MTODO DE ANLISIS GRAVIMETRICO

Se ha mencionado con anterioridad que el anlisis gravimtrico es una

las principales divisiones de la qumica analtica. La cantidad de componente
en un mtodo gravimetrico se determina por medio de una pesada. Para esto,
la analita se separa fsicamente de todos los dems componentes de la
mezcla, as como del solvente. La precipitacin es una tcnica muy utilizada
para separar la analita de las interferencias otros mtodos importantes de
separacin son la electrolisis, la e!traccin con solventes, la cromatografa y la
volatilizacin.
"n este capitulo trataremos los principios generales del anlisis
gravimetrico, incluyendo los clculos estequiometricos. #am$in revisaremos el
tema de los precipitados, su formacin y propiedades y lo relacionado a su
utilizacin en el anlisis gravimetrico. Los otros mtodos de separacin se
tratarn en captulos posteriores.
Principios generales
%n mtodo de anlisis gravimetrico por lo general se $asa en una
reaccin qumica con sta&
a' ( r) '
a
)
r
en donde a son las molculas de analita ', que reaccionan con r molculas de
reactivo ). el producto, 'a)r, es por regla general una sustancia d$ilmente
solu$le que se puede pesar como tal despus de secarla, o que se puede
calcinar para formar otro compuesto de composicin conocida y despus
pesarlo. Por e*emplo, el calcio se puede determinar por gravimetra
precipitndolo en forma de o!alato de calcio y calcinando el o!alato a o!ido de
calcio&
+a
,(
( +
,
-
.
,/
+a+
,
-
.
0S1

+a+
,
-
.
0S1 +a-0s1 ( +-
,
0g1 ( +-0g1
Para disminuir la solu$ilidad del precipitado normalmente se a2ade un e!ceso
de preactivo ).
Para que un mtodo gravimetrico sea satisfactorio, de$e cumplir los
siguientes requisitos&
3. "l proceso de separacin de$e ser completo, para que la cantidad de
analita que no precipite no sea detecta$le analticamente 0por lo general,
al determinar un componente principal de una muestra macro es de 4.3
mg o menos1.
,. La sustancia que se pesa de$e tener una composicin definida y de$e
ser pura o casi pura. Si esto no se cumple, se pueden o$tener
resultados errneos.
Para el anlisis, el segundo requisito es el mas difcil de cumplir. Los errores
de$idos a factores tales como la solu$ilidad del precipitado por lo general se
pueden minimizar y rara vez causan un error significativo. "l pro$lema de
mayor importancia es o$tener precipitados puros que se puedan filtrar con
facilidad. Se ha realizado amplia investigacin acerca de la formacin y las
propiedades de los precipitados, y se han o$tenido conocimientos nota$les
que le permiten al analista minimizar el pro$lema de la contaminacin de los
precipitados.
ESTEQUIOMETRIA
"n el procedimiento gravimtrico acostum$rado, se pesa el precipitado y
a partir de este valor se calcula el peso de la analita presente en la
muestra analizada. Por consiguiente, el porcenta*e de analita ' es
5 ' 6
Para calcular el peso de la analita a partir del peso del precipitado, con
frecuencia se utiliza un factor gravimetrico. "ste factor se define como
los gramos de analita presentes en un g 0o el equivalente a un g1 del
precipitado. La multiplicacin del peso del precipitado P por el factor
gravimetrico nos da la cantidad de gramos de analita en la muestra&
Peso de ' 6 peso de P ! factor gravimetrico
Por lo tanto peso de P ! factor gravimetrico
peso de la muestra
"l factor gravimetrico aparece en forma natural si para resolver el pro$lema se
considera la relacin estequimetrica entre el n7mero de moles participantes.
+onsideremos los siguientes e*emplos.
Ejemplo 1. %na muestra de 4.84,9 g de una sal de cloro se disolvi en agua y
el cloruro se precipit adicionando un e!ceso de nitrato de plata. "l precipitado
X 100
% A =
peso de A
peso de la muestra
de cloruro de plata se filtr, se lav, se sec y se pes, o$tenindose 4.:3;. g,
+alcule el porcenta*e de cloro 0+l1 en la muestra.
Sea g6 gramos de +l en la muestra. La reaccin es
'g
(
( +l
/
'g+l0s1
Puesto que una mol de +l
/
da una mol 'g+l,
moles +l 6 moles 'g+l
45 . 35
g
6
32 . 143
7134 . 0
g 6 4.:3;. !
32 . 143
45 . 35

