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Catlisis I U.M.S.

A
Docente:Ing. Sandro Poppe Facultad de Tecnologa
Qumica Industrial

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LA CATALISIS
1. OBJETIVOS

Dar a conocer la importancia de la catlisis en la qumica.
Estudiar la importancia de la catlisis en la industria y en la vida cotidiana.
Conocer las aplicaciones de catlisis.

2. HISTORIA DE LA CATALISIS

En la Edad Media los conocimientos relacionados con las transformaciones qumicas eran
manejados a nivel de magia y poderes sobrenaturales por un grupo de "iniciados". En este
contorno los "iniciados" o alquimistas observaron que la presencia de algunos elementos
extraos en una mezcla, haca posible la obtencin de algunos productos tiles al hombre.



Desconociendo la naturaleza del fenmeno llegaron a imaginar que debera haber alguna
substancia que cambiara los metales comunes como el plomo y el hierro en el metal ms
valioso hasta entonces conocido, el oro. A esta misteriosa substancia nacida de la
imaginacin del hombre se le llam la piedra filosofal. Analizando su significado se puede
deducir que el vocablo "piedra" posiblemente provino de la observacin generalizada de
que un mineral o substancia slida era el causante de los fenmenos observados. El vocablo
filosofal es claramente calificativo de una concepcin puramente imaginativa del
fenmeno. Siglos pasaron en esta bsqueda sin que se lograra transformar ms que el hierro
en sulfuro de hierro (pirita) al que se le conoce como el "oro de los tontos", por el brillo y
color similares que este material tiene con el oro. El desconocimiento de los principios de la
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termodinmica clsica impidi a los alquimistas saber que intentaban llevar a cabo un
proceso imposible de realizar.
La acumulacin de experiencias y observaciones en este campo de las transformaciones
casi mgicas, llev a la asimilacin de estos fenmenos en una definicin propuesta por
Berzelius en 1836.

BERZELIUS
La descripcin textual del fenmeno es la siguiente: "Se ha probado que algunas
substancias simples o compuestas, solubles o insolubles, tienen la propiedad de ejercer
sobre otras sustancias un efecto muy diferente al de la afinidad qumica. A travs de este
efecto ellas producen descomposicin en los elementos de esas substancias y diferentes
recombinaciones de esos elementos, de los cuales ellas permanecen separadas. Esta nueva
fuerza desconocida hasta hoy es comn a la naturaleza orgnica e inorgnica. Yo no creo
que sea una fuerza completamente independiente de las afinidades electroqumicas, por el
contrario, es una nueva manifestacin de esa afinidad. Sin embargo, como no podemos ver
su conexin y mutua dependencia es ms conveniente dar a esta fuerza un nombre
separado. Yo la llamar fuerza cataltica y llamar a la descomposicin de substancias por
esta fuerza catlisis, de manera similar que a la descomposicin de substancias por la
afinidad se le llama anlisis."
En contraste con la piedra filosofal que fue el sueo de los alquimistas, los catalizadores no
pueden transmutar los metales baratos en oro, aun cuando llegan a producir materiales
valiosos a partir de materia prima de poco valor.
La reaccin cataltica ms antigua promovida por el hombre es la fermentacin del vino, la
cual segn anlisis de textos antiguos debi haber empezado aproximadamente 5 000 aos
a.C.
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Esta reaccin tan nica que puede ser considerada como una bendicin de la naturaleza (o
la inversa para unos pocos) es una reaccin de catlisis enzimtica, en la cual la enzima
transforma selectivamente los azcares en alcohol.Recuerde que la calidad depende de la
enzima y la cantidad de usted.
Le sigue en edad de aplicacin la hidrlisis de grasas animales para la manufactura de
jabn, utilizando como catalizador las cenizas de la madera (ricas en xido de potasio).



