Procesos Industriales Inorganicos

PROCESOS INDUSTRIALES INORGANICOS
CAPITULO I
QUMICA INORGNICA INDUSTRIAL
1.1 LA INDUSTRIA ALCALINA

1.1.1 Produccin de carbonato de sodio

1.1.2 Produccin electroltica de cloro lcali

1.1.3 Caractersticas y usos de las bases
1.2 LA INDUSTRIA DEL ACIDO

1.2.1 cido Sulfrico

1.2.2 cido Clorhdrico
1.3 LA INDUSTRIA QUMICA DEL NITRGENO Y EL FSFORO

1.3.1 Explosivos y Fertilizantes

1.3.2 Explosivos
1.4 LA INDUSTRIA DE FERTILIZANTES

1.4.1 cido Fosfrico y fosfatos

1.4.2 Sales de potasio
1.5 PROBLEMAS DE ESTUDIO
PARTE II
PROCESOS INORGNICOS DE INTERS
CAPITULO 2
OBTENCIN DE SALES Y DERIVADOS DEL SODIO
2.1 CLORURO DE SODIO (NaCl)

2.1.1 Propiedades del cloruro de sodio

2.1.2 Usos

2.1.3 Obtencin
2.2 SULFATO DE SODIO (Na
2
SO
4
)

2.2.1 Obtencin
2.3 BISULFATO DE SODIO(NaHSO
4
)
2.4 BlSULFITO DE SODIO (NaHSO
3
)
CAPITULO 3
OBTENCIN DE CARBONATOS
3.1 CARBONATOS
3.2 CARBONATO DE SODIO (Na
2
CO
3
)

3.2.1 Usos

3.2.2 Obtencin

El proceso Soda - Amoniaco

3.2.3 Propiedades fsicas y qumicas
3.3 BICARBONATO DE SODIO (NaHCO3

3.3.1 Usos

3.3.2 Obtencin

Mtodo propuesto por B. Borkowski y Jerzy Krl-Bogomilski
3.4 CARBONATO DE POTASIO K
2
CO
3

3.4.1 Usos

3.4.2 Obtencin
3.5 BIBARBONATO DE POTASIO (KHCO
3
)

3.5.1 Usos
3.6 CARBONATO DE AMONIO

3.6.1 Usos
3.7 EJERCICIOS
CAPITULO 4
OBTENCIN DE HIDRXIDO DE SODIO Y CLORO
4.1 HIDRXIDO DE SODIO (NaOH) Y CLORO (Cl
2
)
4.2 HIDRXIDO DE SODIO
4.3 CLORO
4.4 PRODUCCIN DE HIDRXIDO DE SODIO (NaOH) Y CLORO (Cl
2
)

4.4.1 Reacciones y cambios de Energa

Tipos de Celdas

Celdas de diafragma

Celdas de Membrana

Celdas de Mercurio

Celdas Hbridas de Combustible

4.4.2 Otros Procesos

4.4.3 Operaciones Unitarias y Conversiones Qumicas

Purificacin de la salmuera

Electrolisis de la salmuera
4.5 EJERCICIOS
CAPITULO 5
OBTENCIN DE ACIDO SULFRICO
5.1 ACIDO SULFRICO
5.2 OBTENCIN DEL ACIDO SULFRICO

5.2.1 Oxidacin de compuestos inorgnicos

5.2.2 Aspectos bsicos

5.2.3 Utilizacin del cido Sulfrico en la Industria

5.2.4 Descripcin del proceso en una planta de cido
5.3 EJERCICIOS
CAPITULO 6
OBTENCIN DE CIDOS: HCL, HNO
3
, HPO
4

6.1 ACIDO CLORHDRICO HCl

6.1.1 Propiedades

6.1.2 Usos

6.1.3 Obtencin
6.2 ACIDO NTRICO

6.2.1 Acido ntrico

Descripcin y propiedades

6.2.2 Usos del cido ntrico

6.2.3 Sntesis del cido ntrico
6.3 ACIDO FOSFRICO, H
3
PO
4

6.3.1 Usos

6.3.2 Produccin

CIDO FOSFRICO POR EL PROCESO HMEDO

FSFORO Y CIDO FOSFRICO DE HORNO ELCTRICO
6.4 EJERCICIOS
CAPITULO 7
OBTENCIN DE AMONIACO Y SALES DE AMONIO
7.1 AMONIACO

Estado Natural

Aplicaciones

Mtodo de Haber-Bosch
7.2 OBTENCIN DE NITRGENO E HIDROGENO

Mtodo gas generador-gas de agua

Conversin

Otras fuentes de hidrgeno
7.3 OBTENCIN DEL AMONIACO

7.3.1 Etapa de Desulfurizacin

7.3.2 Reformacin del gas natural

Termodinmica del proceso

Catalizador

Variables del proceso

7.3.3 Conversin del CO



7.3.4 Absorcin del CO
2

7.3.5 Metanacin


7.3.6 Compresin

7.3.7 Sntesis

7.4 SALES DE AMONIO

7.4.1 Nitrato de amonio
7.4.2 Sales de amonio cuaternario

7.4.3 Sulfato de amonio (NH
4
)
2
SO
4
CAPITULO 8
OBTENCIN DE PRODUCTOS FOSFORADOS
8.1 ROCA FOSFRICA

8.1.1 Usos

8.1.2 Procesamiento
8.2 SUPERFOSFATOS
8.3 FOSFATOS
8.3.1 Fosfatos de sdio
8.4 POLVOS DE HORNEAR
CAPITULO 9
OBTENCIN DE YESO
9.1 OXIDO DE CALCIO (LIME) CaO
9.2 OBTENCIN DE LA CAL

9.2.1 Tipos de cal

9.2.2 Usos de la cal y caractersticas de la caliza de donde se obtienen estas cales

9.2.3 Obtencin de la cal
9.3 OBTENCIN DEL YESO

9.3.1 El yeso

9.3.2 Usos del yeso

9.3.3 Calcinacin del yeso

9.3.4 Endurecimiento del yeso
CAPITULO 10
OBTENCIN DE CERMICAS
10.1 CERMICAS

10.1.1 Definicin

10.1.2 Tipos

10.1.3 Usos
10.2 PROCESOS DE FABRICACIN

10.2.1 Proceso de pulverizacin
CAPITULO 11
OBTENCIN DE VIDRIOS
11.1 ESTRUCTURA DEL VIDRIO
11.3 TIPOS DE VIDRIO
11.4 OBTENCIN DEL VIDRIO

11.4.1 Materias primas

11.4.2 Fusin
11.4.3 Moldeado o formado
11.4.4 Templado
11.4.5 Acabado
CAPITULO 12
OBTENCIN DE ABRASIVOS
12.1 ABRASIVOS ARTIFICIALES
12.2 USOS
12.3 LA CARBURO DE SILICIO
12.4 OTROS MATERIALES ABRASIVOS
12.4.1 xido fundido de aluminio
12.4.2 Corindn o zafiro artificial

12.4.3 Carburo de boro

12.4.4 Nitruro de boro
CAPITULO 13
OBTENCIN DE CEMENTO
13.1 EL CEMENTO

13.1.1 Introduccin

13.1.2 Historia del cemento

13.1.3 Tipos de cemento

13.1.4 Usos del cemento
13.2 FABRICACIN DEL CEMENTO
13.2.1 Matrias primas

13.2.2 Trituracin y molienda de la materia prima

13.2.3 Prehomogenizacin

13.2.4 Molienda de polvo crudo

13.2.5 Homogeneizacin de polvo crudo

13.2.6 Calcinacin del polvo crudo

13.2.7 Almacenamiento de clinker

13.2.8 Transformacin de clinker en cemento

13.2.9 Almacenamiento y embarque
CAPITULO 14
INTERCAMBIO INICO
14.1 EL PROCESO DE INTERCAMBIO INICO
14.2 POLMEROS DE INTERCAMBIO INICO
14.3 ESTRUCTURA FSICA Y QUMICA DE LAS RESINAS
14.4 SELECTIVIDAD DE RESINAS
14.5 CINTICA
14.6 TIPOS DE RESINAS DE INTERCAMBIO INICO
14.7 APLICACIONES
14.7.1 Ablandamiento de Agua
14.7.2 Agua Desionizada
14.7.3 Remediacin Medioambiental

