F. Neukirchen, G. Ries, Die Welt der Rohstoffe, DOI 10.
1007/978-3-642-37739-6_2, Springer-Verlag Berlin Heidelberg 2014
gen sind sie jedoch unabdingbar. In passender Analogie werden sie manchmal Gewrzmetalle genannt. Erze werden natrlich nicht nur zur Metallproduktion, sondern auch als Rohstoff fr die chemische Industrie bentigt. Die Einteilung der Metalle in Stahlveredler, Buntmetalle, Edelmetalle und so weiter ist zum Teil willkrlich. Nickel wird beispielsweise zu den Buntmetallen gezhlt und ist zugleich ein wichtiger Stahlveredler. 2.1 Eisen und Stahlveredler 2.1.1 Eisen (Fe) Eisen beziehungsweise Stahl ist das mit Abstand in grter Men- ge verwendete Metall, es macht etwa 95 % der gesamten Metall- Dieses Kapitel ist eher als Nachschlagewerk gedacht und ent- sprechend kurz gehalten. Es soll als alternativer Einstieg in das Buch dienen, wichtige Anwendungsbereiche und Erzminerale auflisten und auf die jeweiligen Textstellen in den folgenden Kapiteln verweisen. Geologisch macht es wenig Sinn, Lager- sttten von den einzelnen Metallen ausgehend zu beschreiben: Jedes einzelne Metall kommt in einer Vielzahl unterschiedlicher Lagerstttentypen vor und tritt dort zusammen mit anderen Metallen auf. Die in grter Menge bentigten Metalle sind, nach der Ton- nage sortiert, Eisen, Aluminium, Kupfer und Zink. Edelmetalle wie Gold und Platin werden in vergleichsweise geringer Menge produziert, durch ihren hohen Preis haben sie jedoch ein gewis- ses wirtschaftliches Gewicht. Viele der sogenannten Hightech- Metalle werden nur in winzigen Mengen verbraucht sie wer- den in winzigen elektronischen Bauteilen oder in Spuren in Spe- ziallegierungen eingesetzt , fr die entsprechenden Anwendun- 2 Die Welt der Metalle Eisen kann vielseitig eingesetzt werden. Die 1899 fertiggestellte Knneritzbrcke in Leipzig. F. Neukirchen. 2 50 2 Die Welt der Metalle produktion aus. Es ist leicht verfgbar und entsprechend gnstig, zugleich hat es hervorragende Eigenschaften. Reines Eisen ist relativ weich und sehr korrosionsanfllig, aber ein gewisser Gehalt an Kohlenstoff und zulegierte Stahlveredler fhren zu Materialien, deren Eigenschaften an den jeweiligen Verwen- dungszweck angepasst sind. Eisen mit einem Kohlenstoffgehalt unter 0,01 % wird Schmiedeeisen genannt, es ist zwar relativ weich und rostet schnell, aber es ist auch gut schmiedbar. Stahl (7 Kasten 2.1) hat einen Kohlenstoffgehalt zwischen 0,01 und 2 %. Er ist deutlich hrter, aber noch immer plastisch verformbar. Verschiedene zu- legierte Stahlveredler vermindern die Korrosionsanflligkeit (rostfreier Stahl), erhhen die Hrte und so weiter. Bei einem Kohlenstoffgehalt ber 2 % ist das Metall zwar sehr hart, aber sprde und nicht mehr schmiedbar. Es kann aber gut in Formen gegossen werden und wird entsprechend Gusseisen genannt. Je nach Abkhlgeschwindigkeit ist der Kohlenstoff darin als Eisen- karbid (weies Gusseisen) oder auch als Grafit (schwarzes Gusseisen) vorhanden. Das aus einem Hochofen ausflieende Roheisen hat einen Kohlenstoffgehalt von 45 %. Es kann direkt als Gusseisen verwendet oder durch Frischen zu Stahl verarbeitet werden. Stahl wird vor allem im Bau (Stahlbeton und Stahlkonstruk- tionen), fr Maschinen und Werkzeuge, Motoren, im Auto-, Bahn- und Schiffsbau verwendet. Aus Gusseisen werden zum Beispiel Maschinenteile, Kanaldeckel und Pfannen gegossen. Im 19. Jahrhundert waren Ofenplatten, Gelnder, Straenlaternen, Sulen und Brcken aus Gusseisen beliebt, noch frher wurden daraus Kanonen und Kanonenkugeln gegossen. Wichtig ist auch die ferromagnetische Eigenschaft von Eisen. Elektromagnete, Generatoren, Elektromotoren und Transforma- toren beruhen auf der Induktion von Magnetfeldern in den von einer Spule umwickelten ferromagnetischen Kern. Dieser Kern besteht aus Eisen oder aus einer Legierung von Eisen mit zum Beispiel Aluminium, Kobalt oder Nickel oder aus Ferriten. Mit Ferriten sind in diesem Fall ferrimagnetische, aber nicht leitende Keramikmaterialien mit Eisenoxid oder anderen Metalloxiden gemeint. Dieselben Zusammensetzungen dienen auch zur Ab- schirmung elektromagnetischer Wellen. Eisenoxide werden in relativ groer Menge als Farbpigmente verwendet. Die weltweite Stahlproduktion lag 2010 bei 1,42 Milliarden Tonnen, wovon 46 % allein auf China fielen. Hinzu kommen die anderen genannten Anwendungen von Eisen. Der Metallgehalt