002

0.0015

-2

0.001

-4

Ln I2

c(mol/L)

Orden Cero

0.0005

100

200

300

400

-6
-8

0
0

100

200
300
400
t(seg) y = -5E-06x + 0.0018
R = 0.9991

-10

t(seg)

y = -0.0065x - 6.0428
R = 0.9482

Orden Dos
1/I2 (L/mol)

5000
4000
3000
2000
1000
0
0

100

200

300
400
y = 10.22x - 196.85
R = 0.7843

t(seg)

Tabla 2.

Orden Uno

0.002

0.0015

-2

0.001

-4

ln I2

c(mol/L)

Orden Cero

0.0005

100

200

300

400

500

-6
-8

0
0

100

200

300
400
500
t(seg) y = -3E-06x + 0.0017
R = 0.9998

-10

t(seg)

y = -0.0041x - 6.1428
R = 0.9373

Orden Dos
1/I2 (L/mol)

5000
4000
3000
2000
1000
0
0

100

200

300

t(seg)

400
500
y = 6.326x - 61.025
R = 0.765

Tabla 3.

Orden Uno
0

0.0015

-2

0.001

-4

Ln I2

0.002

0.0005

500

1000

1500

-6
-8

0
0

500

1000
1500
y
=
-1E-06x
+
0.0017
t(seg)
R = 0.9905

-10

t(seg)

Orden Dos
6000
1/I2 (L/mol)

c(mol/L)

Orden Cero

4000
2000
0
0
-2000

Tabla 4.

500

1000
t(seg)

1500

y = 3.0853x - 316.26
R = 0.8024

y = -0.0017x - 6.0753
R = 0.9673

Orden Cero

Orden Uno
0.002

-6
0

500

1000

1500
c(mol/L)

-7

0.0015
0.001
0.0005

-7.5

0
0

-8

t(seg)

500

y = -0.0007x - 6.3112
R = 0.9715

1000
1500
t(seg) y = -8E-07x + 0.0017
R = 0.9927

Orden Dos
2000
1/I2 (L/mol)

c(mol/L)

-6.5

1500
1000
500
0
0

500

1000
1500
y
=
0.7409x
+
448.2
t(seg)
R = 0.915

Tabla 5.
tC
37
30
21.3
15

kobs (mol/L seg)


5.18261E-06
3.18891E-06
1.26388E-06
7.73688E-07

T(K)
310.15
303.15
294.45
288.15

1/T (K-1)
0.003224246
0.003298697
0.003396162
0.003470415

Ln Kobs
-12.1702019
-12.6558299
-13.5813259
-14.0720968

ln Kobs

ln Kobs

-12
0.0032
-12.5

0.0033

0.0034

0.0035

-13
-13.5
-14
-14.5

Ea=
H=
S=
A=
G=
K=

1/T (K) y = -7965.8x + 13.545


R = 0.9942

66227.65795 J/mol
66227.65795 J/mol
-132.3165258 J/K
762989.8443 mol/L seg
105677.8301 J
3.0550E-19 mol/L seg

ALGORITMO DE CALCULOS
Calculo de la concentracin del I2, por medio de la regresin lineal obtenida anteriormente de la
grfica de curva patrn.

donde
(

De la regresin lineal de 1/T vs. Ln Kobs, se obtiene que:

ANALISIS DE RESULTADOS

De acuerdo a los datos obtenidos se observa a la absorbancia como funcin del tiempo, mientras va
transcurriendo el tiempo la absorbancia disminuye, la cual a su vez, se ve afectada por la
temperatura.
Cuando se realiz el primer experimento a temperatura ambiente (29 C) se tiene que para el
segundo 450 la absorbancia de la disolucin era prcticamente cero, despus se dispuso a calentar
dicha muestra a una temperatura aproximada a 37 C, y el proceso se aceler, ya que al segundo
300 la disolucin tenda a cero, por otro lado, ahora quisimos saber que suceda al momento de
enfriar la disolucin, se baj la temperatura a 21.3 C, y como lo pensbamos la reaccin se hizo
muy lenta, llegando al segundo 1328 para que la absorbancia de la solucin nos diera valores de
0.008.
Dicha reaccin ya estudiada con anterioridad sabemos que es de orden cero, pero para percatarnos
de que sigue siendo del mismo orden, se grafic cada orden de la reaccin, para as comprobar que
el orden no vara respecto a la temperatura y sigue permaneciendo de orden cero, lo cual fue asi.
Teniendo los valores de las Kobs para cada temperatura, se grafic ln Kobs vs. 1/T, para poder as
obtener con los clculos necesarios, la energa de activacin, el factor pre-exponencial, H, S y
G.
Con los siguientes valores para las constantes obtenidas:

Ea=66227.65795
A=762989.8443
H=66227.65795
S=-132.3165258
G=105677.8301
K=3.0550E-19
Si los productos de una reaccin representan un estado ms estable que los reactivos, entonces la
reaccin ocurrir en sentido directo. Los factores que determinan si una reaccin que modifica los
reactivos en productos es considerada favorable o no, es la entropa y la entalpia.
Nuestra H es mayor a cero por lo los productos absorben energa del entorno, este proceso es
considerado
no
favorable
entalpicamente.
S est disminuyendo lo que significa que hay un mayor nmero de micro-estados en los reactivos
que
en
los
productos,
y
es
considerada
no
favorable
entrpicamente.
G menciona solamente la probabilidad de que dicha reaccin ocurra, G > 0 entonces se entiende
que la reaccin reversa resulta favorecida, G muy grande indica que la reaccin dada es
irreversible, es decir, una vez que los reactivos se convirtieron en productos solo unas pocas
molculas se reconvierten en reactivos de nuevo.

CONCLUSIONES
Queda entendido que la velocidad de reaccin depende de la temperatura, la cual en otras palabras
entendemos que, la rapidez de reaccin es inversamente proporcional a la temperatura, ya que a
mayor temperatura la rapidez de reaccin es menor y viceversa.
Tambin se entiende que este es un proceso que se encuentra en equilibrio, entre la formacin de
complejo activado y de reactivo, un proceso dinmico, ya que la formacin de producto es muy
pequea esto se puede explicar a que el nmero de colisiones efectivas en la reaccin eran muy
pocas, y las que colisionaban de manera efectiva pocas adquiran la energa necesaria para poder
pasar a productos, es por eso el nmero tan pequeo obtenido en k.

BIBLIOGRAFIA
http://www.sc.ehu.es/iawfemaf/archivos/materia/00311.htm
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/apuntesparte7_10181.pdf

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