CAPITULO 15
PROCESOS ELECTROQUMICOS
15.1 ELECTROLISIS
15.2 ELECTROLISIS EN SOLUCIONES ACUOSAS
15.3 APLICACIONES METALRGICAS
CAPITULO 16
POLMEROS INORGNICOS
16.1 PROPERTIES
16.2 CLASSIFICATION
16.3 TYPES
16.4 SULFUR NITRIDE AND DERIVATIVES
16.5 SILICONES : SILICONE RESINS
16.6 CHALCOGENIDE GLASSES
16.7 GRAPHITE
16.8 BORON POLYMERS
16.9 SILICATE POLYMERS
16.10 OTHER POLYMERS
16.11 IMPORTANCE

BIBLIOGRAFA

PROCESOS INDUSTRIALES INORGNICOS
Los procesos qumicos inorgnicos pueden ser clasificados como
electrolticos, electrotrmicos, y procesos miscelneos incluyendo descarga
elctrica a travs de gases y separaciones por medio de la electricidad. En los
procesos electrolticos. Se intercambia energa trmica y qumica- La corriente
pasando a travs de una celda electroltica causa reacciones qumicas en los
electrodos. Las celdas voltaicas convierten la energa qumica en elctrica. Las
procesos electrotrmicos usan electricidad para alcanzar la temperatura
necesaria para la reaccin.
CAPITULO I
QUMICA INORGNICA INDUSTRIAL

1.1 LA INDUSTRIA ALCALINA
El comienzo del siglo diecinueve marca el inicio de la qumica industrial
como se conoce ahora. En el siglo diecinueve fue la Revolucin Industrial de
la qumica inorgnica. La Revolucin Industrial para la qumica de
compuestos orgnicos, la cual ocurri cerca al final de la diecinueve ava
centuria y acelerada durante el vigsimo siglo, se trata en otra obra. La
siguiente Tabla intenta dar una perspectiva histrica y fsica sobre la
produccin qumica actual en una economa industrial largamente integrada.
Las economas qumicas de Canad, y de pases europeos individuales, son las
ms significativamente afectadas por el comercio internacional de los
artculos qumicos.
TABLA 1.1: Produccin de productos qumicos inorgnicos en Estados
Unidos
Compuesto Produccin Produccin Principales Usos

(Tg,1985) (Tg,1975)

H2SO4 35.97 29.94 cido
N2(g) 21.53 19.63 NH3
O2(g) 15.76 14.61 industria del acero
NH3 15.71 14.94 fertilizantes
CaO 14.33 17.28 bases, cemento
NaOH 9.88 9.20 papel
H3PO4 9.54 6.85 fertilizantes
Cl2(g) 9.43 9.13 papel, plsticos
Na2CO3 7.80 6.76 vidrio
HNO3 6.68 6.84 NH4NO3
NH4NO3 6.15 6.52 fertilizantes
CO(NH2)2 6.06 3.50 fertilizantes
CO2(g) 4.20 1.83 CO(NH2)2
HCl 2.54 1.86 variados
(NH4)2SO4 1.90 1.59 fertilizantes
C (negro) 1.17 1.37 neumticos
Notas de esta tabla: una Tg es igual a un milln de toneladas mtricas
(MMT). Minerales los cuales estn en la naturaleza y son usados pero no
procesados por la industria qumica, tales como NaCl, KCl, CaSO
4
, y S, son
excluidos de esta lista.

La base de la industria alcalina es la tiza o caliza, CaCO
3
. Los
yacimientos de caliza son abundantes y se encuentran a lo largo de todo el
mundo. Ellos se han formado en las edades geolgicas de las caparazones de
animales marinos pequeos depositadas en los lechos de mares antiguos. Con
fuerte calefaccin, la caliza pierde el anhdrido carbnico para dar la cal
apagada (slaked lime), normalmente llamada simplemente cal, la cual es
CaO:
CaCO
3
(s) -----------> CaO(s) + CO
2
(g)
El cemento para material de construccin se obtiene tostando una mezcla
pulverizada de caliza, arena (slice, SiO
2
), una arcilla o esquisto que contiene
aluminio, y xido frrico a una temperatura sobre los 1150 K. Las plantas
modernas de proceso usan un horno rotatorio. Los materiales pierden agua y
anhdrido carbnico y juntos funden parcialmente; la masa resultante o escoria
("clinker") se muele a un polvo fino. A menudo se agrega una cantidad
pequea de yeso, CaSO
4
.
La composicin de un cemento Portland moderno es 60 a 67% CaO, 17 a
25% SiO
2
, 3 a 8% Al
2
O
3
, y a 6% Fe
2
O
3
; cantidades pequeas de MgO,
MgSO
4
, Na
2
O, y K
2
O tambin pueden estar presentes. Este cemento, cuando
es adicionado a la arena y piedra triturada y mezclado con el agua, da la piedra
artificial denominada hormign ("concrete") de donde muchas veces se le
conoce como concreto . Las reacciones que ocurren a medida que se forma el
hormign en la presencia de agua y de anhdrido carbnico atmosfrico son
complejas. Ellas continan durante muchos aos despus de la solidificacin
inicial del hormign, el cual lentamente contina endureciendo
Al final del siglo dieciocho, lcali era un nombre general significando
tanto potasa (carbonato de potasio, K
2
CO
3
) obtenido en forma cruda de las
cenizas de madera, y soda, algunas veces llamada soda ash (carbonato de
sodio, Na
2
CO
3
). El lcali tenia entonces demanda para tres usos: fabricacin
de vidrio, obtencin de jabn, y obtencin de tinte para tejidos. La fuente
primaria de lcali en este tiempo era las cenizas de madera, las cuales al ser
lixiviadas (extraccin de material soluble mediante agua) daba soluciones de
K
2
CO
3
. El slido podra obtenerse evaporando el agua. De la misma manera,
la soda se obtuvo de depsitos de soda nativa, ya sea como carbonato de sodio
(natron) (Na
2
CO
3
) o trona (sesqui carbonato de sodio,
Na
2
CO
3
.NaHCO
3
.2H
2
O).
Para la industria del vidrio, fue requerido el mejor lcali disponible para
obtener un vidrio de buena calidad ptica. Un lcali conveniente podra
obtenerse calentando fuertemente (calcinando) soda, lo cual converta en
xido Na
2
O, seguida de la purificacin del liquido de lixiviacin por repetitiva
filtracin y evaporacin. El lcali requerido para jabn podra prepararse ms
fcilmente tratando la potasa humedecida con el oxido de calcio (CaO) para
dar la leja (KOH). Alternativamente, el tratamiento de soda humedecida con
la cal da la soda custica, o custica (NaOH). Estas bases fuertes fueron
usadas para formar jabn hirviendo la grasa, aceite de oliva, o sebo junto con
ellas. La calidad del jabn producido dependa de la calidad de los
ingredientes, y era muy variable. El vidrio, hecho de potasa o soda y la arena
disponible, tambin vari ampliamente en calidad que dependa de la calidad
de los ingredientes y la habilidad del fabricante. En la ausencia de fuentes
comerciales de materiales puros, la preparacin de vidrio de calidad ptica era
un arte que requera de gran habilidad.
1.1.1 Produccin de carbonato de sodio
El primer proceso importante de qumica inorgnica desarrollado fue el
proceso Leblanc (1787) para la produccin artificial de soda. El Proceso
Leblanc alcanz uso comercial significante en los aos de 1820's.