des im selben Jahr gefrderten Eisenerzes lag bei 1,28 Milliarden Tonnen. Ein Teil des Bedarfs wird durch Recycling gedeckt. Kontinentale Kruste besteht durchschnittlich zu 5,6 % aus Eisen, das nach Sauerstoff, Silizium und Aluminium das viert- hufigste Element ist. Allerdings sind eisenhaltige Silikate nicht nutzbar. Die wichtigsten Erzminerale (. Tab. 2.1) sind Magnetit (. Abb. 2.1) und Hmatit. Hufiges Verwitterungsprodukt ist der gelbliche erdige Limonit, ein Aggregat aus unterschiedlichen Ei- senhydroxiden. Typische Erzgrade liegen bei 5560 % Fe, minimal bei etwa 32 %. Erze mit hohen Gehalten an Phosphor, Schwefel und an anderen Metallen mssen gegebenenfalls speziell verarbeitet werden. Eisenlagersttten sind weit verbreitet und sehr viel- Abb. 2.1 Magnetit. Sankt Paul, Banat, Rumnien. F. Neukirchen / Mineralogische Sammlungen der TU Berlin. Tab. 2.1 Wichtige Eisenminerale und ihr Metallgehalt. Magnetit (. Abb. 2.1) Fe 2+ Fe 3+ 2 O 4 (oft mit Ti, Mn, Mg, Al, V) 72 % Fe Hmatit Fe 3+ 2 O 3 70 % Fe Goethit -Fe 3+ OOH 62 % Fe Lepidokrokit -Fe 3+ OOH 62 % Fe Siderit FeCO 3 48 % Fe fltig, wobei BIF (Banded Iron Formations, Bndereisenerze; 7 Abschn. 5.2) am wichtigsten sind. Weiter zu nennen sind LMI (Layered Mafic Intrusions, geschichtete mafische Intrusionen; 7 Abschn. 3.3), Kiruna-Typ (7 Abschn. 3.6), Eisenskarne (7 Ab- schn. 4.9) sowie metasomatische Sideritlagersttten (7 Abschn. 4.10). Da Magnetit sehr leicht mit Magneten abgetrennt werden kann, fllt auch bei einigen anderen Lagerstttentypen Magne- titkonzentrat als Nebenprodukt an. Historisch wichtig waren hydrothermale Gnge (7 Abschn. 4.1), Lahn-Dill-Typ (7 Abschn. 4.18), Eisenoolithe (7 Abschn. 5.3), Trmmererz (7 Abschn. 5.3), Bohnerz (7 Abschn. 5.4), Eisenkonkretionen (7 Kasten 5.19) und Sumpfeisenerz (7 Kasten 5.19). 2.1.2 Mangan (Mn) Mangan wird in erster Linie als Stahlveredler eingesetzt. Er bindet dabei Sauerstoff und Schwefel und sorgt fr Hrtbarkeit und geringeren Verschlei. Auch in Aluminium- und Kupfer- legierungen wird Mangan verwendet. Weitere Anwendungen sind Alkali-Mangan-Batterien (Alkaline) sowie Zink-Mangan- Ferrite (siehe Eisen). Manganerze sind oft erdige Massen (Wad, Umber) oder feste Krusten (Psilomelan), die aus verschiedenen Mangan- oxiden und -hydroxiden zusammengesetzt sind (. Tab. 2.2). Es gibt aber auch schne Kristalle. Die wichtigsten Lagersttten be- 2 51 2.1 Eisen und Stahlveredler Kasten 2.1 Stahl Eisenlegierungen mit einem Kohlenstoffgehalt von 0,01 bis maximal 2 % werden als Stahl bezeichnet. Durch Variation der Gehalte an Kohlenstoff und zulegierten Metallen (den sogenannten Stahlveredlern) knnen Sthle mit sehr unter- schiedlichen Eigenschaften (Hrte, Elastizitt und Zugfestigkeit, Korrosionsanflligkeit, Hitzebestndigkeit, Schwei eignung, Magnetisierbarkeit und so weiter) erzeugt werden. Wichtige Stahlveredler sind Chrom, Mangan, Kobalt, Molybdn, Vana- dium, Nickel, Titan, Niob und Wolfram. Rostfreier Stahl enthlt mindestens 11 % Chrom, was gleichzeitig die Hrte verbessert. Mangan bindet ungewollten Schwefel, vermindert den Ver- schlei und erhht die Hrtbarkeit, Wolfram verbessert die Hitzebestndigkeit und so weiter. Auerdem enthlt Stahl weitere Bestandteile wie Schwefel und Phosphor, die zwar in der Regel nicht erwnscht sind, sich aber nur unter erheb- lichem Aufwand vermindern lassen. Eisen und die anderen Elemente sind nicht gleichmig im Stahl verteilt. Stattdessen besteht er aus mikroskopisch kleinen Krnchen, den sogenannten Kristalliten, die jeweils eine ganz bestimmte Zusammensetzung in einem ganz be- stimmten Kristallgitter haben zum Beispiel Ferrit, Perlit, Zementit, Martensit und Austenit (. Abb. 2.2). Das Gefge dieser unterschiedlichen Phasen kann durch Schmieden, Walzen, Ziehen, Hrten, Glhen und so weiter verndert werden (. Abb. 2.3). Die Eigenschaften des Stahls hngen also zum einen von den vorhandenen Kristalliten und deren Mengenverhltnissen, zum anderen vom Gefge ab. Ganz hnlich bestehen auch andere Legierungen wie Bronze und Messing aus verschiedenen Kristalliten. Ferrit, die normale Modifikation von reinem Eisen bei Raum- temperatur, hat ein kubisch-raumzentriertes Kristallgitter. Er ist ferromagnetisch (also magnetisierbar), weich und korrosions- anfllig. Kohlenstoff ist nur in Spuren enthalten. Chrom kann als feste Lsung in Ferrit gemischt werden, was