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INTRODUCCIN A LAS CATLISIS

HOMOGNEA Y HETEROGNEA
Dr. FERNANDO CARRILLO HERMOSILLA
Catlisis es una habilidad de las sustancias para exaltar, por mero
contacto, la afinidad latente de los reactivos para producir una reaccin,
que de otra forma no tendra lugar.
Jakob Berzelius (1835)
Catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad con la que una
reaccin alcanza el equilibrio, sin consumirse esencialmente en esta
reaccin.
Wilhem Ostwald (1895)
CATLISIS: CONCEPTOS PRELIMINARES
CATLISIS: CONCEPTOS PRELIMINARES
EFECTO CINTICO, MODIFICANDO EL MECANISMO DE LA
REACCIN,
NO TERMODINMICO
Reactivos
Productos
Intermedio
REACCIN CATALIZADA
[Catalizador]
Cat-A
A
B
B-Cat-A
Cat-AB
AB
SE MODIFICA EL
MECANISMO
El catalizador:
-Activa las molculas y las sensibiliza
frente al ataque de reactivos.
-Favorece la interaccin entre reactivos.
Necesidad de periodos de induccin.
H
2
C=CH
2
+ H
2
H
3
C- CH
3
+ Ni
G

G
o
Intermedio
CATLISIS: CONCEPTOS PRELIMINARES
CICLO CATALTICO
PROPIEDADES DE UN CATALIZADOR:
A. ACTIVIDAD: UNA VELOCIDAD DE REACCIN ACEPTABLE
B. SELECTIVIDAD: HAY QUE MINIMIZAR LOS PRODUCTOS
SECUNDARIOS
C. VIDA MEDIA: TIEMPO NECESARIO PARA REPONERLO
D. COSTE: DEPENDE DE LA VIDA MEDIA Y DEL VALOR DEL
PRODUCTO OBTENIDO
CATLISIS: CONCEPTOS PRELIMINARES
ACTIVIDAD
MOLES PRODUCTO
TURNOVER NUMBER=
(ESTABILIDAD) MOLES CATALIZADOR
MOLES PRODUCTO
TURNOVER FREQUENCY=
(VELOCIDAD) TIEMPO.MOLES CAT.
CATLISIS: CONCEPTOS PRELIMINARES
SELECTIVIDAD
MOLES PRODUCTO DESEADO
SELECTIVIDAD=
MOLES TOTALES OBTENIDOS
CATLISIS: CONCEPTOS PRELIMINARES
ASPECTOS DE UN CATALIZADOR
+ H
2
/CO
CH
3
-CH
3
CATALIZADOR
CH
3
CHO
CH
2
=CH
2
QUIMIOSELECTIVIDAD: SE FAVORECE LA FORMACIN
DE UN GRUPO FUNCIONAL FRENTE A OTROS
ASPECTOS DE UN CATALIZADOR
REGIOSELECTIVIDAD: SE FAVORECE LA FORMACIN
DE UN ISMERO ESTRUCTURAL FRENTE A OTROS
+ H
2
/CO
CATALIZADOR
RCH=CH
2
R
CHO
R
OHC
ASPECTOS DE UN CATALIZADOR
ENANTIOSELECTIVIDAD: SE FAVORECE LA FORMACIN
DE UN ISMERO PTICO FRENTE A OTRO
+ H
2
CATALIZADOR
N
Me
Ph
Et
Ph Et
NHMe
H
Ph Et
H
MeHN
ASPECTOS DE UN CATALIZADOR
COSTE
PARAQUE EL COSTE DE UN CATALIZADOR SEAACEPTABLE HAY
QUE TENER EN CUENTA SU DURABILIDAD Y EL VALOR DEL
PRODUCTO QUE SE OBTIENE CON L.
MUCHOS CATALIZADORES SE BASAN EN METALES PRECIOSOS
O ESCASOS, LO QUE INFLUYE A LA HORA DE SU UTILIZACIN
PRCTICA.
