UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y

METALURGICA
DEPENDENCIA DE LAS PRESIONES DE
VAPOR CON LA TEMPERATURA-DIAGRAMAS
DE PUNTO DE EBULLICION-MISICIBILIDAD
PARCIAL
FISICO QUIMICA
ESCUELA DE METALURGIA

Dependencia con la Temperatura
de las Presiones de Vapor
) 1 ( ..........
RT
H

dT
) d(LnP
2
___
i v,
i
A
=
Si A H
v,i
= H
0
i(g)
-H
i(l)
= calor molal parcial de
vaporizacin del componentei
Para solucin ideal: A H
v,i
= A H
0

v,i
} }
A
=
T
T
2
___
i v,
0
P
1
i
0
b
0
i
T
dT
R
H
) d(LnP
Dependencia con la Temperatura
de las Presiones de Vapor
) 2 ( ..........
T
1
T
1
R
H
exp P
0
i b,
___
i v,
0
0
i
(
(
(

|
|
.
|

\
|

A
=
T
0
b,i
=Pto de ebullicin normal del lquido i.
Para una solucin ideal: P
i
= X
i
P
0
i
..(3), (2) en (3)
) 4 ( ..........
T
1
T
1
R
H
exp X P
0
i b,
___
i v,
0
i i
(
(
(

|
|
.
|

\
|

A
=
L
L
L+V
L+V
V
V
A B
X
B

P
0
A

P
0
B

T
0
A

T
0
B

DIAGRAMA DE PRESION
VERSUS COMPOSICION
(Temperatura Cte.)
DIAGRAMA DE PUNTO DE EBULLICION
VERSUS COMPOSICION (Presin Cte.)
A B
X
B

T
0
A

T
0
B

Diagramas de Punto de Ebullicin
T
VAPOR
VAPOR +
LIQUIDO
LIQUIDO
) 5 ......(
P
P
Y ;
P
P
Y
B
B
A
A
= =
) 6 ( ..........
T
1
T
1
R
H
exp X P
0
A b,
___
A v,
0
A A
(
(
(

|
|
.
|

\
|

A
=
) 7 ( ..........
T
1
T
1
R
H
exp X P
0
B b,
___
B v,
0
B B
(
(
(

|
|
.
|

\
|

A
=
) 8 ......( 1 P P P
B A
= + =
) 9 ....(
T
1
T
1
R
H
exp X

T
1
T
1
R
H
exp X 1
0
B b,
___
B v,
0
B
0
A b,
___
A v,
0
A
(
(
(

|
|
.
|

\
|

A
+
(
(
(

|
|
.
|

\
|

A
=
Reemplazando: (6), (7) en (8)
A B
X
B

T
c

Miscibilidad Parcial entre Lquidos
T
LIQUIDO MISCIBLE
LIQUIDO
LIQUIDO
o
LIQUIDO
|
LIQUIDO o
+
LIQUIDO |
X
0
X
1
|

X
1
o

S
|

S
o

B Predomina ) (fase B A
A Predomina ) (fase B A
| |
o o
+
+
Tc= Temperatura consoluta o codisolucin.
Si T>Tc, el lquido es miscible por lo tanto
homogneo.
Para el clculo de la masa en el diagrama se
deduce la siguiente relacin:
) 10 ..(
X X
X X
n n
n
1 1
1 0
| o
|
| o
o

=
+
H
2
O
FENOL
(F)
X
F

T
c

Ejemplos de Miscibilidad Parcial
entre Lquidos
T
LIQUIDO MISCIBLE
LIQUIDO
LIQUIDO
o
LIQUIDO
|
LIQUIDO o
+
LIQUIDO |
X
0

H
2
O
TRIETILAMINA
(T)
X
T

T
c

Ejemplos de Miscibilidad Parcial
entre Lquidos
T
LIQUIDO MISCIBLE
LIQUIDO
o
LIQUIDO
|
LIQUIDO o
+
LIQUIDO |
H
2
O
NICOTINA
(N)
X
N

T
c

Ejemplos de Miscibilidad Parcial
entre Lquidos
T
LIQUIDO MISCIBLE
LIQUIDO
o
LIQUIDO
|
LIQUIDO o
+
LIQUIDO |
T
c

LIQUIDO MISCIBLE