En la Edad Media los alquimistas llevaban a cabo algunas reacciones catalticas para
producir compuestos como el cido sulfrico, sin embargo, fue hasta principios del siglo
XIX cuando ya hubo una generalizacin de los hechos:
1812 Thenard observ la descomposicin espontnea del agua oxigenada al adicionar
polvos metlicos.
1817 Sir Humphrey Davy report que un hilo de platino en contacto con alcohol se pona
incandescente, a la vez que apareca simultneamente cido actico.
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1825 Fumiseri sugiri que deba existir un lazo posible entre la adsorcin y la reaccin
qumica, dando importancia a la heterogeneidad de las superficies.
1831 Se encuentra la primera patente para la oxidacin de S02 catalizada por esponja de
platino.
1834 Faraday hace mencin al fenmeno de envenenamiento de los metales por ciertas
impurezas.
1836 Berzelius agrup todas esas observaciones atribuyndolas a una fuerza misteriosa
capaz de destruir las uniones moleculares.
1915 Empieza la explotacin industrial del proceso de sntesis de amoniaco descubierto por
Haber, el cual es catalizado por el hierro.
1920 Aparece el primer libro de catlisis escrito por Paul Sabatier y que de alguna manera
fue la punta del iceberg de la serie de conocimientos y aplicaciones futuras.
A partir de los aos 1939-1940 con la guerra vino la explotacin masiva de los recursos
petroleros. Fundamentalmente el crecimiento de esta industria en esos aos estuvo ligado al
desarrollo de un catalizador, el catalizador de desintegracin. Este proceso produce la
ruptura de molculas pesadas del petrleo en molculas o fracciones ms ligeras para su
uso en gasolinas principalmente. Este catalizador ha sido mejorado a travs del tiempo en
varias ocasiones, siendo actualmente el ms utilizado en la refinacin del petrleo
Entre los procesos catalticos ms importantes por su volumen de aplicacin en estos
momentos se pueden citar:
- La sntesis de amoniaco, producto del cual Mxico tena planeado ser el mayor productor
del mundo.
- La sntesis de cido sulfrico, de la cual se deca hasta hace unos aos que su produccin
era un ndice del grado de desarrollo industrial de un pas.
- La hidrogenacin de aceites y grasas vegetales para consumo alimenticio.
- La desintegracin cataltica que aumenta el rendimiento del petrleo en productos ligeros.
- La reformacin de gasolinas para uso en automviles y camiones.
- Los convertidores catalticos en los escapes de automvil para disminuir la contaminacin
atmosfrica.
- Los procesos de hidrotratamiento (hidrodesulfuracin ,hidrodenitrogenacin,
hidrodemetalizacin) para disminuir impurezas del petrleo.
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3. LA CATALISIS

Un catalizador, es una sustancia que acelera la velocidad de una reaccin qumica sin sufrir
en s ningn cambio qumico.
Los catalizadores son considerados aceleradores de la velocidad de un proceso qumico,
cuando se habla de un catalizador, es aquella especie que ser involucrada en un proceso
qumico y/o biolgico, donde su funcin es la de llevar a cabo el procesos en menor tiempo,
adems de que este se conserve integro en cuanto estructura y composicin qumica al final
de proceso, para un posible reciclado o recuperacin parcial o total del catalizador en
estudio. Aunque este ciclo cataltico, no es tarea fcil de llevarlo acabo. Sin embargo
existen diferentes tcnicas para la recuperacin parcial o total del catalizador, la cantidad
de ste en el proceso va de 10-1 a 10-6 respecto al resto de los reactivos involucrados en el
proceso.
Un catalizador es todo aquello que facilita reacciones qumicas sin participar en ellas, como
enzimas o sales minerales ionizadas. Un catalizador es una sustancia que afecta la
velocidad de una reaccin, mas emerge del proceso inalterada. Un catalizador normalmente
cambia la velocidad de reaccin, promoviendo un camino molecular diferente (mecanismo)
para la reaccin.


Por ejemplo, hidrgeno y oxgeno gaseosos son virtualmente inertes a temperatura
ambiente, pero reaccionan rpidamente cuando son expuestos al platino, que por su vez, es
el catalizador de la reaccin.
Normalmente cuando hablamos al respecto de un catalizador, queremos referirnos a aquel
que aumenta la velocidad de reaccin, ms all, que estrictamente hablando, un catalizador
puede tanto acelerar como demorar la formacin de una especie de producto en particular.
Un catalizador cambia apenas la velocidad de una reaccin; el no afecta el equilibrio. La
catlisis homognea se refiere a los procesos en los cuales un catalizador esta en solucin
con por lo menos uno de los reactivos. La catlisis heterognea involucra ms de una fase,
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normalmente el catalizador es slido y los reactivos y productos estn en forma lquida o
gaseosa.