CLASIFICACIN DE SISTEMAS
CATALTICOS
CATLISIS HOMOGNEA: CATALIZADOR Y REACTIVOS
EN LA MISMA FASE
A) EN FASE GAS: OXIDACIN DE SO
2
CATALIZADA POR
N
2
O
3
B) EN FASE LQUIDA: CATALIZADOR Y REACTIVOS EN
DISOLUCIN:
CIDO-BASE
COMPLEJ OS METLICOS SOLUBLES
CATLISIS HETEROGNEA: CATALIZADOR Y REACTIVOS
EN DIFERENTE FASE (SLIDO/LQUIDO-GAS)
MAYOR USO INDUSTRIAL
HOMOGNEA HETEROGNEA
ACTIVIDAD MUY BUENA BUENA
SELECTIVIDAD ALTA MENOS CONTROLABLE
CONCENTRACIN BAJ A ALTA
VIDA-ESTABILIDAD PUEDE SER BAJ A ALTA. REGENERACIN
RECUPERACIN DIFCIL SENCILLA
REPRODUCIBILIDAD ALTA POBRE
ESTUDIO SENCILLO DIFCIL
MODIFICACIN FCIL MENOS ASEQUIBLE
CONDICIONES MODERADAS ELEVADAS
TECNOLOGA ESCASA AVANZADA
USO INDUSTRIAL MENOR MAYOR
CLASIFICACIN DE SISTEMAS
CATALTICOS
CATLISIS HOMOGNEA
Los catalizadores homogneos son molculas
individuales, normalmente complejos metlicos.
El catalizador est formado por una masa de
molculas iguales, dispersas en un disolvente, que
generan sitios activos idnticos.
Son muy activos y selectivos, pero su resistencia y
su implantacin industrial es menor que la de los
catalizadores heterogneos. Tambin son ms difciles
de recuperar al final del proceso cataltico.
CATLISIS HETEROGNEA
Muchos cat. heterogneos son multifsicos: metales dispersos en
un soporte.
Otros son uniformes: zeolitas, alumina,
CATLISIS HETEROGNEA
Los catalizadores heterogneos tienen sus sitios activos
en su superficie: necesidad de reas superficiales altas
ejs.: SiO
2
, Al
2
O
3
, zeolitas
Son materiales con gran superficie externa y, sobre todo,
interna, gracias a la presencia de mltiples poros
CATLISIS HETEROGNEA
SOPORTE SUPERFICIAL ESP. UTILIZACIN
SLICE 200-800 m
2
/g Reduccin NOx/Polimerizacin
ALMINA 5-10/160-250 m
2
/g Hidrogenacin/
Craqueo
ARCILLAS 180-1600m
2
/g Craqueo/Isomerizacin/
ZEOLITAS Deshidratacin
SLIDOS
MESOPOROSOS: 1000 m
2
/g Epoxidacin
MCM-41
Agua
Si(OR)
4
Si(OH)
4
SiO
2
H
+
/H
2
O

Gel de slice
Amorfa SiO
2
silicato soluble
CATLISIS HETEROGNEA
CATLISIS HETEROGNEA
ZEOLITA MCM-41
CATLISIS HETEROGNEA
SELECTIVIDAD DE FORMA
DE LOS CATALIZADORES
POROSOS
CATLISIS HETEROGNEA
PASOS DEL PROCESO
CATALTICO:
ACTIVACIN DEL
CATALIZADOR
ADSORCIN
FISISORCIN
QUMISORCIN
MIGRACIN
REACCIN
DESORCIN
APLICACIONES DE LA CATLISIS
IMPLICACIONES ECONMICAS:
LA MAYOR PARTE DE LOS PRODUCTOS QUMICOS DE GRAN
CONSUMO (COMMODITIES), OBTENIDOS INDUSTRIALMENTE, SE
SINTETIZAN POR MEDIO DE PROCESOS CATALTICOS.
IGUALMENTE, LOS PRODUCTOS DE ALTO VALOR AADIDO (FINE
CHEMICALS), SUELEN SINTETIZARSE MEDIANTE CATLISIS.
IMPLICACIONES MEDIOAMBIENTALES
LOS CATALIZADORES PERMITEN REALIZAR REACCIONES EN
CONDICIONES MODERADAS DE P Y T. PERMITEN CONTROLAR LA
FORMACIN DE PRODUCTOS SECUNDARIOS. TAMBIN PERMITEN
TRATAR EMISIONES PERJ UDICIALES.
