HIDRORREFI

NO
Universidade Federal do Esprito Santo/
CEUNES
Engenharia de Petrleo

Felipe Menezes
Daniel
Introduo

O Processo de hidrorrefino (HDR), consiste no
tratamento de fraes de petrleo com
hidrognio, na presena de um catalisador,
sob condies operacionais definidas em
funo do objetivo dessa etapa do refino.
Subdivide-se em processo de Hidroconverso
e de Hidrotratamento

Unidades de
HIDROTATAMENTO(HDT):
Melhorar as propriedades da carga a ser
hidrogenada e proteger os catalisadores dos
processos subseqentes. Trata-se de um
processo em condies severas de
operao (temperaturas e presses
elevadas).
Dentre as vantagens destaca-se :
- O melhor aproveitamento de cargas pesadas
- Melhoria da qualidade do produto
-Proteo ambiental, proporcionada devido
remoo de poluentes como o enxofre e o
nitrognio.


HIDROCONVERSO(HC)
Processamento de cargas pesadas para produo de
fraes mais leves e de melhor qualidade do que a
carga
Hidrocraqueamento moderado(MHC): Empregado no
preparo de cargas para o Craqueamento
cataltico(FCC), reduzindo os teores de enxofre,
nitrognio e metais,e gerando uma carga mais
suscetvel ao craqueamento. A partir de uma carga de
gasleo convencional,podemos produzir grandes
volumes de leo diesel de excelente qualidade, sem
gerar paralelamente grandes quantidades de gasolina.

Hidrocraqueamento severo(HCC): usado na produo
de derivados mais leves a partir de gasleos de vcuo
ou mesmo de fraes residuais; sob condies mais
severas que o MHC.

VANTAGENS DO PROCESSO DE
HIDRORREFINO

Viabiliza o atendimento as crescentes
exigncias ambientais e de sade
ocupacional,pela reduo de emisses e de
toxicidade dos produtos.
Melhora a qualidade dos produtos, pela
saturao de olefinas e remoo de enxofre e
nitrognio.
Promove a reduo da gerao de derivados
pesados,cuja demanda decrescente.
Permite o processamento de petrleos
pesados,elevando o rendimento em produtos
de alto valor agregado.

Compostos presentes no petrleo que reagem
com o hidrognio durante o Hidrorrefino

Compostos

Efeitos negativos

Olefinas e diolefinas

Instabilidade de produtos


Aromticos e Poliaromticos

Excessiva formao de coque nos
processos de craqueamento e
hidrocraqueamento cataltico (FCC e
HCC); formao de fuligem;potencial
toxicolgico.

Sulfurados

Corroso, Poluio e envenenamento de
catalisadores.

Nitrogenados

Instabilidade dos produtos e
envenenamento de catalisadores

Oxigenados

Acidez e corrosividade
Asfaltenos e resduos

Elevao da cor dos produtos e
desativao de catalisadores de processo

REAOES QUMICAS NO
HIDRORREFINO

As reaes de hidrogenao so sempre
exotrmicas e as mais importantes no processo
de hidrorrefino so:

HIDROGENAAO DE OLEFINAS E DIOLEFINAS
(HO)
HIDRODESAROMATIZAO (HDA)
HIDRODESSULFURIZAO (HDS)
HIDRODESNITROGENAO(HDN)
HIDRODESOXIGENAO(HDO)
HIDRODESMETALIZAO(HDM)
HIDROCRAQUEAMENTO(HC)

HIDROGENAAO DE OLEFINAS
E DIOLEFINAS (HO)

So rpidas e altamente exotrmicas,
podendo trazer problemas de controle da
temperatura do hidrotratamento de cargas
com elevados teores de olefinas. A saturao
de olefinas ocorre a partir de 220C, e a de
diolefinas ocorre em temperaturas entre 150C
a 180C.
A saturao de diolefinas sempre desejada
no hidrotratamento de naftas porque estes
compostos so instveis e do origem a
gomas(sujeiras,resduos) na gasolina
produzida.