4. IMPORTANCIA DE LA CATALISIS
La catlisis es un proceso muy importante desde el punto de vista de la industria, ya que la
produccin de la mayora de los productos qumicos requiere catlisis. La catlisis es un
campo de investigacin muy importante en la ciencia aplicada e involucra a muchos otros
campos provenientes de la qumica y la fsica
Se estima que el 90% de todos los productos qumicos producidos comercialmente
involucran catalizadores en alguna etapa del proceso de su fabricacin.Hasta la fecha el
desarrollo y mejoramiento tecnolgico de los procesos del petrleo ha ido ms rpido que
la comprensin de los numerosos fenmenos que estn involucrados en ellos. Esto hace que
en algunos aspectos se considere que la catlisis 2 es una disciplina tecnolgica y emprica,
ms que de investigacin cientfica. Sin embargo, a partir de mediados de los aos setenta
el estudio de los fenmenos catalticos ha crecido muy fuertemente de manera que se puede
considerar en la actualidad una rama de la ciencia.
En 2005, los procesos catalticos generaron cerca de 900.000 millones de dlares en
productos de todo el mundo. La catlisis estn penetrante que las subreas no son
fcilmente clasificables. Algunas reas de particular concentracin se estudian ms
adelante.
La catlisis consiste en un fenmeno en que una cantidad relativamente pequea de un
material extrao a la estequiometra, el catalizador, aumenta o disminuye la velocidad de
una reaccin qumica sin ser consumido en el proceso.
La industria qumica nacional ha venido dando muestras de una concientizacin creciente
para la importancia de la catlisis, nominada mente para la necesidad de conocer mejor sus
fundamentos y para la ventaja de una correcta caracterizacin de los catalizadores que
utiliza y como ellos pueden o no perjudicar el medio ambiente.
Su importancia es muy amplia, ya que se relaciona con temas de relevante inters, por
ejemplo, la rapidez con que un medicamento acta en el organismo, o con problemas
industriales, tales como el descubrimiento de catalizadores para acelerar la sntesis de algn
producto nuevo.
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Los procesos qumicos consisten en la transformacin de materia prima en productos a
travs de reacciones qumicas. Las reacciones con inters industrial tienen que ser rpidas,
lo que frecuentemente se consigue a causa de un catalizador. Por otro lado, la opcin de
seleccionar el catalizador permite muchas veces obtener productos in-termediarios,
termodinmicamente menos estable. Esto quiere decir, el uso de catalizadores puede ser
considerado como una de las variables (adems de la temperatura, presin, composicin y
tiempo de contacto) que permite controlar la velocidad y direccin de una reaccin
qumica. No es por lo tanto de admirar que un gran nmeros de procesos qumicos son
catalticos; de stos, la mayora usan catalizadores slidos.

5. LA CATALISIS EN LA VIDA COTIDIANA

Un conservante es una sustancia utilizada como aditivo alimentario, que aadida a los
alimentos detiene o minimiza el deterioro causado por la presencia de diferentes tipos de
microorganismos (bacterias, levaduras y mohos).
Deben constar en el etiquetado de los productos. Alargan la duracin de los alimentos, pero
en muchos casos sus posibles efectos nocivos sobre la salud no estn bien delimitados.
Tambin se utilizan biocatalizadores en detergentes, es decir, bioenzimas para destruir las
manchas de origen orgnico. Las enzimas que limpian la ropa optimizan la eficiencia de los
detergentes, a la vez que permiten el trabajo de limpieza a bajas temperaturas y perodos
ms cortos de lavado, reduciendo significativamente el consumo de energa y las emisiones
de CO2. Otro beneficio ambiental asociado al uso de enzimas en los detergentes es que
stas son biodegradables y reemplazan a los constituyentes qumicos de los detergentes
sintticos que se vienen liberando al ambiente desde hace muchos aos.
Una molcula de enzima puede actuar sobre muchas molculas de sustrato (leche, sangre,
barro), por lo cual una cantidad pequea de enzima agregada a un detergente de lavado
proporciona un gran beneficio en la limpieza, de manera que la concentracin de enzimas
en la formulacin de un detergente es mnima (menos del 1 % del volumen total).