die Eigen- schaften deutlich verbessert. Bei einem sehr hohen Chrom- gehalt entsteht noch eine intermetallische Phase FeCr. Bei hherer Temperatur liegt Eisen hingegen im kubisch- flchenzentrierten Kristallgitter vor, als Austenit. Diese Phase kann durch die Austenitbilder Nickel, Kobalt, Kohlenstoff, Mangan und Stickstoff bei Raumtemperatur stabilisiert werden. Austenit kann deutlich mehr Kohlenstoff enthalten als Ferrit. Die Gehalte an anderen Elementen machen ihn etwas hrter als Ferrit und weniger korrosionsanfllig. Er ist nicht ferromagnetisch. Zementit ist Eisenkarbid mit der Zusammensetzung Fe 3 C. Er ist sehr hart, aber sprde. Das sogenannte weie Gusseisen enthlt viel Zementit, was der Grund dafr ist, dass es sich nicht schmieden lsst. In Stahl kommt Zementit nur in geringer Menge in Form sehr kleiner Kristallite vor. Perlitkrner bestehen aus eng verwachsenen, zufllig ange- ordneten Ferrit- und Zementitlamellen (perlitisch). Es handelt sich um ein eutektisches Gefge (7 Kasten 3.3), das Eutektikum liegt bei 0,8 % C und 723 C. Perlit ist ein wichtiger Bestandteil in Stahl, mit sehr guten Eigenschaften. Je nher der Kohlenstoffgehalt des Stahls am Eutektikum liegt, desto hher ist der Perlitanteil. Martensit ist eine metastabile Phase, die durch eine Scherbe- wegung erzeugt wurde. Bei Stahl hat sie eine hnliche Zusam- mensetzung wie Austenit, aber in einem tetragonalen Kristall- gitter. Martensitkrner machen einen Stahl wesentlich hrter, sind aber relativ sprde. Sie knnen erzeugt werden, indem man den Stahl auf eine bestimmte Temperatur erhitzt und an- schlieend abschreckt, was man als Hrten bezeichnet. Die Stahlveredler und der Kohlenstoffgehalt wirken sich darauf aus, welche Phasen sich in welchen Mengenverhltnissen bilden und wie sie genau zusammengesetzt sind. Im Detail ndern sich auch Korngre und Gefge. Wie sich eine be- stimmte Mischung auf die Eigenschaften der Legierung aus- Abb. 2.2 Stahl mit ferritisch-perlitischem Gefge. Ferrit ist hell, Perlit dunkel gestreift. Der Kohlenstoffgehalt des Stahls liegt bei 0,45 %. Samson00 / Wikimedia. Abb. 2.3 Gehrteter Stahl mit 0,35 % Kohlenstoff, von 870 C in Wasser abgeschreckt. Unbound / Wikimedia. 2 52 2 Die Welt der Metalle finden sich in marinen Sedimenten (7 Abschn. 5.5). Hydrother- mal-exhalative Vorkommen entstanden in der Tiefsee im dista- len Bereich von heien Quellen, zum Teil auch im Zusammen- hang mit BIF. Oolithische Manganerze (Tschiatura in Georgien, Nikopol in der Ukraine, Groote Eyland in Australien) entstanden in Kstennhe. Es gibt auch hydrothermale (Fe-)Mn-Gnge (7 Abschn. 4.1) und metasomatische Verdrngungen in Karbo- naten. Bei der Verwitterung manganreicher Gesteine knnen Rckstnde entstehen, die berwiegend aus Manganoxiden be- stehen, zum Beispiel Nsuta (Ghana), Orissa (Indien). Auerdem sind die Manganknollen (7 Abschn. 5.6) in der Tiefsee zu nen- nen. Erzgrade liegen zwischen 10 und 50 % Mn. Gehandelt wer- den Erzkonzentrate. 2.1.3 Chrom (Cr) Chrom wird in groen Mengen zur Herstellung von rostfreiem Stahl (mit 1325 % Cr plus Ni) gebraucht, was gleichzeitig den Stahl hrtet. Verschiedene Metalle knnen auch verchromt wer- den, die dnne Schicht dient als Korrosionsschutz und als Dekor. Chrom ist auch Bestandteil in Superlegierungen (7 Kasten 2.2) fr Dsentriebwerke von Flugzeugen und Raketen. Chromver- bindungen werden als Farbpigmente und Gerbemittel verwen- det. Chromit mit geringem Chromgehalt findet in Feuerfestma- terialien (Schamott) Verwendung. Einziges Erzmineral ist Chromit, (Fe,Mg)(Cr,Al,Fe) 2 O 4 , ein Mineral der Spinellgruppe. Der grte Teil der Frderung stammt aus LMI (7 Abschn. 3.3), wobei allein der Bushveld-Kom- plex (Sdafrika) etwa die Hlfte der Weltproduktion liefert. Po- diforme Chromlagersttten (7 Abschn. 