peso del +l ! 344
peso de la muestra
5 +l 6
6025 . 0
32 . 143 / 45 . 35 ( 7134 . 0 x
! 344
5 +l 6 ,<.,<
La relacin entre el peso del +l y el peso molecular del 'gcl, ;9..9=3.;.;, es el
factor gravimetrico, que es el peso del +l en un g de 'g+l. "ste factor con
frecuencia se escri$e como +l='g+l, en donde +l representa el peso atmico
del cloro y 'g+l el peso molecular del cloruro de plata.
Ejemplo 2. %na muestra de 4..>9, g de un mineral de hierro se disolvi en
cido, el hierro se o!id al estado de ( ; y despus se precipit en forma de
o!ido de hierro hidratado, ?e
,
-
;
. !@
,
-. el precipitado se filtr, se lav y se
calcin a ?e
,
-
;
, el cual se encontr que pesa$a 4.,.>3 g. calcule el
porcenta*e de hierro 0?e1 en la muestra.
Sea g 6 gramos de ?e en la muestra. La reaccin es
,?e ?e
,
-
;
. !@
,
- ?e
,
-
;
0s1
puesto que dos moles de ?e
;(
producen una mol de ?e
,
-
;
,
moles ?e 6 , ! moles ?e
,
-
;
% Cl = x 100
69 . 159
2481 . 0
2
85 . 55
x
g
=
g 6 4.,.>3 !
69 . 159
85 . 55 2x
( ) [ ]
100
4852 . 0
69 . 159 / 85 . 55 2 2481 . 0
% x
x x
Fe =
77 . 35 % = Fe
"n este e*emplo, el factor gravimtrico es ,?e=?e
,
-
;
, ya que hay dos
tomos de ?e en una molcula de ?e
,
-
;.
"n general, para esta$lecer un factor gravimtrico se de$en se2alar dos
puntos. Primero, el peso molecular 0o el peso atmico1 de la analita en el
numerador y en el denominador de$en ser equivalentes qumicamente.
'lgunos e*emplos adicionales de factores gravimtricos se presentan en
la ta$la ..3. Los manuales de qumica y fsica contienen listas $astante largas
de estos factores y de sus logaritmos.
Tabla 4.1 'lgunos factores gravimtricos
Sb!"a#$%a pe!a&a Sb!"a#$%a b!$a&a 'a$"o(
'g+l +l
AgCl
Cl
AaS-
.
S
4
BaSO
S
AaS-
.
S-
;
4
3
BaSO
SO
?e
,
-
;
?e
3 2
2
O Fe
Fe
?e
,
-
;
?e-
3 2
2
O Fe
FeO
?e
,
-
;
?e
;
-
.
3 2
4 3
3
2
O Fe
O Fe
Bg
,
P
,
-
:
Bg-
7 2 2
2
O P Mg
MgO
Bg
,
P
,
-
:
P
,
-
9
7 2 2
2
O P Mg
MgO
P$+r-
.
+r-
;
4
3 2
2PbCrO
O Cr
C
,
Pt+l
8
C
6 2
2
PtCl K
K
Los siguientes e*emplos ilustran algunas aplicaciones de los clculos
estequiomtricos en anlisis gravimtricos.
Ejemplo ).Por ciento de pureza. "l fsforo contenido en una muestra de roca
fosfrica que pesa 4.9.,> g se precipita en forma de BgD@
.
P-
.
. 8@
,
- y se
calcula a Bg
,
P
,
-
:
. Si el precipitado calcinado pesa 4.,,;. g calcule 0a1 el
porcenta*e de P
,
-
9
en la muestra y 0$1 el por ciento de pureza e!presado como
P en lugar de P
,
-
9.
0a1 "l porcenta*e de P
,
-
9
est dado por
( )
100
/
%
7 2 2 5 2
5 2
x
estra pesodelamu
O P Mg O P cipitadox pesodelpre
O P =
( )
100
5428 . 0
55 . 222 / 95 . 141 2234 . 0
%
5 2
x
x
O P =
25 . 26 %
5 2
= O P
0$1 "l clculo es el mismo que en 0a1, e!cepto que el factor gravimtrico
que se utiliza es P en Bg
,
P
,
-
:
.
( )
100
/ 2
%
7 2 2
x
estra pesodelamu
O P Mg P cipitadox pesodelpre
P =
( )
100
5428 . 0
55 . 222 / 974 . 30 2 2234 . 0
% x
x x
P =
46 . 11 % = P
Ejemplo 4.Precipitacin de hierro. +alcule la cantidad de mililitros de
amoniaco, densidad 4.<< g=ml y ,.;5 en peso de D@
;
, que se necesitan para
precipitar en forma de ?e0-@1
;
el hierro contenido en 4.:4g de muestra que
contiene ,95 de ?e
,
-
;
.
La reaccin de precipitacin es
?e
;(
( ;D@
;
( ;@
,
- ?e0-@1
;
0s1 ( ;D@
.
(
; ! moles ?e
;(
6 moles D@
;
moles ?e
,
-
;
en la muestra 6
0011 . 0
69 . 159
25 . 0 70 . 0
=
x
moles ?e
;(
6 , ! moles ?e
,
-
;
6 , ! 4.4433 6 4.44,,
Bolaridad D@
;
6
mol g
litrox ml mlx g
/ 03 . 17
023 . 0 / 1000 / 99 . 0
Bolaridad D@
;
63.;. mol=litro
moles D@
;
6 E ! B donde E 6 litros de D@
;
Por lo tanto
; ! 4.44,, 6 E ! 3.;.
E 6 4.44.< litros, o ..< ml
Ejemplo 5.- tama2os de la muestra. Si el qumico desea un precipitado de
'g+L que pese 4.944g a partir de una muestra que contiene 3,5 de cloro
0+L1, Fqu cantidad de muestra de$e tomar para el anlisis1
La reaccin de precipitacin es
G 'g
(
(+l
/
'g+l0s1
Boles +l
/
6 moles 'g+l
Si H 6 gramos de muestra, entonces