6. APLICACIONES DE LA CATALISIS

Medicina
Los mecanismos de reaccin donde se ven involucrados catalizadores naturales en diversos
procesos biolgicos del cuerpo humano no son tarea fcil de entender , el ciclo de Krebs,
juega un papel muy importante en la vida del ser humano, en este tipo de proceso se ven
involucrados catalizadores, que actan bsicamente como una secuencia en cascada de
reacciones de tipo bioqumico que intentan degradar diferentes productos; los azcares, las
grasas, los carbohidratos y las protenas que hemos tomado en los alimentos, para ser
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convertidos en energa a travs de diversas reacciones en cadena de acciones qumico-
catalticas.

Polmeros:
Existen grandes aplicaciones en esta rea como lo son: polimerizaciones mediante
metalocenos, complejos de coordinacin, polimerizaciones controladas y/o vivientes
(RAFT, ATRP) etc., Por mencionar algunas. Dentro de las polimerizaciones controladas
y/o vivientes, existe la polimerizacin radiclica por transferencia de tomo (ATRP), donde
el componente principal de este tipo de tcnica de polimerizacin es el catalizador
organometlicos, los cuales ha demostrado ser excelentes controladores en cuanto pesos
moleculares (Mw y Mn) e ndices de polidisperdidad de cadena (IPD), obteniendo altos
grados de conversin en menores tiempos de polimerizacin, por mencionar algunos
catalizadores importantes a base de Rutenio, h2Cp*(CH2=CN)Cl(PPh3) .


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Farmacia:
Dentro de esta rea existen innumerables aplicaciones debido a que la mayora de los
frmacos que existen en el mercado se obtienen de manera sinttica, por mencionar
algunos ejemplos interesantes, en el 2008, Sithambaram y colaboradores, reportaron la
sntesis de diferentes quinoxalinas, medicamentos empleados para controlar enfermedades
relacionadas con el sistema nervioso central, la obtencin de este tipo de medicamento
emplea catalizadores de manganeso, los cuales son relativamente fcil de preparar,
econmicamente son baratos y tiene tiempos de vida largos, es decir su actividad cataltica
es considerada como buena, debido a que pueden rehusarse varias veces en el mismo
proceso (Sithambaram, 2008). Otro tipo de medicamentos de carcter antifngico son las
1,4-naftodionas y sus derivados, la cules son sintetizadas y modificadas empleando
catalizadores a base de Cerio (CeCl3) .
En la industria farmacutica, uno de los aspectos ms relevantes de la catlisis homognea
por complejos metlicos es que permite la preparacin selectiva de uno u otro enantimero,
ya que los seres vivos, usualmente, absorben y asimilan uno solo de los enantimeros,
aunque en algunos casos como el antiinflamatorio de uso frecuente, Naproxen, el ismero
S, mientras que el R es txico para los humanos.


Alimentos
margarina
Una de las aplicaciones ms obvias de la catlisis es la hidrogenacin (reaccin con
el hidrgeno gas) de las grasas usando nquel como catalizador para producir la margarina
Muchos otros productos alimenticios se preparan a travs de biocatlisis.

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Detergentes
Tambin se utilizan biocatalizadores en detergentes, es decir para destruir las manchas
con una mejor facilidad. Las enzimas que limpian la ropa optimizan la eficiencia de los
detergentes, a la vez que permiten el trabajo de limpieza a bajas temperaturas y perodos
ms cortos de lavado.



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Industria combustible

gasolina


En esta rea existen infinidad de ejemplos, los combustibles como la de alto grado se
consigue mediante un proceso conocido como hidrofinado, es decir, la hidrogenacin de
petrleo refinado a alta presin en presencia de un catalizador, como por ejemplo el xido
de molibdeno. El hidrofinado no slo convierte el petrleo de bajo valor en gasolina de
mayor valor, sino que al mismo tiempo purifica qumicamente eliminando el azufre como
contaminante.
El refinado de petrleo hace un uso intensivo de la catlisis para la alquilacin, craqueo
cataltico (rotura de hidrocarburos de cadena larga en trozos ms pequeos), reformado
de nafta y el reformado con vapor (conversin de hidrocarburos en gas de sntesis).
Las pilas de combustible
Las pilas de combustible se basan en catalizadores de las reacciones tanto andicas como
catdicas.
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Enzimas