Ejemplo. La primera reaccin del proceso Leblanc fue la reaccin de sal con
cido sulfrico:
2NaCl(s) + H
2
SO
4
(l) ----------> Na
2
SO
4
(s) + 2HCl(g)
El sulfato de sodio resultante fue mezclado con caliza y carbn y
calentado en un crisol. La ceniza negra (black ash) producida conteniendo
Na
2
CO
3
fue extrada con agua y la soda pura recuperada de la solucin por
evaporacin:
Na
2
SO
4
+ CaCO
3
+ C --------> Na
2
CO
3
+ CaSO
4

Los productos de desecho, HCl gas y CaSO
4
slido, fueron problemas
con el proceso Leblanc. Desde que la disposicin de CaSO
4
nunca fue
solucionada satisfactoriamente, y montaas de sulfato de calcio sobrante aun
existen en Europa e Inglaterra. Sin embargo, parcialmente como resultado de
la primera legislacin anti-polucin de productos qumicos (la ley Alcalina de
Gran Bretaa), el HCl gas fue pronto absorbido con agua en las torres y
vendido como un valioso subproducto. Calentando una solucin de HCl en
agua y evaporando el agua, hasta que se alcanza una concentracin de 20.2%
HCl. Entonces el cido destila como una mezcla a punto de ebullicin
constante o azetropo a los 108.6
o
C.
El mercado para el cido clorhdrico fue limitado, y se hicieron los
esfuerzos para convertirlo a otros materiales tiles. Algn xito fue logrado
por Deacon en la conversin a cloro, pero el proceso mas tempranamente
exitoso usado para la produccin de cloro fue el proceso Weldon desarrollado
en 1870.

Ejemplo. El proceso Weldon es un proceso de oxidacin reduccin
basado en las propiedades oxidantes del mineral natural de dixido de
manganeso. El dixido de manganeso reacciona con cido clorhdrico como
se muestra a continuacin:
4HCl + MnO
2
----------> MnCl
2
+ 2H
2
O + Cl
2

Hay regeneracin de dixido de manganeso adicionando cal y caliza e
insuflando aire a travs de ellos:
MnCl
2
+ CaO, CaCO
3
+ O
2
----------> CaCl
2
+ MnO
2

El proceso Weldon es un proceso mucho ms econmico que el viejo
proceso no regenerativo. La produccin de cido clorhdrico mediante el
tratamiento de una mezcla de sal y dixido de manganeso con cido sulfrico
ha estado en uso previamente:
4NaCl + 2H
2
SO
4
+ MnO
2
----> 2Na
2
SO
4
+ 2H
2
O + MnCl
2
+ Cl
2

El cloro producido por cualesquiera de los procesos podra ser absorbido
en agua alcalina (Javelle water); alternativamente, podra prepararse un
liquido de blanqueo a partir de un lodo de Ca(OH)
2
y cloro. Un polvo de
blanqueado seco podra prepararse por la reaccin de cloro hmedo con CaO;
la reaccin es CaO + Cl
2
---> Ca(OCl)
2
. El polvo blanqueador seco estuvo en
produccin comercial por 1799 y su produccin ha continuado hasta los
presentes das. El efecto del proceso Weldon fue proporcionar una fuente
mucho ms barata de cloro.

La produccin industrial moderna de cloro emplea el incluso menos
costoso proceso electroltico cloro lcali (chloralkali process) cuyos
detalles se dan en otra parte.
La soda natural y sinttica han competido en el mercado desde los das de
Leblanc. En Europa, el mercado es dominado por el material sinttico,
mientras en Amrica del Norte ms de la mitad de soda es natural; la principal
fuente est en Wyoming, E.E.U.U. La mitad del mercado moderno de soda es
para la produccin de vidrio, y otro cuarto se usa para otras fabricaciones de
productos qumicos.
El proceso Leblanc fue reemplazado por el proceso Solvay amonaco-
soda, el cual comenz con la produccin comercial significante en los 1870s
y todava est en uso. Aunque el proceso ha sido conocido desde 1811, su
desarrollo comercial fue tedioso y difcil debido a las muchas dificultades
prcticas antes que a lo estrictamente qumico.

Ejemplo. La qumica del proceso Solvay est basada en la reaccin de la
sal, amoniaco, y dixido de carbono. Si una solucin concentrada de sal es
saturada con amoniaco y luego se agrega dixido de carbono, precipita
NaHCO
3
:
NaCl(aq) + NH
3
(g) + CO
2
(g) + H
2
O ------> NH
4
Cl(aq) + NaHCO
3

Mediante el calentamiento del carbonato de sodio hidrgeno o
comnmente llamado bicarbonato de sodio es convertido a soda:
2NaHCO
3
-------> Na
2
CO
3
(s) + CO
2
+ H
2
O
El dixido de carbono resultante es reciclado. La solucin acuosa de
NH
4
Cl puede tambin ser reciclada mediante el tratamiento con cal o cal
apagada, lo cual regenera el amoniaco:
2NH
4
Cl(aq) + CaO ------> CaCl
2
(aq) + H
2
O + 2NH
3

1.1.2 Produccin electroltica de cloro lcali
La industria alcalina tambin incluye la produccin electroltica de cloro
lcali, porque la electrlisis de soluciones acuosas concentradas de cloruro de
sodio produce el hidrxido de sodio as como el cloro. Este proceso se discute
en una seccin diferente. Gran cantidad de la soda custica (NaOH) y casi
todo el cloro usado en la industria se producen de esta manera.
En la electrlisis las soluciones acuosas de cloruro de sodio liberan el gas
del cloro al nodo de carbono dnde el ion del cloruro se oxida a cloro; la
reaccin es 2Cl
--------> 2e

+ Cl
2
(g). El ctodo de mercurio o carbono es el
lugar de reduccin del agua a hidrgeno con la produccin concomitante de
hidrxido; la reaccin es:
2H
2
O + 2e

------> 2OH
(aq) + H
2
(g)
La solucin del hidrxido de sodio que permanece despus que el
hidrgeno y el cloro son removidos es a menudo evaporada para dar el
hidrxido de sodio slido; alternativamente, la propia solucin acuosa puede
usarse por su contenido de lcali.

Fig. 1.1 Diagrama de la industria del cloro-lcali
1.1.3 Caractersticas y usos de las bases
El hidrxido de sodio es la base fuerte ms comnmente usada tanto en
la industria como en el laboratorio por razones de costo; el hidrxido de
potasio es muy similar en su comportamiento. Ambos son slidos cerosos
blancos los cuales son higroscpicos, atrayendo el vapor de agua del aire
forman soluciones acuosas concentradas, y esto puede ser una ventaja para su
uso en el laboratorio como agentes secantes. Las soluciones acuosas
concentradas tanto de NaOH y KOH tambin remueven dixido de carbono
del aire mediante la reaccin cido-base:
2OH
(aq) + CO
2
(g) --------> CO
3
2
(aq) + H
2
O
Como una consecuencia, las soluciones de estas bases fuertes expuestas al
aire reaccionan para reducir su concentracin del hidrxido. Tales soluciones
se almacenan mejor en botellas cerradas de polietileno, ya que las soluciones
concentradas de NaOH y KOH tambin reaccionan lentamente para grabar el
vidrio.
Las soluciones acuosas concentradas de NaOH y KOH son incoloras y
algo viscosas. La solucin de laboratorio usual es solucin concentrada de
hidrxido de sodio al 50% de NaOH en masa; esta tiene una densidad de 1.53
kg/L la cual corresponde a 19.1 molar de solucin acuosa. Soluciones acuosas
concentradas de bases fuertes son altamente corrosivas a la piel y daando
severamente al ojo, y por lo tanto deben manejarse con mucho cuidado.
Cuando slo la cantidad de base presente es importante, como en muchos
procesos industriales, NaOH y Na
2
CO
3
pueden estar a menudo en
competicin directa y sus precios a menudo dictan la opcin del lcali usada.
En Amrica del Norte, los principales usos de NaOH estn en la produccin
de qumicos orgnicos (35%), pulpa y papel (20%), y los qumicos
inorgnicos (15%); jabn y detergentes ahora requieren solamente el 5% del
NaOH usados.
1.2 LA INDUSTRIA DEL ACIDO