32 . 143
500 . 0
45 . 35
120 . 0
=
wx
H63.4;g
Ejemplo 6. "rrores. "n la determinacin gravimtrica de azufre, el precipitado
calcinado de AaS-
.
algunas veces se reduce a AaS 0pgina 33:1. Por
supuesto que esto ocasiona un error si el analista no se da cuenta de ello y
convierte el AaS a AaS-
..
Supongamos que se analiza una muestra que
contiene ;,.;5 de S-
.;
y que el ,45 del precipitado final que se va a pesar
est en forma de AaS 0el >4.45 es AaS-
.1.
Si el analista supone que todo el
precipitado es AaS-
.
, Fqu porcenta*e de S-
;
calcular
Sea f= fraccin de S-
;
que calculara 0344f 6 por ciento1 y H
p
6 peso de la
mezcla de AaS-
.
y de AaS o$tenido a partir de una muestra de 3.444g.
"ntonces
f x
BaSO
SO
x w
p
100 100
000 . 1
4
3
=
3
4
SO
BaSO
fx w
p
=

031
puesto que el >45 del precipitado es AaS-
.
y el ,45 es AaS, el porcenta*e
correcto de S-
;
esta dado por
3 . 32 100
000 . 1
200 . 0 8 . 0
3
4
3
=
+
x
BaS
SO
x w
BaSO
SO
x w
p p

0,1
Su$stituyendo 031 en 0,1 resulta
3 . 32 100
0000 . 1
200 . 0 800 . 0
4
=
+
x
BaS
BaSO
fx f
)esolviendo la ecuacin con los pesos moleculares o$tenemos f6.4;44, esto
es, el analista calculara 344 I 4.;44 6 ;4.45 de S-
;
.
Ejemplo 7. Bezclas. %na muestra que contiene slo +a+-
;
y Bg+-
;
se
calcina a +'- y Bg-.La mezcla de !ido pesa e!actamente la mitad de lo que
pesa$a la muestra original. +alcule los porcenta*es de +a+-
;
y de Bg+-
;
presentes en la muestra.
"l pro$lema es independiente del tama2o de la muestra. Supongamos 3.444g
de muestra entonces la mezcla de !ido pesa 4.944g. Si H 6 gramos de
+a+-
;
por consiguiente 3.444/ H 6 gramos de Bg+-
;
.
Jramos de +a- ( gramos de Bg- 6 4.9444
( ) 5000 . 0 000 . 1
3 3
= +
MgCO
MgO
w
CaCO
CaO
wx
( ) 5000 . 0
314 . 84
304 . 40
000 . 1
09 . 100
08 . 56
= + w wx
K 6 4.,8:; g +a+-
;
Puesto que la muestra pesa un g, el 5 de +a+-
;
6 ,8.:; y el 5 de Bg+-
;
6
344.44/,8.:; 6 :;.,:.
Ejemplo 8. 'nlisis indirecto. Los componentes de una mezcla se pueden
determinar a partir de dos series independientes de datos analticos. +on ellos
se esta$lecen dos ecuaciones con dos incgnitas y se resuelven en forma
simultnea. "ste es un e*emplo en el cual una serie de datos son gravimtricos
y los otros volumtricos.
%na muestra de 4.:944g que contiene Da+l y DaAr se titul con .,.,; ml de
'gD-
;
B. %na segunda muestra de igual peso se trat con un e!ceso de
Ditrato de Plata y la mezcla de 'g+l y de 'gAr se filtr, se encontr que
pesa$a 4.>4.,g. +alcule el porcenta*e de Da+l y de DaAr presentes en la
muestra. #omando x como las milimoles de Da+l y y como las milimoles de
DaAr, entonces
! ( y 6 milimoles total 6 .,.,;ml ! 4.34.;mmol=ml
! (y 6 ...49
#am$in ! 6 milimoles de 'g+l y y 6 milimoles de 'gAr producidas. Por lo
tanto,
'g+l ! ( 'gAr y 6 >4..,
3.;.;,! ( 3>:.:: y 6 >4..,
)esolviendo nos da
I 6 4.938 y y 6 ;.>><
Por consiguiente,
02 . 4 100
0 . 750
/ 44 . 58 516 . 0
% = = x
mg
mmol mg mmolx
NaCl
35 . 53 100
0 . 750
/ 89 . 102 889 . 3
% = = x
mg
mmol mg mmolx
NaBr
Le$e notarse que, al resolver esta e!presin para y, es necesario dividir
entre la diferencia en los pesos moleculares de 'g+l y 'gAr. Bientras ms
cerca estn uno del otro estos pesos moleculares, mayor ser el efecto que
tendr un error en los datos e!perimentales 0peso de los precipitados
com$inados1 so$re el valor de y y su x correspondiente. "n otras pala$ras, la
confia$ilidad del procedimiento se reduce si los dos pesos moleculares tienen
un valor muy similar.