En nuestro cuerpo tambin tenemos catalizadores siendo estos enzimas fabricadas por
nuestro organismo para poder acelerar la degradacin de sustancias , como por ejemplo en
el proceso de digestin donde las mas complejas son simplificadas y fraccionadas para que
puedan ser digeridas , absorbidas y aprovechadas de mejor forma por distintos capilares y
posteriormente puedan brindar energa dando nutricin celular.
Los enzimas son biomolculas especializadas en la catlisis de las reacciones qumicas que
tienen lugar en la clula. Son muy eficaces como catalizadores ya que son capaces de
aumentar la velocidad de las reacciones qumicas mucho ms que cualquier catalizador
artificial conocido, y adems son altamente especficos ya que cada uno de ellos induce la
transformacin de un slo tipo de sustancia y no de otras que se puedan encontrar en el medio
de reaccin.
La enzimas son grandes protenas globulares que catalizan (aceleran) reacciones qumicas y
son esenciales para las funciones celulares. Las enzimas son muy especficas para las
reacciones que catalizan y los qumicos (sustratos) que utilizan. Los sustratos se acomodan
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en su enzima de manera anloga a la que una llave calza en un cerradura . Muchas enzimas
estn compuestas de varias protenas que actan juntas como una unidad. La mayor mayor
parte de una enzima tiene funciones regulatorias o estructurales. La reaccin catalizada
tiene lugar en una pequea parte de la enzima llamada sitio activo, el cual es formado por
aproximadamante 2 - 20 aminocidos.









En la naturaleza, las enzimas son catalizadores en el metabolismo y el catabolismo. La
mayora de biocatalizadores estn basados en protenas, es decir, enzimas, pero otras clases
de biomolculas tambin exhiben propiedades catalticas incluyendo las ribosomas, y
de desoxirribozimas sintticas.

7. CATALIZADORES INDUSTRIALES USADOS ACTUALMENTE

Antimonio
Actualmente, se emplean 3 compuestos distintos de antimonio:

SbO3: la mayora del polister se sintetiza con este catalizador
SbAc3: se emplea para el 30% de la produccin total de polister.
Glicolato de antimonio: se emplea en algunos casos.
Es importante para el xito de todos estos catalizadores la correlacin entre el precio y el
rendimiento del producto.
No se encuentran diferencias de calidad significativas entre polmeros de polister
catalizadas por oxido, acetato o glicolato de antimonio.

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Germanio
Los poliesteres catalizados con germanio se usaron principalmente durante los primeros
aos en aplicaciones de pelcula debido a su alta claridad. Hoy da la mayor parte se
consume por productores de polister japoneses, a los que les gusta el alto brillo del
polmetro para las aplicaciones de botella.
El germanio se suele usar para la catlisis como xido de germanio.
El motivo principal para remplazar este catalizador gradualmente es el precio de unos 500
dolares/Kg de dixido de germanio puro.



Desarrollos de nuevos catalizadores
El desarrollo de sistemas de catalizadores libres de antimonio tuvo lugar con el increble
crecimiento de la produccin de botellas a partir de polister durante finales de los 80 y
principios de los 90. Uno de los motivos principales fue la discusin de temas
medioambientales entre el pblico y el otro de los motivos era el deseo de mejorar la
reactividad. An sigue siendo un objetivo el conseguir un sistema cataltico capaz de
aumentar significativamente la capacidad de la planta y que proporcione la misma o mejor
calidad que se obtiene con el antimonio.

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Tabla .Propiedades mejorables de los catalizadores de antimonio
Propiedad Efecto sobre el producto o el procesado
Eficacia
cataltica
150-300 ppm Sb segn el equipamiento y la tecnologa,
proporcionan: IV 0,15-0,25 dl/g por hora. No es muy
buena dado que se utilizan concentraciones demasiado
altas de Sb y una viscosidad baja.
Precipitacin y decoloracin
Sb metal como partculas negras finas, oxihidratos de Sb,
Sb
2
O
5
, SbPbO
4
y otras especies Sb-P insolubles
subproductos de reaccin de
Sb
oligomeros de Sb