3.2) sind hufig, aber meist klein. Gehandelt wird Chrom vor allem als Eisen-Chrom- Legierung (Ferrochrom). wirkt, ist am besten empirisch zu bestimmen. Es gibt Tausende normierte Stahlsorten, die vom Massenstahl fr den Bau bis zu hochwertigen Legierungen fr Spezialanwendungen reichen. Die Bezeichnungen Qualittsstahl und Edelstahl beziehen sich vor allem auf den geringen Schwefel- und Phosphorgehalt. Unlegierter Stahl (der vor allem als Baustahl verwendet wird) enthlt keine Stahlveredler, mikrolegierter Stahl enthlt diese in Spuren. In niedriglegierten Sthlen liegen die jeweiligen Gehalte der zulegierten Metalle unter 5 %, in hochlegierten Sthlen darber. Schnellarbeitsstahl (engl. high speed steel, HSS) enthlt bis zu 2,06 % Kohlenstoff und bis zu 30 % Stahlveredler (Wolfram, Molybdn, Vanadium, Kobalt, Nickel und Titan). Bei einer Hitzebehandlung (Anlassen) bilden sich Sekundrkarbide aus, die fr extreme Hrte sorgen. Das Material ist verschlei- fest und hitzebestndig und wird vor allem in Werkzeugen (Bohrer, Schneiden) verwendet. Tab. 2.2 Wichtige Manganminerale und ihr Metallgehalt. Pyrolusit MnO 2 63 % Mn Braunit 3Mn 2 O 3 MnSiO 3 64 % Mn Hausmannit Mn 3 O 4 72 % Mn Rhodochrosit (. Abb. 2.4) MnCO 3 49 % Mn Manganit (. Abb. 2.5) MnOOH 62 % Mn Abb. 2.4 Rhodochrosit. NChwaning Mine, Kalahari-Manganfeld (Sdafrika). Rob Lavinsky / iRocks.com. Abb. 2.5 Manganit. Ilfeld, Nordhausen im Harz (Thringen). Rob Lavinsky / iRocks.com. 2 53 2.1 Eisen und Stahlveredler 2.1.4 Nickel (Ni) Nickel wird grtenteils zur Herstellung von rostfreiem Stahl verwendet. Als Korrosionsschutz knnen Metallgegenstnde auch vernickelt werden. Auerdem werden verschiedene Nickel- legierungen, die extreme Bedingungen aushalten, in Dsen- triebwerken, in lraffinerien und Chemiefabriken, bei Rohren fr Bohrinseln und fr Schiffsrmpfe eingesetzt. Die weltweit verfgbaren und abbauwrdigen Reserven werden je nach den Preisen an der Rohstoffbrse nach unterschiedlichen Schtzun- gen auf rund 70 bis 170 Millionen Tonnen geschtzt (Claasen 2007). Im Jahr 2006 wurden etwa 1,34 Millionen Tonnen ge- frdert. Wichtigstes Erzmineral in magmatischen Lagersttten ist Pentlandit, meist mit Pyrrhotin (FeS) verwachsen (. Tab. 2.3). Garnierit, in Lateriten, ist ein Gemenge aus nickelreichen Silika- ten (Ni-Serpentin, Ni-Talk, Ni-Smektit, Ni-Chlorit und andere). In hydrothermalen Lagersttten ist Nickelin (. Abb. 2.6) verbrei- tet. Wichtigste Lagersttten sind LMI (7 Abschn. 3.3), Komatiite (7 Abschn. 3.4) und Laterite (7 Abschn. 5.11). Es gibt auch Vor- kommen in Anorthositen (7 Abschn. 3.5, Voiseys Bay, Kanada) und anderen mafischen/ultramafischen Magmatiten. Von gerin- ger Bedeutung sind hydrothermale Lagersttten wie polymetal- lische Gnge (7 Abschn. 4.1) und SEDEX (sedimentr-exhalative Lagersttten, 7 Abschn. 4.17). 2.1.5 Kobalt (Co) Kobalt wird als Stahlveredler (hitzebestndige Dauermagnete, Schnellarbeitsstahl) und fr korrosions- und hitzebestndige Superlegierungen (insbesondere fr Dsentriebwerke) ge- braucht. Lithium-Kobaltoxid-Akkus werden immer mehr durch Lithium-Ionen-Akkus ersetzt. Kobaltblau ist ein wichtiges Farb- pigment fr Glas, Glasierungen und Lacke. Geochemisch verhlt es sich hnlich wie Nickel. Es wird als Nebenprodukt polymetal- lischer Lagersttten gewonnen, insbesondere aus Ni-Erzen (LMI, 7 Abschn. 3.3, und Ni-Laterit, 7 Abschn. 5.11.2) sowie aus strati- formen Cu-Lagersttten wie dem zentralafrikanischen Kupfer- grtel (7 Abschn. 5.1.1). Es kommt auch in polymetallischen Ganglagersttten vor (7 Abschn. 4.1). Der Name geht auf Berg- leute im Erzgebirge zurck, die in tieferen Bereichen der Gnge Kobalt statt Silber vorfanden, was sie auf Kobolde zurckfhrten (. Tab. 2.4). 2.1.6 Molybdn (Mo) Molybdn ist ein wichtiger Stahlveredler fr hochfeste Stahl- sorten und Bestandteil von Superlegierungen. Elektrische Leiter aus Molybdn werden in TFT (z. B. fr Flachbildschirme), Dnnschichtsolarzellen und Halogenlampen verwendet. Das Kasten 2.2 Superlegierungen Fr extreme Bedingungen wie in Dsentriebwerken, Gas- turbinen, in Anlagen der chemischen Industrie und bei Bohr inseln werden teure Superlegierungen (engl. super- alloys) verwendet, die vollstndig oder zum groen Teil aus Metallen wie Nickel, Chrom, Kobalt, Vanadium und Molybdn bestehen. Es gibt eine Vielzahl solcher Legierun- gen, die meist unter Markennamen gehandelt werden. Zum Teil werden sie auch in Katalysatoren eingesetzt. Abb. 2.6 Nickelin (NiAs) aus der Grube Gottesehre, Urberg (Schwarzwald). F. Neukirchen, Sammlung Markl / Tbingen. Tab. 2.3 Wichtige Nickelminerale und ihr Metallgehalt. Pentlandit (Nickelmagnetkies) (Ni,Fe) 9 S 8 bis 35 % Ni Nickelin (Rotnickelkies) (. Abb. 2.6) NiAs 44 % Gersdorffit (Nickelarsenkies) NiAsS 35 % Rammelsbergit NiAs 2 bis 28 % Ni Nickel-Skutterudit (Speiskobalt) (Co,Ni)As 3 bis 28 % Ni Garnierit Mineralgemenge 2530 % Ni Tab. 2.4 Wichtige Kobaltminerale und ihr Metallgehalt. Cobaltit (Kobaltglanz) (. Abb. 2.9) CoAsS 35 % Co Skutterudit (Speiskobalt) (. Abb. 2.7) (Co,Ni)As 3 bis 24 % Co Linneit (Kobaltnickelkies) (Co,Ni) 3 S 4 bis 58 % Co Carrollit CuCo 2 S 4 29 % Co Erythrin (Kobaltblte) (. Abb. 2.8) Co 3 (AsO 4 ) 2 8H 2 O 37 % Co 2 54 2 Die Welt der Metalle Mineral Molybdnit dient fest oder suspendiert in Schmierlen als Schmiermittel. Wichtigstes Erzmineral ist Molybdnit (. Abb. 2.10, . Tab. 2.5). Lagersttten sind Kupferporphyre (7 Abschn. 