1.2.1 cido Sulfrico
El componente principal de la industria del cido ha sido siempre el
cido sulfrico H
2
SO
4
. El cido sulfrico ha sido conocido desde los das de
la alquimia bajo el nombre de aceite de vitriol (ferozmente mordaz),
debido a su apariencia aceitosa y viscosa. Su preparacin, conocida desde
1570 adelante, fue mediante la destilacin del mineral natural verde vitriol,
FeSO
4
.7H
2
O:
FeSO
4
.7H
2
O -------> FeO + H
2
SO
4
+ 6H
2
O
La dependencia del proceso del verde "vitriol" que no es un mineral
comn y el bajo rendimiento llev a su reemplazo por el proceso por
campana (por la campana) mtodo anterior a 1700. En este mtodo, azufre y
nitrato de potasio (salitre; KNO
3
) fueron quemados juntos bajo grandes
recipientes de vidrio en forma de campana. Este proceso se us hasta 1746,
cuando este fue reemplazado por el proceso de la cmara primaria. El
proceso de cmara primaria, qumicamente idntico al proceso de la campana,
permiti la produccin de cido sulfrico a gran escala. En ambos mtodos, la
reaccin de dixido de azufre con oxgeno requiere los xidos de nitrgeno
como los catalizadores. Los pasos son:
S + O
2
------> SO
2
(g)
2SO
2
+ O
2
------> 2SO
3
(g)
SO
3
+ H
2
O(l) -------> H
2
SO
4

La reaccin neta total es:
2S + 3O
2
+ 2H
2
O -------> 2H
2
SO
4

En el siglo dieciocho el cido sulfrico estaba en uso en farmacia para la
fabricacin de Na
2
SO
4
y para la remocin de metales y pelculas de xido de
metal por obreros dedicados a estos quehaceres. La produccin de
blanqueadores exigi ms cido, y la demanda se increment grandemente por
el establecimiento de la industria de soda sinttica. Aunque otros mtodos de
produccin pueden ser ahora ms baratos para algunos de ellos, todos los
otros cidos fuertes pueden ser, y han sido, comercialmente producidos a
partir del cido sulfrico:
2NaCl + H
2
SO
4
-------> 2HCl + Na
2
SO
4

2KNO
3
+ H
2
SO
4
-------> 2HNO
3
+ K
2
SO
4

Pirita (FeS), la cual al tostarlo rinde SO
2
, es a menudo usada para
reemplazar al azufre para la produccin de cido sulfrico. Mucho del cido
sulfrico que se comercializa es un subproducto de la produccin de metal, al
usar el SO
2
evolucionaron en el tostado de menas de metales sulfurados. Los
productores de cido sulfrico usan la fuente ms barata de materias primas.
El cambio en Inglaterra del azufre a la pirita en 1840 fue el resultado de
triplicar el precio del azufre exportado desde Sicilia. Los ms recientes
cambios entre los subproductos de azufre de la desulfurizacion de gas natural
y el proceso metalrgico han sido gobernados por presiones econmicas
impuestas por la legislacin antipolucin.
Originalmente ellos eran eliminados como residuos, pero su recuperacin
se puso econmicamente significante despus de los 1860. Otros
catalizadores, como el platino finamente dividido, tambin son eficaces. El
platino puede usarse para producir el "oleum" (H
2
SO
4
que contiene exceso de
SO
3
, en la demanda para la produccin de productos qumicos orgnicos
sintticos desde 1870) qu no puede hacerse por el proceso de la cmara
primaria. Los dos todava estn en el uso, el proceso cataltico o proceso de
contacto es probablemente ahora ms comn.
El cido sulfrico en la forma concentrada es un reactivo comn del
laboratorio. El cido sulfrico de calidad grado-reactivo es un lquido aceitoso
descolorido; es aproximadamente 94% H
2
SO
4
, el resto es el agua. Tiene una
densidad de 1.83 kg/L que corresponden a una solucin acuosa de 17.6 H
2
SO
4

molar. El cido sulfrico concentrado tiene una afinidad muy fuerte por el
agua y reacciona para deshidratar rpidamente y atacar la carne y la ropa, de
tal manera que debe manejarse con cuidado. Hay un calor grande de reaccin
para la reaccin entre el cido sulfrico concentrado y agua el cual es
suficiente para hervir una cantidad pequea de agua agregada al cido
sulfrico concentrado, arrojando el cido del recipiente. Cuando se deben
mezclar cido sulfrico y agua, es mucho ms seguro agregar el cido al
agua en lugar del agua al cido. Aun as, esta dilucin debe hacerse con
cuidado.
La mayora del cido sulfrico producido en Amrica del Norte,
aproximadamente 70%, se usa en la fabricacin de fertilizantes. La
recuperacin de metales, refinacin de petrleo, y manufactura qumica
consumen cada uno el 5%; el restante 15% tiene muchos usos ms pequeos.
1.2.2 cido Clorhdrico
El cido clorhdrico es gaseoso HCl o sus soluciones acuosas, ya que el
HCl es altamente soluble en agua. Se disocia en H
3
O
+
(aq) y Cl
(aq)
virtualmente completamente y es uno de los cidos fuertes comunes. El
cloruro de hidrgeno gas puede ser preparado fcilmente a partir de sal comn
y cido sulfrico, las reacciones son:
NaCl(c) + H
2
SO
4
(l) ------> NaHSO
4
(c) + HCl(g) y
2NaCl(c) + H
2
SO
4
(l) ------> Na
2
SO
4
(c) + 2HCl(g)
Ambas reacciones son usadas industrialmente, la reaccin para NaHSO
4

es predominantemente a 150
o
C mientras que la reaccin para Na
2
SO
4
es
predominantemente a 550
o
C. El proceso Leblanc, una primera fuente de HCl,
ha sido ahora reemplazado por la produccin a partir de sal y cido sulfrico.
Otros mtodos de produccin para HCl incluyen el quemado de cloro,
producido por el proceso electroltico cloro lcali, en hidrgeno:
H
2
(g) + Cl
2
(g) ------> 2HCl(g)
Este proceso es particularmente muy usado debido a que el hidrgeno es
producido en el mismo proceso cloro lcali que produce el cloro, as la
reaccin de los dos gases provenientes de la misma celda rinde HCl sin
subproductos. Un quemador de cloro usando esta reaccin da un producto de
alta concentracin, y alta calidad. Sin embargo, la reaccin puede proceder
explosivamente y as es necesario el manejo cuidadoso y apropiados
dispositivos de seguridad.
El cido clorhdrico concentrado comercial es normalmente el azetropo.
El cido clorhdrico impuro a veces es amarillo y es conocido como el ms
viejo, si no arcaico, nombre de cido muritico, pero concentrado a grado-
reactivo el cido clorhdrico es descolorido. Su densidad es 1.19 kg/L la cual
corresponde a una solucin acuosa 12.4 molar de HCl.
1.3 LA INDUSTRIA QUMICA DEL NITRGENO Y EL FSFORO

