Qumica Analtica Instrumental 63.

15
1
Espectrofotometra de Absorcin Molecular


1- Los iones titanio y vanadio forman peroxo-complejos coloreados en presencia de H
2
O
2
, y
sus concentraciones se pueden determinar por espectrofotometra. Los datos de
absorbancia para las dos especies y para una muestra que contiene a ambos, medidas en
una celda de 1,00 cm de camino ptico, se presentan en el siguiente cuadro:

Absorbancia
Peroxo-complejo de g/mL de cada ion
410 nm 460 nm
Ti 40,0 0,608 0,410
V 120,0 0,444 0,600
Muestra ? 0,849 0,755

Calcular las concentraciones de titanio y de vanadio en la muestra.

R: Ti = 38,1 g/mL V = 72,9 g/mL

2- Las absorbancias medidas a 220 nm, de una serie de soluciones patrones de NO
3
-
, usando
una celda de 1,00 cm, son las siguientes:

NO
3
-
[mg/mL] 0 0,0040 0,015 0,025 0,035 0,040 0,050 0,060 0,070
Absorbancia 0 0,097 0,208 0,347 0,450 0,553 0,620 0,668 0,688

La absorbancia de una muestra de agua de ro tomada cerca de una planta qumica es
0,642, medida a la misma longitud de onda y en la misma celda. Qu concentracin de
NO
3
-
, en mg/mL, hay en el ro?

R: 0,0565 mg/mL

3- Una solucin 7,50 x 10
-5
M de KMnO
4
tiene una absorbancia de 0,658 medida en una
celda de 1,50 cm a 525 nm.
a) Calcular la absortividad molar () para tal solucin en las condiciones de la medicin.
b) Calcular la absortividad (a) en las mismas condiciones, pero expresando la
concentracin de KMnO
4
en ppm.
c) Calcular el porcentaje de transmitancia (%T) de la solucin indicada, si la medicin
hubiera sido realizada en una celda de 1,00 cm.

Datos: Mr (KMnO
4
) = 158,04

R: a) = 5,85 x 10
3
lmol
-1
cm
-1

b) a = 3,70 x 10
-2
lmg
-1
cm
-1

c) %T = 36,4 %



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2
4- Una muestra de 1,000 g de acero se disolvi en cido ntrico y el manganeso se oxid a
permanganato con peryodato de potasio. Se llev a 100 mL en matraz aforado. Se midi la
absorbancia de una alcuota de esta solucin y se encontr que tena una absorbancia 2,50
veces mayor que la de una solucin patrn 0,0020 M de KMnO
4
, leda en las mismas
condiciones. Calcular el %m/m de Mn en el acero. Qu suposicin est usando?

Datos: Ar (Mn) = 54,94

R: 2,747 %m/m

5- La cantidad de un contaminante X en una muestra de agua de lago se determin por
espectrometra de absorcin. Se prepararon 4 soluciones y se midi la transmitancia de
cada una usando la misma celda de 1,00 cm a la misma longitud de onda. Los resultados
se muestran en la siguiente tabla:

Solucin N Composicin %T
1 Agua destilada 100,0
2
Agua destilada ms todas las especies (excepto X) del agua
del lago, en las mismas concentraciones del agua del lago
72,5
3 Solucin 2 ms 5,00 ppm de X 12,4
4 1,00 mL de agua del lago diluida a 100,0 mL con solucin 2 32,7

Cul es la concentracin de X (en ppm) en el agua del lago?

R: 225 ppm

6- Muestras de sangre, orina y soluciones de acetona se analizaron por espectrofotometra
usando la misma celda y a la misma longitud de onda. Excepto por una correccin por
"blanco" del instrumento de A = 0,045, solamente la acetona absorbe a la longitud de onda
elegida. Los datos de las soluciones de acetona se muestran en la tabla:

C
acetona
[mg/100
mL]
0,500 1,000 2,000 4,000 6,000 8,000
Absorbancia 0,057 0,068 0,091 0,137 0,183 0,229

Los registros de las muestras de sangre y orina de una persona normal y de un paciente
que sufre cetosis (niveles de acetona anormalmente altos) fueron:
Persona normal: A
sangre
= 0,068 A
orina
= 0,097
Paciente: A
sangre
= 0,189 A
orina
(dilucin 1/ 25) = 0,198
Calcule el nivel de acetona en mg/100 mL de fluido para las 4 muestras.

R: Normal: cetona
sangre
= 0,992 mg/100 mL cetona
orina
= 2,26 mg/100 mL

Paciente: cetona
sangre
= 6,26 mg/100 mL cetona
orina
= 166 mg/100 mL



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3
7- Un cido dbil, HX, tiene una k
a
= 2,50 x 10
-5
. Slo HX absorbe a 450 nm. Se agregan
0,0100 mmol de HX a 100 mL de una solucin buffer de pH 4,000. La absorbancia de esta
solucin a 450 nm, medida en una celda de 1,00 cm, es de 0,360. Determinar:
a)
HX
a 450 nm; b) la absorbancia de la solucin en una celda de 1,00 cm a 450 nm, si se
agregan 0,0100 mmol de HX a 100 mL de HCl 0,100 M; c) la absorbancia si se agregan
20,00 mmol de NaX a 100 mL de una solucin buffer de pH 9,000.

R: a) 4,50 x 10
3
lmol
-1
cm
-1
b) A = 0,450 c) A = 0,036

8- Dado el espectro de absorcin de la figura (registrado con un espectrofotmetro con ancho
de banda = 1 nm), dibuje y justifique la forma de los siguientes grficos, que obtendr
midiendo % T en un espectrofotmetro de ancho de banda fijo = 20 nm.


a) vs
b) T vs
c) vs C a
1
y
3

d) A vs C a
1,

2
y
3

e) T vs C a
3


Justifique claramente sus respuestas

9- El Rojo de Fenol (HR) y su anin (R
-
) de pKa = 7,0 presentan los espectros de absorcin
que muestra la figura.
Dibuje en un solo grfico:
a) A a 400 nm vs C (concentracin analtica) en solucin regulada a pH = 4.
b) A a 400 nm vs C en solucin regulada a pH = 9.
c) A a 400 nm vs C sin regular pH.
d) A a 480 nm vs C sin regular pH.
e) A a 600 nm vs C en solucin regulada a pH = 9.

Comente sus resultados en cuanto al cumplimiento de la ley de Beer en cada caso.
Justifique con ecuaciones (admita que dispone de un equipo de ancho de banda lo
suficientemente pequeo como para no considerar los efectos de policromaticidad).

3

2

1

A
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4

Considerar Concentracin C en moles de HR disueltos/litro.

Ayuda: HR es un cido dbil, por lo tanto, su grado de disociacin aumenta con la
dilucin



Longitud de
onda (nm)
Coeficiente de
Absorcion Molar
(cm
-1
M
-1
)
400 480 600
HR
R
-