4.4) und Molyb dnporphyre (7 Abschn. 4.4.1). Auch in Skarnen (7 Abschn. 4.9) und zum Teil in Zinn-Wolfram-Lagersttten (7 Abschn. 4.5) wie Greisen (7 Abschn. 4.6). 2.1.7 Vanadium (V) Vanadium ist ein wichtiger Stahlveredler fr harte, verschlei- feste Stahlsorten, was auf die Bildung von Vanadiumkarbid zurckzufhren ist. Auerdem wird es in Superlegierungen ver- wendet, Vanadiumoxid dient als Katalysator in der Schwefel- sureproduktion. Wichtigstes Erz (. Tab. 2.6) ist Magnetit, der manchmal rund 1 % Vanadium enthlt, zusammen mit Titan (Titan-Vanadium- Magnetit). Die wichtigsten Lagersttten sind LMI (7 Abschn. 3.3), insbesondere der Bushveld-Komplex (7 Abschn. 3.3.3). Vana dium ist ein wichtiges Spurenelement in Erdl (7 Abschn. 6.2), beim Verbrennen entstehende Asche enthlt bis zu 20 % V, was ebenfalls genutzt wird. Auch lschiefer (7 Abschn. 6.8) und Schwarzschiefer (7 Abschn. 5.1) haben erhhte Gehalte. Die sandsteingebundenen Uranlagersttten (7 Abschn. 4.14) im Uravan-Grtel (Colorado, USA) enthalten Vanadiumminerale wie Montroseit, Carnotit (. Abb. 2.11) und Tujamunit. Vana dium wird hier als Nebenprodukt gewonnen. Manchmal kommen Va- nadiumminerale wie Vanadinit in hydrothermalen Pb-Zn-Cu- Abb. 2.7 Skutterudit (Speiskobalt) aus der Grube Neuglck, Wittichen (Schwarzwald). F. Neukirchen, Sammlung Markl / Tbingen. Abb. 2.8 Erythrin. Neustdtel, Schneeberg (Erzgebirge). F. Neukirchen / Mineralogische Sammlungen der TU Berlin. Abb. 2.9 Cobaltit. Hkansboda, Schweden. Rob Lavinsky / iRocks.com. Abb. 2.10 Molybdnit. New South Wales, Australien. F. Neukirchen / Mineralogische Sammlungen der TU Berlin. Tab. 2.5 Hufige Molybdnminerale und ihr Metallgehalt. Molybdnit (Molybdnglanz) (. Abb. 2.10) MoS 2 60 % Mo Wulfenit (Gelbbleierz) PbMoO 4 26 % Mo Powellit CaMoO 4 48 % Mo 2 55 2.1 Eisen und Stahlveredler Gngen (7 Abschn. 4.1) vor, was allerdings eher fr Mineralien- sammler interessant ist. 2.1.8 Wolfram (W) Wolfram (Tungsten) hat einen hohen Schmelzpunkt und einen hohen elektrischen Widerstand, daher bestehen die Glhwen- deln der klassischen Glhbirnen und die Elektroden in Elek- tronenrhren und Gasentladungslampen aus diesem Metall. Es wird als Stahlveredler fr harte und hitzebestndige Stahlsorten und in Superlegierungen verwendet. Wolframkarbid ist extrem hart und druckbestndig, es wird fr Schleif- und Schneidwerk- zeuge und in Hochdruckzellen eingesetzt. Die hohe Dichte wird in panzerbrechender Munition und im Sport zum Beispiel bei Pfeilspitzen ausgenutzt. Der Name stammt aus dem Erzgebirge, wo Wolfram die Zinnverhttung strte: Das geschmolzene Zinn wird vom festen Wolfram aufgenommen und geht so verloren. Es verschlinge das Zinn wie der Wolf das Schaf, sagten die Httenleute. Erzminerale sind Wolframit und Scheelit (. Tab. 2.7). Wolf- ram tritt fast immer zusammen mit Zinn auf, insbesondere in Skarnen (7 Abschn. 4.9), Greisen (7 Abschn. 4.6) und Zinnpor- phyren (7 Abschn. 4.5), aber auch in polymetallischen Gngen (7 Abschn. 4.1). Besonders viele Wolframlagersttten befinden sich in Asien in einem Grtel zwischen Sumatra und Kamt- schatka. 2.1.9 Tantal (Ta) und Niob (Nb) Beide Metalle haben einen extrem hohen Schmelzpunkt, wer- den kaum von Suren angegriffen und sind kaum korrosions- anfllig. Niob wird vor allem fr die Herstellung von besonders har- ten, widerstandsfhigen und hitzebestndigen Stahlsorten ver- wendet, aus denen beispielsweise Flugzeugtriebwerke und Pipe- lines hergestellt werden. Superlegierungen wie Niob-Titan wer- den in der Raumfahrt eingesetzt und unter anderem als Supra- leiter in den Elektromagneten von Teilchenbeschleunigern verwendet. Tantal wird berwiegend fr die Herstellung von leistungs- fhigen Kondensatoren verwendet, die in groer Zahl in Handys, Computern und elektrische Komponenten von Autos und Flugzeugen eingebaut sind. Die auergewhnliche Eignung fr diesen Zweck liegt nicht nur an den