HIDRODESAROMATIZAO
(HDA)

So reaes dos compostos aromticos, e
consiste na saturao parcial ou total dos
anis aromticos. So necessrias presses
parciais de H2 muito elevadas (acima de 9
MPa) e altas temperaturas (320C a 380C)
para que haja ocorrncia significativa dessas
reaes.
A reatividade dos hidrocarbonetos aromticos
cresce com o aumento do numero de anis
condensados:

HIDRODESSULFURIZAO
(HDS)
Tem como objetivo a eliminao de compostos
sulfurados, principal contaminante de
determinados cortes de petrleo, atravs da
quebra da ligao C-S e na posterior reao do
enxofre liberado com o hidrognio presente no
reator.
Os compostos de enxofre so: mercaptanos,
sulfetos, dissulfetos e tiofenos e reagem com o
hidrognio em condies de temperaturas e
presses relativamente baixas ( 2 MPa a 3 MPa).
A reatividade dos compostos sulfurados de cadeia
aberta maior do que a dos compostos de cadeia
fechada
HIDRODESNITROGENAO(HD
N)

Os compostos nitrogenados de cadeia aberta
esto em concentraes modestas e so
pouco estudados.
Nos compostos aromticos heterocclicos,
ocorre primeiramente a hidrogenao do anel
aromtico e depois ocorre a remoo do
tomo de nitrognio.

HIDRODESOXIGENAO(HDO)

So de pouco interesse devido a baixa
concentrao de compostos oxigenados
presentes no petrleo bruto e nos diversos
derivados. Tem como objetivo a eliminao de
oxignio de hidrocarbonetos atravs da
quebra da ligao C-O, para estabilizar os
cortes, diminuir reaes de oxidao e
dificultando a formao de goma e coque.

HIDRODESMETALIZAO(HDM)

Consiste na hidrogenao de compostos de
alto ponto de ebulio ( > 550C) e elevada
massa molar ( > 450 kg\kmol) contendo
metais em suas estruturas.
Evita a degradao dos compostos
organometlicos aos sulfetos destes metais,
uma vez que estes podem causar desativao
de catalisadores.

HIDROCRAQUEAMENTO(HC)

Nos processos de hidrotratamento so reaes
indesejveis e nos processos de Hidroconverso
essas reaes ocorrem intensamente e so
desejveis.
um processo realizado sob altas presses e
temperaturas,na presena de grande volume de
hidrognio e tem como objetivo:
Reduzir a deposio de coque sobre o
catalisador;
Hidrogenao e eliminao de compostos de
enxofre e nitrognio, tornando os produtos finais
no poluentes.

Catalisadores de Hidrorrefino

Desativao de catalisadores:
Com o tempo de uso, os catalisadores vo
perdendo sua atividade devido a:
- Envenenamento por metais e ametais
- Formao de coque
- Deposio de impurezas da prpria carga
- Decomposio ou sinterizao da fase ativa.
- Pode ocorrer ainda a obstruo do leito cataltico
pela deposio de materiais na parte externa das
partculas do catalisador (produtos de corroso)

Regenerao de catalisadores
o processo de recuperao da atividade do
catalisador exausto, e consiste na remoo do
coque depositado e na reconstituio dos
xidos metlicos, atravs da queima
controlada (temperatura entre 400 C e
500C). Esse processo mais econmico do
que a troca do catalisador e gera menos
resduos.

Catalisadores de Hidrorrefino

Objetivos do processo
A natureza da carga influncia diretamente as
condies da unidade de tratamento e estabelece
o objetivo do processo. Destaca-se os seguintes
objetivos :

A hidrogenao de nafta DD(produto da
destilao direta do petrleo) para produo de
gasolina: reduo do teor de enxofre
A hidrogenao de nafta DD para produo de
solventes: reduo do teor de aromticos
A hidrogenao de lubrificantes e parafinas


Objetivos do processo
A hidrogenao de nafta para reforma
cataltica: reduo dos teores de
enxofre,olefinas,nitrognio e metais que
envenenam os catalisadores a base de metais
nobre (Pt)
A hidrogenao de nafta de coqueamento
retardado: remoo completa de diolefinas e
olefinas e a reduo do teor de contaminantes
A hidrogenao de querosene: reduo do
teor de enxofre, melhoria da estabilidade e
adequao do ponto de fuligem a
especificao do QAV