EL TOP 20 DE LOS PRODUCTOS QUMICOS SINTTICOS EN USA
OBTENCIN O USO RELACIONADO CON LA CATLISIS
1. ETILENO CRACKING DE HIDROCARBUROS. CAT. HETEROGNEA
2. CIDO SULFRICO OXIDACIN DE SO
2
. CAT. HETEROGNEO-HOMOGNEA
3. PROPILENO CRACKING DE HIDROCARBUROS. CAT. HETEROGNEA
4. 1,2-DICLOROETANO C
2
H
4
+ Cl
2
. CAT. HETEROGNEA
5. HIDRXIDO DE CALCIO NO CATLISIS
6. AMONIACO N
2
+ H
2
. CAT. HETEROGNEA
7. UREA DERIVADO DE NH
3
8. C. FOSFRICO NO CATLISIS
9. CLORO ELECTROLISIS
10. ETILBENCENO ALQUILACIN DE BENCENO. CAT. HOMOGNEA
11. CARBONATO DE SODIO NO CATLISIS
12. HIDRXIDO DE SODIO ELECTROLISIS
13. ESTIRENO DESHIDROGENACIN DE ETILBENCENO. CAT. HETEROGNEA
14. CIDO NTRICO OXIDACIN DE AMONIACO. CAT. HETEROGNEA
15. NITRATO DE AMONIO DERIVADO DE AMONIACO Y C. NTRICO
16. CLORURO DE HIDRGENO DERIVADO DE CLORO E HIDRGENO
17. ACRILONITRILO C
2
H
4
+ HCN. CAT. HOMOGNEA
18. SULFATO DE AMONIO DERIVADO DEL SULFRICO Y DEL AMONIACO
19. XIDO DE POTASIO NO CATLISIS
20. DIXIDO DE TITANIO NO CATLISIS
CATLISIS: UN VISTAZO GENERAL A LA IND.QUMICA
CATLISIS Y QUMICA VERDE
HO
Cl
O
Cl
2
+ H
2
O
- HCl
1/2 H
2
O
1/2 CaCO
3
1/2 CO
2
1/2 Ca(OH)
2
- 1/2 CaCl
2
- HOH
1000Kg
O
R: 1614 Kg Cl
2
/ 409 Kg H
2
O/ 1136 Kg CaCO
3
W: 830 Kg HCl/ 500 Kg CO
2
/ 1261 Kg CaCl
2
/ 409 Kg H
2
O
O
1/2 O
2
CATALIZADOR
1000Kg
O
R : 364 Kg O
2
W: EN TEORA, 0
ALGUNOS EJ EMPLOS DE CMO LA CATLISIS
AFECTA A NUESTRA VIDA Y A NUESTRA SOCIEDAD
COMIDA PARA (CASI) TODOS:
SNTESIS DEL AMONIACO
Proceso HABER-BOSCH: se utilizan catalizadores de hierro, con
aditivos, a elevadas presiones y temperaturas, debido a la inercia
qumica del nitrgeno elemental.
N
2(g)
+ 3H
2(g)
2 NH
3(g)
+ H
El proceso se basa en el empleo de
un catalizador de xido de vanadio,
para convertir el SO
2
en SO
3
, del que
se obtiene cido sulfrico por
hidratacin.