sehr guten elektrischen Eigenschaften, sondern auch daran, dass extrem dnne Folien hergestellt werden knnen, die durch eine hauchdnne Oxid- schicht vor einer tieferen Oxidation geschtzt sind. Eine weitere Anwendung sind Knochenngel, Kieferschrau- ben und Prothesen in der Medizintechnik. Superlegierungen mit Abb. 2.11 Carnotit. Vom Colorado-Plateau (USA). F. Neukirchen / Mineralogische Sammlungen der TU Berlin. Tab. 2.6 Vanadiumminerale und ihr Metallgehalt. Coulsonitkomponente in Magnetit FeV 2 O 4 in Fe 3 O 4 bis 2,8 % V Montroseit VOOH 42 % V Carnotit (. Abb. 2.11) K 2 [(UO 2 ) 2 |V 2 O 8 ]3H 2 O 20 % V Tujamunit Ca[(UO 2 ) 2 |V 2 O 8 ]58H 2 O 20% V Vanadinit Pb 5 [Cl|(VO 4 ) 3 ] 19 % V Tab. 2.7 Die wichtigsten Wolframminerale und ihr Metallgehalt. Wolframit (Fe,Mn)WO 4 ca. 61 % W Scheelit (Tungstein) (. Abb. 2.12) CaWO 4 ca. 64 % W Abb. 2.12 Scheelit. Von Gharmung, Skardu, Pakistan. Rob Lavinsky / iRocks.com. 2 56 2 Die Welt der Metalle Tantal werden als Auskleidung in Reaktoren der chemischen In- dustrie und in Flugzeugtriebwerken eingesetzt. Tantal und Niob kommen in der Natur immer zusammen vor, wobei in der Regel eines der beiden berwiegt. Die wichtigs- ten Erzminerale (. Tab. 2.8) sind Pyrochlor fr Niob und die Mischungsreihe Columbit-Tantalit (. Abb. 2.13) (Coltan) mit Tantal und Niob. Die Trennung beider Metalle ist aufwendig, sie erfolgt meist durch Solventextraktion. Niob wird fast ausschlielich aus Pyrochlor aus Karbonatiten (7 Abschn. 3.10) gewonnen. Etwa 75 % der Weltproduktion von Niob stammen aus dem Araxa-Karbonatit in Minas Gerais (Brasilien), der Rest entfllt derzeit weitgehend auf Minen in Brasilien und Kanada. Minimale Erzgrade sind etwa 0,3 % fr Niob und 0,03 % fr Tantal. Die weltweiten Ressourcen von Tantal werden auf 153 000 t geschtzt (Burt 2010), wovon sich 44 % in Sdamerika, 27 % in Australien, 13 % in Asien und nur 12 % in Afrika befin- den. Bisher wird Tantal fast ausschlielich aus Pegmatiten (7 Ab- schn. 3.8) und daraus gebildeten Seifenlagersttten (7 Abschn. 5.9) gewonnen. Tantal fllt auch als Nebenprodukt in der Niob- und in der Zinnproduktion an und wird zunehmend durch Re- cycling gewonnen. Zinngranite (7 Abschn. 3.7.1) und Greisen (7 Abschn. 4.6) machen 61 % der bekannten Tantalressourcen aus, haben aber nur einen geringen Erzgrad. Auch agpaitische Nephelin syenite (7 Abschn. 3.11) knnen wichtige Lagersttten von Niob und Tantal sein. Lange Zeit stammte mehr als die Hlfte der Weltproduktion von Tantal aus der Mine Wodgina in Australien. Die hohen Pro- duktionskosten und fallende Tantalpreise fhrten jedoch 2009 zu einer vorlufigen Einstellung des Abbaus. Die Produktion in wei- teren modernen Minen in Australien, Brasilien, Kanada, China und einigen afrikanischen Lndern schwankt stark, oft lohnt sie sich nur, wenn hohe Preise erzielt werden knnen. Ein wachsen- der Anteil des Tantals stammt aus artisanalem Bergbau in Afrika, insbesondere Zentralafrika. Durch extrem niedrige Lhne, hu- fig unmenschliche Arbeitsbedingungen und in Brgerkriegs- lndern sogar durch eingesetzte Zwangsarbeiter ist das dort gewonnene Coltan oft gnstiger als die Produktion in groen Minen. Das sogenannte Blut-Coltan aus dem Kongo finanzier- te weitgehend den blutigen Brgerkrieg (7 Kasten 3.14). Inzwi- schen wird versucht, den Handel mit Blut-Coltan nach Mg- lichkeit zu verhindern. Der Verbrauch beider Metalle stieg stndig, abgesehen von einem Abfall im Zuge der Wirtschaftskrise um 2009. Tantal und Niob werden nicht offen auf dem Markt gehandelt, sondern ber langfristige Vertrge vertrieben, daher ist es schwierig, einen Preis anzugeben. Dennoch sind die Preise fr Tantal stark schwankend, allein das ffnen oder Schlieen einer greren Mine kann sich bemerkbar machen. Mit dem Aufschwung der Hightech-Industrie war Tantal um die Jahrtausendwende sogar teurer als Silber. 2.2 Buntmetalle Als Buntmetalle werden einige Metalle bezeichnet, die farbig sind oder farbige Legierungen bilden (ausgenommen sind Edel- metalle). 