1.3.1 Explosivos y Fertilizantes
Explosivos, fertilizantes, y fsforos todos constituyen un grupo
esencialmente similar de productos basado en los elementos nitrgeno y
fsforo. Los primeros explosivos conocidos por el mundo occidental datan de
los tiempos medievales; la plvora y can fueron conocidos por 1350 DC. La
plvora consiste en una mezcla de nitrato de potasio (salitre, KNO
3
), carbn
de lea, y azufre en proporciones diferentes, las modernas proporciones son
aproximadamente 7.5:1.5:1 en masa. El carbn de lea se obtuvo de madera, y
se obtuvo el azufre de las reas volcnicas o mediante el calentamiento de
piritas en ausencia de aire. El nitrato de potasio se obtuvo al principio de las
eflorescencias de las cuevas pero despus de que se us en la plvora fue
extrado de las tierras nitrogenadas de los establos, pocilgas, desvanes de
paloma, y lugares similares. La fuente del nitrgeno es la excrecin de
animales o pjaros que contienen nitrgeno en la forma de sales de amonio,
urea, o cido rico. En la presencia de oxgeno atmosfrico, todos stos se
oxidan lentamente a nitratos solubles. La separacin es mediante lixiviacin
seguido por evaporacin; el tratamiento con sal, cal, y potasa ayud a separar
fuera otras sales solubles. La tierra nitrogenada sigui siendo la mayor fuente
de nitratos para todos los propsitos hasta la explotacin de los yacimientos de
nitrato de sodio en Chile (1700).
La combinacin directa de nitrgeno atmosfrico e hidrgeno se puso
primero en prctica con el desarrollo del proceso Haber en 1914
N
2
(g) + H
2
(g) -------> 2NH
3
(g)
El proceso Haber usa un catalizador de xido de hierro-metal, las
temperaturas de 400
o
-600
o
C, y presiones de 200-400 atm.
El amonaco se disuelve rpidamente en el agua, y esta ventaja puede a
menudo usarse para remover el amonaco de las corrientes de gas de proceso
mediante lavado del gas. Las soluciones de amonaco en agua son dbilmente
bsicas y, como el amonaco de la casa , encontr uso en la limpieza
domestica y desinfeccin. Se usan soluciones ms concentradas en el
laboratorio qumico. Las soluciones de amonaco de grado-reactivo son
descoloridas. Las soluciones concentradas usuales como reactivo de
laboratorio son 28% de NH
3
en masa; su densidad es 0.90 kg/L que
corresponde a una solucin acuosa de amoniaco 14.8 molar.
El amonaco gas, llamado a veces amonaco anhidro, y soluciones del
amonaco tienen una caracterstica de fuerte olor irritante; la presin de vapor
de amonaco sobre sus soluciones concentradas es alta. El calentamiento de
soluciones de amonaco en recipientes cerrados pueden producir explosiones
debido al aumento en la presin de vapor. El gas de amonaco es txico y
sumamente irritante del sistema respiratorio, sobre todo los ojos. Las
soluciones concentradas de amonaco causan quemaduras superficiales y el
dao muy severo del ojo y deben manejarse con el cuidado.
Amonaco o urea o cido rico excretados por los animales slo se
convierten lentamente a nitrato por oxgeno atmosfrico. El comercial
proceso Ostwald para la oxidacin del amonaco, sin embargo, se efecta
sobre los 500
o
C en presencia de un catalizador de platino. En ausencia del
catalizador, se produce nitrgeno en lugar del monxido de nitrgeno.
4NH
3
+ 5O
2
------> 4NO + 6H
2
O
Los nitratos pueden ser manufacturados a partir de monxido de
nitrgeno mediante oxidacin directa:
2NO + O
2
<------> 2NO
2

2NO
2
+ H
2
O -------> HNO
3
+ HNO
2

3HNO
2
-------> HNO
3
+ 2NO + H
2
O
El cido ntrico, igual que el cido clorhdrico, forma un azetropo; el
azetropo de cido ntrico-agua contiene 68.4% HNO
3
y hierve a las 121.9
o
C.
Este azetropo es la forma comercial normal de cido ntrico concentrado. El
cido ntrico concentrado de grado-reactivo es descolorido. Su densidad es
1.41 kg/L que corresponde a una solucin acuosa 15.4 molar. Es sumamente
corrosivo, reaccionando hacia nitrato la protena de carne humana y destruye
las fibras naturales y sintticas de la ropa, y debe ser manejado y usado con
gran cuidado
El cido ntrico puede prepararse por la reaccin de cido sulfrico con
una sal de nitrato:
H
2
SO
4
+ 2NaNO
3
------> Na
2
SO
4
+ 2HNO
3

El proceso procede al calentar ligeramente ya sea Na
2
SO
4
o una mezcla
de NaHSO
4
y Na
2
SO
4
. Muy poco de cido ntrico todava se prepara por este
proceso, porque la fijacin de nitrgeno por el proceso Haber es mucho menos
costoso.
Uno de los compuestos industriales ms importantes de nitrgeno, el
nitrato de amonio, se prepara por la reaccin de cido ntrico con el amonaco
en una reaccin cido-base:
HNO
3
(aq) + NH
3
(aq) ------> NH
4
NO
3
(aq)
El nitrato de amonio, usado ampliamente como un fertilizante, es
tambin un poderoso explosivo. Una explosin de nitrato de amonio en 1923
mat a 600 personas en Oppau, Alemania. La detonacin de una carga de
nitrato de amonio fue responsable para la demolicin del puerto de la Ciudad
de Texas, con 492 muertes y $50 millones en prdidas en 1947. En estos casos
el nitrato de amonio actu tanto como el agente oxidante y agente reductor en
la reaccin explosiva de oxidacin-reduccin. Una mezcla de nitrato de
amonio y una sustancia la cual puede ser oxidada tal como el petrleo tambin
es un poderoso explosivo.
1.3.2 Explosivos
Los explosivos que no sean la plvora no tuvieron importancia industrial
hasta antes de 1846, tiempo en el cual fue introducido el algodn plvora o
algodn explosivo (guncotton) por Schonbein y la nitroglicerina por el
qumico italiano Ascanio Sobrero. Estos dos explosivos son similares en su
fabricacin, obtenindose del tratamiento del algodn y del glicerol con una
mezcla de cidos ntrico y sulfrico concentrados. Los dos detonarn
fcilmente an impuros, y la nitroglicerina es suficientemente sensible al
golpe por lo que su uso no era comn hasta el qumico Alfred Nobel invent
la dinamita de una mezcla de tierra-nitroglicerina en 1860. Los explosivos
modernos para casi todos los propsitos se derivan del algodn plvora y la
nitroglicerina.
El cido ntrico concentrado, a menudo usado junto con el cido
sulfrico concentrado, puede efectuar la nitracin de muchos compuestos
orgnicos; en estos procesos, el grupo nitro -NO
2
es adicionado a un tomo
de carbn del compuesto orgnico, reemplazando un hidrgeno. La primera
tal reaccin descubierta se us para la preparacin de nitrobenceno por
Mitscherlich en 1834:
C
6
H
6
(l) + HNO
3
---> C
6
H
5
NO
2
(l) + H
2
O
Los compuestos nitro orgnicos pueden ser explosivos poderosos y con
mucha energa, combustibles, algo inseguros; el explosivo militar
trinitrotolueno, ms comnmente conocido como " TNT ", es un ejemplo. La
nitracin de compuestos orgnicos es el primer paso comn en la sntesis
industrial de la mayora de los compuestos orgnicos que contienen nitrgeno
porque el grupo nitro puede reducirse a otros grupos conteniendo-nitrgeno
como las aminas.
1.4 LA INDUSTRIA DE FERTILIZANTES
La qumica industrial del nitrgeno incluye a los explosivos y fertilizantes como las reas
primarias. En lo que se refiere al tonelaje, por lejos el mayor uso de compuestos de nitrgeno
est en la preparacin de fertilizantes. La aplicacin a la planta de mezclas de los principales
elementos nutrientes nitrgeno, fsforo, y potasio en las formas solubles involucran las
principales industrias de procesos qumicos para cada uno de ellos. Esta seccin da la
informacin de fondo sobre la agricultura y prosigue con la qumica industrial de fsforo y
potasio.
TABLA 1.2 La extensin de agricultura

rea rea rea
Continente Poblacin Razn Cultivada
Arable w/o
irrig.
Potencial

(Mp, 1970) ha/p) (Mha 1970) (Mha 1970) (Mha 1970)
frica 345 0.48 165 705 995
Asia
2 065
0.23 475 625
1 100
Oceana 20 1.00 20 123 125
Europa 460 0.33 150 205 245
USSR 245 0.94 230 325 355
N. Amrica 320 0.75 240 535 695
S. Amrica 190 0.43 80 635 715