Objetivos de desarrollo para nuevos catalizadores de PET
Para definir los objetivos de desarrollo para un catalizador nuevo, se recogen en la tabla las
propiedades del antimonio que podran ser mejoradas.
La eficacia cataltica est relacionada:
Con la calidad del polmero: cuanto menos catalizador mayor pureza del polister
en general.
Con el costo de produccin: cuanto menos catalizador ms bajo es el costo.
La precipitacin y la decoloracin:
Tienen varios efectos secundarios, como puntos negros creados por depsitos de antimonio
metlicos en las paredes de las tuberas y reactor, y un tono verdoso-grisaceo o blanco-
grisaceo en el polmero.
Tambin la velocidad y nivel de cristalizacin del polister est influenciada
significativamente por el tipo y concentracin del catalizador. As, se ha encontrado que
catalizadores de titanio proporcionan una baja velocidad de cristalizacin.
Un importante impacto durante el proceso con antimonio, es la reaccin del oxgeno con
glicol o glicolatos durante la esterificacin y prepolicondensacin, seguida de la formacin
de CO que reduce el Sb3+ presente en la mezcla de reaccin para dar un precipitado
grisceo. De todo esto se puede resumir los siguientes objetivos de desarrollo para un
nuevo catalizador de polister:
Mayor eficacia del cataltica, alta velocidad de reaccin en fase fundida y
policondensacin en fase slida, baja concentracin de catalizador y bajo coste.
Alta pureza del polmero, color blanco, alta transparencia, filtrabilidad excelente y
bajo contenido de oligomeros
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Alta estabilidad trmica y oxidativa del polmero, pequea generacin del
acetaldehdo. No txico, inerte para el medioambiente, fcil manipulacin y fcil
aplicacin.
Que no tenga impacto negativo para el procesado: como hilado, soplado, o
produccin de pelculas
Titanio
Los alcoxidos de titanio son los catalizadores mas novedosos para producir
poli(butilentereftalato) (PBT). Hasta hoy los alcoxidos de titanio simples no desempean
un papel como catalizadores para la produccin de PET.
Las propiedades negativas de los alcoxidos de titanio simples son: la decoloracin amarilla,
la precipitacin de TiO2 por hidrlisis unido a la baja reproducibilidad de la actividad
cataltica y la inestabilidad trmica del polister. Para las que ya se han desarrollado
soluciones bastante competentes.
Debido a la alta actividad cataltica y la posible aceleracin de la reaccin de
esterificacin, el titanio ser una de las herramientas principales para el desarrollo de
nuevos sistemas catlisis.

Aluminio y Zeolitas
Durante la ltima dcada, los catalizadores basados en aluminio se han convertido en el
centro de los desarrollos tcnicos. Las primeras patentes que sugieren el alumnio como
catalizador datan de antes de los 50, adems desde hace 25 aos que ya se han usado
zeolitas como aditivos finamente dispersos para modificar las pelculas de polister.
Para poder realizar una reaccin se policondensacin con xito son necesarias
concentraciones de 900 ppm en zeolitas. Estos valores pueden reducirse si se utilizan
zeolitas con un contenido original en agua de aprox 30% en peso, ya que se ha demostrado
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que el secado de las zeolitas despus de su sntesis proporciona una actividad cataltica ms
baja.

A parte del titanio y el aluminio slo unos pocos elementos, como Sm, Sn, Fe, Mo, W y
algunas combinaciones Mg-K-P y Zr-Si-Co se han propuesto como catalizadores de
policondensacin durante la ltima dcada.

Hasta hoy no hay sustituto comercial del antimonio a la vista, a pesar de que se han
ensayado algunos de los catalizadores descritos a escala industrial.
El riesgo de cambiar el catalizador de una planta de polister operando en continuo es alto
debido a la estrecha unin entre el tipo de catalizador y el procesado textil y de botellas.


8. LA CATALISIS Y EL MEDIO AMBIENTE

Los catalizadores pueden mejorar el medioambiente
Procesos a menores temperaturas y en condiciones medias drsticas.
Pueden aumentar la selectividad de los procesos.
Eliminacin de contaminantes mediante procesos catalticos.


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La solucin:

Eliminacin de los contaminantesde los gases de escape mediante la conversin cataltica.
Catalizadores de tres vas ,Eliminan CO, NOx e hidrocarburos




9. BIBLIOGRAFIA

Internet
http://es.wikipedia.org/wiki/Cat%C3%A1lisis
https://www.google.com.bo/search?q=catalisis
http://es.wikibooks.org/wiki/Bioqu%C3%ADmica/Cat%C3%A1lisis
http://www.uab.es/servlet/Satellite?cid=1096481466568&pagename=UABD
ivulga%2FPage%2FTemplatePageDetallArticleInvestigar&param1=129732
2819107
http://www.slideshare.net/nancysantosaguiar/catlisis-heterognea