S + O
2
SO
2
2SO
2
+ O
2
2SO
3
(cat: V
2
O
5
)
SO
3
+ H
2
SO
4
H
2
S
2
O
7
H
2
S
2
O
7
+ H
2
O 2H
2
SO
4
UNA MEDIDA DEL DESARROLLO INDUSTRIAL:
OBTENCIN DEL C. SULFRICO
CICLO
CATALTICO
O
2-
+ 2 V(V)
2 V(IV)
1/2O
2
SO
2
SO
3
PLSTICOS Y FIBRAS:
POLIMERIZACIN DE OLEFINAS
Proceso ZIEGLER-NATTA
MARGARINA NATURAL:
HIDROGENACIN DE OLEFINAS
Ni
H
2
PRODUCTOS QUIRALES CON SABOR:
HIDROGENACIN ENANTIOSELECTIVA
Catalizador
de Wilkinson
PRODUCTOS FARMACUTICOS QUIRALES:
HIDROGENACIN ENANTIOSELECTIVA
SNTESIS DE L-DOPA
COOH
NHOAc
OMe
AcO
COOH
NHOAc
OMe
AcO
H
H
H
H
2
, CAT
*
COOH
NH
2
OH
HO
H
H
H
*
HBr
L-3,4-DIHIDROXIFENILALANINA
COOH
NHCOCH
3
H
2
Rh/Difosfina
COOH
NHCH
2
OCH
3
H
COOCH
3
HN
H
O
COOH
NH
2
H
NR
2
CH
3
H
NR
2
CH
3
CH
3
H
OH
H
2
[Rh]
MENTOL
PRODUCTOS QUIRALES CON SABOR:
HIDROGENACIN ENANTIOSELECTIVA
ASPARTAMO
CH
4
+H
2
O
CO + 2H
2
CH
2
OH + CO
CO + 3H
2
CH
3
OH CH
3
COOH
GAS DE SNTESIS
FISCHER-TROPSCH
MONSANTO
CH
3
OH
VINAGRE DESDE EL GAS NATURAL:
SNTESIS DE C. ACTICO
SNTESIS DE CIDO ACTICO
CH
4
+ H
2
O
CO +2H
2
Reformado de metano o Steam reforming
Vapor
a 900C
20 bar
Gas de sntesis
Gas
natural
Catalizador:
Ni/Al
2
O
3
SNTESIS DE CIDO ACTICO
Sntesis de metanol a partir de CO y H
2
:
M M M
O
H
CO
M M M
O
C
O
H
M M M
O
C
O
H
H
2
H
H
M M M
O
H
2
C
OH
H
2
M M M
O
H
2
C
OH
H
H
M M M
O
CH
3
-H
2
O
H
2
M M M
O
CH
3
H
M M M
O
H
+ CH
3
OH
M M M
O
H
CO
M M M
O
C
O
H
M M M
O
C
O
H
H
2
H
H
M M M
O
H
2
C
OH
H
2
M M M
O
H
2
C
OH
H
H
M M M
O
CH
3
-H
2
O
H
2
M M M
O
CH
3
H
M M M
O
H
+ CH
3
OH
Catalizadores
de Cu soportado
sobre ZnO
PROCESO MONSANTO
OLEFINA
Normal-aldehido
Iso-aldehido
J ABONES Y DETERGENTES BIODEGRADABLES:
HIDROFORMILACIN
HIDROFORMILACIN
ALDEHIDOS
ALCOHOLES
C. CARBOXLICOS
OTROS
ADITIVOS
PLSTICOS
J ABONES
BIODEGRAD.
HIDROFORMILACIN
PRODUCTOS OBTENIDOS
HO
2
CO, H
2
HO
2
CO, H
2
C22
O
O
HO
O
O
OH
O
O
O
O
O
n
Sb
2
O
3
/Ti(OR)
4
n
- n HO
OH
POLIETILENTERFTALATO
PET
O
HO
O
OH
HO
OH
+
2
O
O
HO
O
O
OH
O
O
O
O
O
n
Sb
2
O
3
/Ti(OR)
4
n
- n HO
OH
POLIETILENTERFTALATO
PET
O
HO
O
OH
HO
OH
+
2
BOTELLAS POR TODOS LADOS:
OXIDACIN
O
2
COOH
O
2
Co
3+
COOH
COOH
CIDO FTLICO
Co
3+
O
2
COOH
O
2
Co
3+
COOH
COOH
CIDO FTLICO
Co
3+
ELIMINANDO PARTE DE LA POLUCIN:
CONVERTIDORES CATALTICOS EN AUTOMVILES
Se basan en metales preciosos
soportados en un xido: Pt, Pd, Rh,
Catalizanvarias reacciones:
CATALIZADOR DE Pt
CH
x
+O
2
CO
2
+H
2
O
CO + O
2
CO
2
CATALIZADOR DE Rh
NO
x
+CH
x
N
2
+H
2
O +CO
2