----- ----- ----- ----- -----
Tierra 3 625
0.375
1 360 3 155 4 230
Notas de la Tabla: datos adaptados de R. Revelle, Sci. Amer. 235, 164 (2000). Poblacin es
dada en millones de personas (Mp). El rea potencial arable es tambin llamada el rea total
cultivable. La razn, es la razn de tierra cultivable, en hectreas, a personas.

En una escala humana, el problema de comida es nuestra necesidad para un suministro
continuando de una dieta suficiente y suficientemente variada para proporcionar la nutricin
apropiada. El suministro de comida, la cual es denominada agricultura, es la produccin de
plantas y animales que nosotros podemos comer. La produccin, almacenamiento, y
distribucin de comida son por lejos la industria ms grande en la Tierra. Los datos agrcolas
bsicos son dados en la tabla anterior.
Toda la comida usada finalmente por el hombre viene de las plantas, las cuales fabrican
los compuestos de carbono a partir del anhdrido carbnico atmosfrico por fotosntesis, cuya
energa es proporcionada por la radiacin solar. Adems del anhdrido carbnico, el
metabolismo de la planta involucra tambin oxgeno atmosfrico, pero esto no limita la
actividad metablica de la planta, y bajo condiciones normales la disponibilidad de anhdrido
carbnico es constante.
De la energa solar que alcanza la superficie de la tierra, un 93% sale de la superficie en
alguna forma (calor, evaporacin, reflexin, radiacin) y as esto no es aprovechable para el uso
en la fotosntesis. La divisin del 7% utilizable en la fotosntesis depende en parte de la planta.
En todos los casos, cerca del 2% es usado por la planta para la respiracin en el periodo de
oscuridad, dejando 5% como la entrada neta de fotosntesis. En el caso de csped que no es
comible por el hombre 4% de la entrada solar est en una forma que es comestible por la vaca y
1%, que no es comible, retorna al suelo. En el caso del maz, 2% de la entrada solar estn en la
forma de grano comestible por el hombre (o vaca) y 3% est en una forma comestible por la
vaca e incomible por el hombre; virtualmente nada de la planta es totalmente incomible.
Las entradas ms necesarias y posiblemente limitantes para el metabolismo de la planta
son la energa solar, el nitrgeno fijo o soluble, fsforo soluble, sales de potasio, y agua;
cualquiera de todos estos nutrientes principales pueden limitar el crecimiento de la planta.
Nutrientes menores que tambin pueden afectar el crecimiento de la planta, normalmente son
proporcionados ms fcilmente por la tierra. Removiendo (cosecha) toda o parte de una planta
quita cantidades considerables de nitrgeno, fsforo, y potasio de la tierra las que deben
reemplazarse si la cosecha es continua. Esta demanda para los nutrientes mayores se ha
compensado en la historia por la aplicacin de residuos animales y humanos a la tierra, y en los
ms recientes tiempos se ha complementado con los fertilizantes qumicos. Debe notarse que el
rendimiento continuo de comestible de cualquier rea de tierra debe disminuir inevitablemente
si la tierra se siega continuamente y estos nutrientes no se reemplazan.
Ninguna planta o animal pueden usar el nitrgeno atmosfrico directamente pero algunos
organismos primitivos que no tienen ningn ncleo celular, el Prokaryotes, tienen la
habilidad de hacerlo; los Prokaryotes incluyen bacterias y las algas azul-verdes. En las algas
azul-verdes, la fotosntesis y fijacin de nitrgeno atmosfrico ocurre en el mismo organismo,
mientras en las bacterias esto no sucede. Algunas bacterias usan la energa de basuras orgnicas
para fijar el nitrgeno atmosfrico; de importancia agrcola mayor son las legumbres, que son
plantas que viven en simbiosis con las bacterias Rhizobia. Estas bacterias sintetizan el
amonaco del nitrgeno atmosfrico e hidratos de carbono proporcionados por la planta, las
cuales a su vez usan el nitrgeno fijado. Los rendimientos por hectrea de soyas y otras
legumbres de la cosecha son comparativamente bajos, probablemente debido al
desprendimiento significante de hidrato de carbono de la Rhizobia.
Muchas plantas producen una proporcin alta de celulosa, un polmero de la glucosa del
azcar que no es digerible por el hombre u otros mamferos. En los herbvoros, las bacterias
presentes en el tracto digestivo puede romper la celulosa en molculas ms simples como cido
actico, propinico, y butrico que pueden ser asimilados por el animal. Este proceso slo es
parcialmente eficaz en los herbvoros no rumiantes como el caballo y totalmente ineficaz en
carnvoros u omnvoro como el hombre pero es eficaz en los herbvoros rumiantes como el
ganado, ovejas, cabras, o ciervo. En estos rumiantes, existe un deposito de fermentacin
bacteriana grande, el rumen, al principio del tracto digestivo donde la celulosa es rota; los
productos de la ruptura son entonces absorbidos a travs de virtualmente la longitud entera del
tracto digestivo. Rumiantes, como otros herbvoros, convierten las plantas en la comida humana
con una eficacia de 2 a 18% que depende del animal, comida de la planta, y los productos
animales deseados. En la mayora de los casos, esto representa una ganancia neta de energa
para el hombre, ya que la porcin de celulosa de la planta no podra consumirse de otra manera.
Los fertilizantes son mezclas que se aplican a la tierra agrcola para restaurar los
nutrientes quitados de la tierra por las plantas de la cosecha. Los principales elementos
nutrientes quitados por las cosechas son el potasio, fsforo, y nitrgeno y los fertilizantes deben
proporcionar stos en la forma soluble. Diferente a la aplicacin directa de basuras animales que
contienen stos nutrientes, el desarrollo de fertilizantes empez despus de 1800. Los
fertilizantes de fosfato fueron preparados por el tratamiento de huesos animales o (despus de
1840) la piedra de fosfato mineral con el cido sulfrico para hacer el fosfato soluble. El mismo
principio todava est en uso hoy en da y es el proceso por el cual son manufacturados todos los
fertilizantes de superfosfatos. Los fertilizantes comerciales normalmente son mezclas de
superfosfato, nitrato, y potasio y su produccin es uno de los consumidores ms grandes de
cido sulfrico.
1.4.1 cido Fosfrico y fosfatos
El fsforo es uno de los elementos ms esenciales para los organismos vivientes y la
fuente industrial comn de fsforo, la roca de fosfatos, consiste en los crneos y huesos de
organismos marinos acumulados. Estos depsitos se han explotado por ms de un siglo. Las
primeras fuentes de fosfato tambin eran de origen biolgico y los desechos de las aves (guano),
peces, y los huesos de animales y humanos. Los huesos y dientes humanos consisten
principalmente en hydroxiapatita, Ca
5
(PO
4
)
3
OH, y los fosfatos del calcio insolubles como
Ca
3
(PO
4
)
2
y Ca
5
(PO
4
)
3
F.
La roca de fosfato puede usarse para producir el cido fosfrico de dos maneras. La
mayora del cido fosfrico (proceso hmedo del cido) se produce por la reaccin directa de
roca de fosfato con el cido sulfrico:
Ca
3
(PO
4
)
2
+ 3H
2
SO
4
------> 3CaSO
4
+ 2H
3
PO
4