2.2.1 Kupfer (Cu) Kupfer (. Abb. 2.14) hat eine hervorragende elektrische Leit fhigkeit (nur Silber leitet besser), es ist ein guter Wrme- leiter und relativ korrosionsbestndig. Auerdem kann es gut bearbeitet werden. Heute wird es vor allem als Stromleiter ein gesetzt. Allein ein Auto enthlt durchschnittlich 1,5 km Kupferdrhte, je nach Modell sind es zwischen 20 und 45 kg Kupfer. Kupferlegierungen wie Messing (Kupfer und Zink) und Bronze (Kupfer und Zinn) sind ebenfalls weit verbreitet, fr spe- zielle Anwendungen kommen auch andere Legierungen wie Kupfer-Nickel oder Kupfer-Aluminium (Aluminiumbronze) zum Einsatz. Messing ist sehr gut schmiedbar, daraus werden Musikinstrumente und Maschinenbauteile gemacht. Die anti- septische Wirkung von Kupfer wird zum Beispiel in Trklinken aus Messing ausgenutzt. Bronze ist historisch sehr bedeutend, lange Zeit war es fr die Menschheit das wichtigste Metall. Kup- Abb. 2.13 Tantalit aus Minas Gerais (Brasilien). F. Neukirchen / Mineralogische Sammlungen der TU Berlin. Tab. 2.8 Wichtige Niob- und Tantalminerale und ihr Metallgehalt. Pyrochlor (Na,Ca) 2 (Nb,Ti,Ta) 2 O 6 (OH,F,O) bis 52 % Nb Columbit (Fe,Mn)(Nb,Ta) 2 O 6 bis 55 % Nb Tantalit (Fe,Mn)(Ta,Nb) 2 O 6 bis 70 % Ta Wodginit (Mn,Sn,Ti)Ta 2 O 6 ca. 57 % Ta 2 57 2.2 Buntmetalle fersulfat wird als Pflanzenschutzmittel zur Bekmpfung von Pilz- befall eingesetzt. Der Kupferverbrauch ist im letzten Jahrzehnt stark gestiegen, insbesondere China hat seit 2000 seinen Bedarf mehr als verdop- pelt und verbraucht derzeit nahezu ein Drittel der Weltproduk- tion. 2010 wurden weltweit 16 Millionen Tonnen Kupfer erzeugt. Es handelt sich um das am drittmeisten verbrauchte Metall. Chalkopyrit ist das hufigste und wichtigste Kupfererz, aber auch einige andere Kupferminerale sind von Bedeutung (. Tab. 2.9). Etwa drei Viertel des weltweit produzierten Kupfers stam- men aus Kupferporphyren (7 Abschn. 4.4). Weitere wichtige Lagersttten sind VMS (vulkanogene massive Sulfidlagersttten, 7 Abschn. 4.16), SEDEX (7 Abschn. 4.17), IOCG (Eisenoxid- Kupfer-Gold-Lagersttten, 7 Abschn. 4.7) und sedimentr-diage- netische Vorkommen wie der Kupferschiefer (7 Abschn. 5.1) und der Zentralafrikanische Kupfergrtel (7 Abschn. 5.1.1). Auer- dem gibt es Vorkommen in Skarnen (7 Abschn. 4.9), verschiede- ne Ganglagersttten (7 Abschn. 4.1) wie Cu-Sn-Gnge (z. B. in Cornwall, 7 Kasten 4.19), Chalkopyrit-Siderit-Gnge, Kordille- ren-Typ-Gnge (7 Kasten 4.9). Auch Imprgnationen in Sand- stein (7 Abschn. 4.13). Am Lake Superior hydrothermale Im- prgnation von gediegen Kupfer in Basalten (7 Kasten 4.11). Magmatisch zusammen mit Nickel in LMI (7 Abschn. 3.3), auer dem im Karbonatit Phalaborwa (7 Kasten 3.15). Eine se- kundre Anreicherung in der Oxidationszone spielt bei vielen Kupferlagersttten eine groe Rolle (7 Kasten 4.16). Typische Erzgrade sind 0,51,5 % bei sehr groen Lagersttten, bei kleine- ren liegt der Mindestgehalt bei mehreren Prozent. 2.2.2 Blei (Pb) Blei ist weich, hat eine hohe Dichte, ist korrosionsbestndig, hat einen niedrigen Schmelzpunkt (327 C) und kann leicht ge- gossen werden. Der grte Teil der Bleiproduktion wird fr Autobatterien (Bleiakkumulatoren) verwendet. In diesen befin- det sich eine Blei- und eine Blei(IV)-Oxid-Elektrode in verdnn- ter Schwefelsure. Weitere Anwendungen sind der Strahlen- schutz, als Gewicht zum Beispiel zum Auswuchten von Auto- rdern und als Tauchgewichte sowie in Munition. Lagermetall ist eine Legierung mit Blei, Zinn, Antimon und Kupfer, damit werden Gleitlager gebaut. Ltzinn enthlt oft Blei. Bleioxid wird fr Glasierungen verwendet. Auch wenn man mit Blei auf Papier schreiben kann, enthalten Bleistifte kein Blei, sondern Grafit. Blei ist giftig, problematisch sind insbesondere lsliche Blei- verbindungen und Dmpfe. Daher wird es in vielen Bereichen nicht mehr verwendet. Historisch wichtige Anwendungen waren verbleites Benzin (das Tetraethylblei als Antiklopfmittel enthielt), Bleilettern im Buchdruck, mit Blei gedeckte Kirchendcher und Wasserrohre. Bleiverbindungen wurden als Farbpigmente (Blei- wei, Mennige) und Rostschutzmittel verwendet. Recycling deckt heute mehr als die Hlfte des Bedarfs. 