Alternativamente, con menos cido, la reaccin procede slo a superfosfato:
Ca
3
(PO
4
)
2
+ 2H
2
SO
4
+ H
2
O -----> Ca(H
2
PO
4
)
2
.H
2
O + 2CaSO
4

El proceso hmedo del cido, el cual es el ms significante de los dos en Amrica del
Norte, se usa para producir cido fosfrico para uso en los fertilizantes.
El proceso ms viejo para la produccin de cido fosfrico (cido del horno) usa un horno
elctrico a 1500 K. La roca de fosfato es reducida por el coque en presencia de arena (SiO
2
):
Ca
3
(PO
4
)
2
+ 3SiO
2
+ 5C ---> 3CaSiO
3
+ 5CO(g) + P
2
(g)
La molcula de P
2
gaseosa condensa a una forma de P
4
slida bajo enfriamiento. El
fsforo se quema espontneamente en aire a oxido de fsforo(V), P
4
O
10
, lo cual a menudo se
llama "penta oxido de fsforo" ya que su frmula emprica es P
2
O
5
.
P
4
(s) + 5O
2
(g) ------> P
4
O
10
(s)
El penta oxido del fsforo formado se usa a menudo como un agente secante porque tiene
una gran afinidad por el agua. La adicin de agua lleva as al cido fosfrico:
P
4
O
10
(s) + 6H
2
O(l) ---> 4H
3
PO
4
(l)
Los procesos usuales rinden 85% en masa de cido fosfrico, un lquido almibarado. El
cido concentrado de calidad grado-reactivo usado en los laboratorios tiene esta composicin.
Es descolorido, y tiene una densidad de 1.69 kg/L que corresponden a una solucin 14.7 molar
de H
3
PO
4
. El tratamiento de cido fosfrico con las bases apropiadas puede rendir cualquier sal
de fosfato deseada.
De lejos la mayora del cido fosfrico producida en Amrica del Norte,
aproximadamente 85%, va a la produccin de fertilizantes, principalmente los fosfatos de
amonio (60%) y el superfosfato triple (20%). Aproximadamente 5%, mezclado con melazas, va
en los alimentos de los animales, haciendo a la agricultura el mercado ms grande. Tambin se
usan los fosfatos, aunque en una magnitud decreciente, en los detergentes. Los usos menores de
cido fosfrico incluyen las bebidas suaves (cola, cerveza) y cido para limpiar los baos y para
pulir el acero y aluminio.
1.4.2 Sales de potasio
El potasio se obtuvo en otros tiempos de la ceniza de madera, a menudo importada del
Nuevo Mundo. En 1871, se quemaron encima de 4 millones de toneladas de madera
exclusivamente para este propsito en Canad. Despus de 1870 se ha obtenido de los depsitos
de mineral de KCl con el declive consecuente de produccin de la potasa de la ceniza de
madera. Las cenizas de madera no son la mayor fuente comercial de potasa. El potasio se
obtiene como el cloro de las salmueras o de los lechos de KCl slido (yacimiento de potasio)
rezago de los mares antiguos. Mucho del suministro norteamericano de potasa se mina en
Saskatchewan, Canad.
La produccin de fertilizantes qumicos requiere cantidades significantes de energa y es
un componente mayor de la industria qumica. La produccin de la cosecha se bajara
drsticamente en su ausencia; muchas de las variedades modernas de cosechas como el maz,
trigo, y arroz crecera comparativamente de manera pobre a menos que los nutrientes mayores
fueran proporcionados ms generosamente que los dados por la naturaleza.
1.5 PROBLEMAS DE ESTUDIO
1. El acetileno, C
2
H
2
, puede prepararse por la reaccin de carburo del calcio, CaC
2
, con el
agua. Escriba la reaccin qumica balanceada para este proceso. Escriba la constante de
equilibrio para este proceso. Compute el nmero de moles de acetileno a 273 K y una
atmsfera de presin, que se obtendran por una tonelada mtrica (1000 kg) de carburo
del calcio.

CAPITULO II
OBTENCIN DE SALES Y
DERIVADOS DEL SODIO
Una sal es el producto de la neutralizacin de un cido por una base. Las sales son
usualmente slidos inicos.
Muchas sales de sodio son absolutamente necesarias para la industria. La mayor parte de
ellas provienen directa o indirectamente de la sal comn en lo que respecta a su contenido de
sodio. En cierto sentido, el sodio puede considerarse slo como un acarreador del anin ms
activo, al cual el compuesto deba su importancia industrial. Por ejemplo, en el sulfuro de sodio,
es la parte sulfuro la que tiene mayor importancia. En forma semejante, se es tambin el caso
del tiosulfato y del silicato de sodio. La correspondiente sal de potasio podra utilizarse en la
mayor parte de los casos; sin embargo, las sales de sodio pueden obtenerse en forma ms barata
y con una pureza suficiente para cumplir con las demandas industriales.
2.1 CLORURO DE SODIO (NaCl)
La industria de la sal es tan antigua como la humanidad. La sal ha sido siempre una parte
esencial de la dieta humana. La sal es un producto vital, bsico para la vida, pero es tambin
fuente de muchos de los productos qumicos que en la actualidad constituyen el sostn de
nuestra compleja civilizacin industrial.

2.1.1 Propiedades del cloruro de sodio
El cloruro de sodio, NaCl, el cual tambin es conocido como sal comn, se encuentra en
la naturaleza en cristales cbicos de roca de sal, es incoloro cuando esta puro, pero a menudo
tie de amarillo, bronce, o a veces azul, por las impurezas. El cloruro de sodio es soluble en
agua y muy poco soluble en etanol.
El cloruro de sodio tiene una densidad relativa de 2.17, su punto de fusin 801
o
C y su
punto de ebullicin es 1413
o
C.
2.1.2 Usos
El cloruro de sodio es usado industrialmente como punto de partida para un amplio rango
de productos basados en sodio, como el hidrxido de sodio, el sulfato de sodio, el cido
clorhdrico, los fosfatos de sodio, y el clorato y clorito de potasio y es la fuente de muchos otros
compuestos a travs de sus derivados. Prcticamente todo el cloro producido en el mundo se
manufactura por electrolisis del cloruro de sodio. La sal se emplea en la regeneracin de los
ablandadores de agua de zeolita de sodio y tiene muchas aplicaciones en la fabricacin de
productos qumicos orgnicos. Es conocido universalmente como un preservante y sazonador de
alimentos.

2.1.3 Obtencin
La sal se obtiene de tres maneras diferentes, que son: por evaporacin solar del agua de los
ocanos o a partir de las salmueras de los lagos salados; de las minas de sal, y de las salmueras
de pozos. La pureza de la sal obtenida a partir de la evaporacin del agua salada es, por lo
general, de ms del 99%. La sal extrada de las minas vara mucho en su composicin, lo que
depende de la localidad, pero normalmente es de ms de 95%. Sin embargo alguna sal de roca
se eleva hasta una pureza de 99.5%. la solucin que se obtiene de los pozos tiene a menudo una
pureza de alrededor de 98%, lo que depende, en gran medida, de la pureza del agua inyectada en
el pozo para disolver la sal del lecho rocoso.
2.2 SULFATO DE SODIO (Na
2
SO
4
)
El sulfato de sodio crudo o torta de sal se obtiene tanto de fuentes naturales y de
subproductos de manufactura del rayn, litio, cido clorhdrico y productos qumicos de cloro.
Alrededor del 50% del sulfato de sodio consumido se usa para la manufactura de papel
Kraft. La torta de sal despus de su reduccin a sulfuro de sodio o de su hidrlisis hasta un
producto custico, acta como una ayuda en la digestin de la pulpa de madera y disuelve la
lignina. Alrededor del 38% entra en la composicin de los detergentes domsticos, y lo
restante tiene usos muy diversos como en el vidrio, alimentos concentrados, colorantes,
textiles y medicinas.