2010 wurden weltweit 4,1 Millionen Tonnen Blei produziert, der Ver- brauch betrug im selben Jahr 9,4 Millionen Tonnen. Wichtigstes Bleierz (. Tab. 2.10) ist Galenit (. Abb. 2.15), der oft etwas Silber enthlt und aufgrund seiner Hufigkeit zugleich das wichtigste Silbererz ist. Das Mineral wurde schon von den alten gyptern als Kajal verwendet, noch heute ist es auf orien- talischen Mrkten als Make-up zu finden. Hufige sekundre Bleiminerale sind Cerussit (. Abb. 2.16), Anglesit, Pyromorphit und Mimetesit. Abb. 2.14 Kupfer: In Antofagasta hat Chile seinem wichtigsten Rohstoff ein Monument gesetzt. F. Neukirchen. Tab. 2.9 Wichtige Kupferminerale und ihr Metallgehalt. gediegen Kupfer Cu 100 % Cu Chalkopyrit (Kupferkies) CuFeS 2 34 % Cu Bornit (Buntkupferkies) Cu 5 FeS 4 63 % Cu Covellin (Kupferindig) CuS 66 % Cu Chalkosin (Kupferglanz) Cu 2 S 80 % Cu Digenit (Kupferglanz) Cu 9 S 5 79 % Cu Enargit Cu 3 AsS 4 48 % Cu Tetraedrit-Tennantit (Fahlerz) Cu 12 [S|(As,Sb) 4 S 12 ] mit Fe, Zn, Ag, Hg 3550 % Cu Azurit (Kupferlasur) Cu(OH|CO 3 ) 55 % Cu Malachit Cu 2 ([OH] 2 |CO 3 ) 57 % Cu Cuprit (Rotkupfererz) Cu 2 O 88 % Cu 2 58 2 Die Welt der Metalle beispielsweise fr den Maschinenbau und bei Musikinstrumen- ten eingesetzt wird. Aus Legierungen von Zink mit Aluminium und Magnesium werden unter anderem Fahrzeugteile herge- stellt. Zinkblech, typischerweise eine Legierung von Zink und etwas Titan, wird in Dchern und als Regenrinne verbaut. In vielen Batterien dient Zink als Anode. In der Chemie wird es zum Teil als Reduktionsmittel eingesetzt. Ebenfalls wichtig ist die Produktion von Zinkoxid. Es wirkt antiseptisch und wird daher zum Beispiel als Zinksalbe bei der Behandlung von Wunden, Ausschlgen und Verbrennungen an- gewandt. Es schtzt auch vor Sonnenbrand und ist daher in man- chen Sonnencremes enthalten. Auch die Polymere von Kautschuk und Kunststoffen werden durch Zinkoxid vor UV-Strahlung ge- schtzt. Bei der Produktion von synthetischem Kautschuk und beim Vulkanisieren dient es als Katalysator. Auerdem wird Zink- oxid als weies Farbpigment verwendet (Zinkwei). In geringerer Menge werden auch andere Zinkverbindungen hergestellt. Zinkchlorid wirkt zum Beispiel als Brandhemmer und Holzschutzmittel. Kalzium-Zink-Verbindungen dienen in Kunststoffen als Stabilisator. In der Ernhrung ist Zink ein essenzielles Spurenelement, das zum Beispiel ber Fleisch, Kse Linsen, Nsse und Meeresfrch- te aufgenommen wird. Im Krper ist es Bestandteil vieler Enzyme und spielt eine wichtige Rolle im Stoffwechsel, beim Aufbau von Hormonen, beim Zellwachstum und fr das Immunsystem. Abb. 2.15 Galenit. Joplin (Missouri, USA). F. Neukirchen / Minera- logische Sammlungen der TU Berlin. Abb. 2.16 Cerussit. Tsumeb, Namibia. Didier Descouens / Wikimedia. Blei kommt in hydrothermalen Lagersttten zusammen mit Zink vor. Am wichtigsten sind SEDEX (7 Abschn. 4.17), mit etwa der Hlfte der weltweiten Ressourcen, sowie MVT (Mississippi- Valley-Typ, 7 Abschn. 4.12) und VMS (7 Abschn. 4.16). Weit ver- breitet, aber heute von geringer konomischer Bedeutung sind auch Blei-Zink-Gnge (7 Abschn. 4.1). Auerdem in Chimneys und Mantos (7 Abschn. 4.8), Skarnen (7 Abschn. 4.9) und als Imprgnation in Sandsteinen (7 Abschn. 4.13). Minimale Erz- grade sind zwischen 3 und 10 % Blei plus Zink. 2.2.3 Zink (Zn) Zink als reines Metall war in Europa bis Mitte des 18. Jahrhun- derts wegen des geringen Siedepunkts unbekannt, in Indien und China wurde es schon frher hergestellt. Heute steht es nach Ei- sen, Aluminium und Kupfer an vierter Stelle, was die produzierte Menge angeht. 2010 waren das weltweit zwlf Millionen Tonnen. Zink ist sprde und hart, hat einen niedrigen Schmelzpunkt (420 C) und Siedepunkt (907 C), oxidiert leicht und reagiert leicht mit anderen Substanzen. Das klingt vielleicht nicht nach idealen Eigenschaften fr ein Metall, aber es hat eine weitere Eigenschaft: An der Luft entsteht auf der Oberflche eine dnne Schicht aus Zinkoxid und Zinkkarbonat (Patina), die tiefere Be- reiche vor Korrosion schtzt. Die wichtigste Anwendung, die etwa die Hlfte der Zink pro- duktion verbraucht, ist das Verzinken von Eisen- und Stahlteilen. Durch eine dnne Zinkschicht werden diese ebenfalls vor Korro- sion (Rost) geschtzt. Die Zinkschicht kann zum Beispiel elektro- chemisch durch Galvanisieren oder durch Eintauchen des Werk- stcks in eine Zinkschmelze (Feuerverzinken) geschehen. Ge- schmolzenes Zink kann auch mit Druckluft aufgesprht werden. Auch in Legierungen mit anderen Metallen wirkt Zink als Korrosionsschutz. Weit verbreitet ist Messing, eine Legierung aus Kupfer und Zink, die sich gut verarbeiten und formen lsst und Tab. 2.10 Wichtige Bleiminerale und deren Metallgehalte. Galenit (Bleiglanz) (. Abb. 2.15) PbS (oft etwas Ag) 86 % Pb Cerussit (Weibleierz) (. Abb. 2.16) PbCO 3 77 % Pb Anglesit PbSO 4 68 % Pb http://www.springer.com/978-3-642-37738-9