2.2.1 Obtencin
El sulfato de sodio anhidro puro tiene cada vez ms demanda para la industria del papel
kraft. Se hace por deshidratacin de la sal de Glauber en un horno rotatorio recubierto con
rodillos, por cristalizacin de una solucin concentrada y caliente, o por enfriamiento y
deshidratacin. La Fig. 2.1 muestra el proceso de obtencin de sulfato de sodio anhidro a partir
de sal de Glauber de origen natural.
Las salmueras naturales constituyen el 46% de la produccin de sulfato de sodio.
Recientemente, la fuente de subproducto ms importante ha sido la manufactura de productos
qumicos de cromo.
Las reacciones involucradas en la produccin de la torta de sal a partir de cido sulfrico
y sal, por el proceso Mannheim son:
NaCl + H
2
SO
4
---------> NaHSO
4
+ HCl
NaHSO
4
+ NaCl --------> Na
2
SO
4
+ HCl
Otro mtodo para obtener sulfato de sodio de alto grado, que se origin en Europa, es el
proceso Hargreaves. La ecuacin para la reaccin es:
4NaCl + 2SO
2
+ 2H
2
O + O
2
--------> 2Na
2
SO
4
+ 4HCl
Sal de Glauber. La sal de Glauber (Na
2
SO
4
.10H
2
O) se obtiene disolviendo la torta de sal
en el licor madre, eliminando las impurezas, clarificando y cristalizando. Luego la solucin se
trata con una pasta de cloruro de cal, seguida por leche de cal en cantidad suficiente para
neutralizar la solucin. Se dejan asentar las impurezas precipitadas de hierro, magnesio y
calcio, y la solucin clara se enva a los cristalizadores. El lodo precipitado se lava con agua, y el
agua se utiliza como reemplazo para el proceso. Cuando la solucin se enfra a la temperatura
ambiente, se recolectan los cristales y centrifugan.

Fig. 2.1 Obtencin de Sulfato de sodio natural por el procedimiento de tres etapas
NOTA: El 61% de la produccin se logra en los secadores de tambor, mientras que 29% se
obtiene en los calentadores de calentamiento directo.
2.3 BISULFATO DE SODIO (NaHSO
4
)
El bisulfato de sodio, tambin se conoce como torta de nitro debido a que anteriormente se
obtena por el proceso obsoleto de hacer reaccionar nitrato de sodio, o nitro, con cido sulfrico:
NaNO
3
+ H
2
SO
4
--------> NaHSO
4
+ HNO
3

Tambin puede formarse cuando la sal se calienta moderadamente con cido sulfrico:
NaCl + H
2
SO
4
--------> NaHSO
4
+ HCL
Se trata de un material seco fcil de manejar que reacciona como cido sulfrico.
Se emplea principalmente en la manufactura de limpiadores de tipo cido para tazas de
excusado, y para limpieza industrial y lavado cido de metales. Entre los usos menos comunes
estn los baos colorantes, el carbonizado de la lana y varios procesos qumicos.

2.4 BlSULFITO DE SODIO (NaHSO
3
)
El bisulfito de sodio se utiliza en la industria en solucin o como slido. El slido es la
forma anhidra y el reactivo puro tiene la frmula NaHSO
3
. El producto comercial consiste casi
enteramente en Na
2
S
2
O
5
(pirosulfito de sodio), o metabisulfito de sodio, que es el derivado
deshidratado de dos molculas de bisulfito de sodio. Las soluciones son fciles de embarcar,
almacenar y manejar, en recipientes de acero inoxidable 316. El Kynar y el cloruro de
polivinilo (PVC) son tambin materiales de construccin adecuados con las limitaciones
apropiadas en las temperaturas. Este compuesto se vende por lo general como una solucin al
38 o al 43%.
Se usa principalmente como insumo en la manufactura de productos qumicos y
farmacuticos, y en conservadores de alimentos. Otros usos son en el anticloro para pulpa,
papel y textiles, en el tratamiento de agua y en el control de la contaminacin. Tambin se
emplea en la industria del curtido como agente reductor de las soluciones de cromo, y en la
manufactura de productos qumicos orgnicos y fotogrficos. En la industria textil se usa como
agente blanqueador y como materia prima para la manufactura de hidrosulfito.
Obtencin. El bisulfito de sodio se obtiene haciendo pasar bixido de azufre al 7 u 8% a
travs de licores madre de algunos procesos previos que contienen en solucin pequeas
cantidades de bisulfito de sodio, y en suspensin una cantidad considerable de carbonato de
sodio. La reaccin que se lleva a cabo es:
2NaHSO
3
+ 2Na
2
CO
3
+ 2H
2
O + 4SO
2
---------> 6NaHSO
3
+ 2CO
2

El producto es obtenido en suspensin, que se separa de la solucin por centrifugacin.
Otros derivados del sodio son:
Sulfito de sodio: Na
2
SO
3

Hidrosulfito de sodio: Na
2
S
2
O
4

Sulfuro de sodio: Na
2
S
Hidrosulfuro de sodio: NaHS
Tiosulfato de sodio: Na
2
S
2
O
3
Nitrito de sodio: NaNO
2

Silicatos de sodio: Na
2
O.nSiO
2
(n = 2 3.2)
Perxido de sodio: Na
2
O
2

Perborato de sodio: NaBO
3

Amida de sodio: NaNH
2

Cianuro y ferrocianuro de sodio: Na
2
NCN y NaCN
CAPITULO III
OBTENCIN DE CARBONATOS
3.1 CARBONATOS
Un carbonato es un compuesto que contiene el ion CO
3
2
. Los carbonatos inorgnicos
son compuestos inicos que combinan los cationes del metal con el ion carbonato.
Existen varios carbonatos que son econmicamente importantes. Aqu solamente se dan
unos pocos de ellos y sus usos (existen cientos):

TABLA 3.1 Apreciacin global de aplicaciones

Bicarbonato
de Sodio
Bicarbonato
de Amonio
Bicarbonato
de potasio
Carbonato
de potasio
Alimentos X X X X
Farmacuticos X

X

Salud y belleza X X

X
Tratamiento de agua X

Limpieza industrial X

X
Control de la
contaminacin del aire
X

Cuero y textiles X X

Extinguidores de
incendios
X

X

Manufactura del vidrio

X
Insumo X X X X
3.2 CARBONATO DE SODIO (Na
2
CO
3
)
El carbonato de sodio, tambin conocido como soda ash, soda de lavado, o sal de soda,
cido carbnico, sal disodio, carbonato disodio, soda calcinada, soda; es un compuesto blanco,
cristalino soluble en agua (absorbe humedad del aire) pero insoluble en el alcohol. El carbonato
sdico es fuertemente alcalino y como un polvo, es irritante a los ojos, nariz, y el tracto
respiratorio superior. Forma una solucin acuosa fuertemente alcalina. El nombre industrial de
carbonato de sodio anhidro es soda ash. El carbonato de sodio decahidratado es un
compuesto cristalino, incoloro, transparente, llamado comercialmente sal de soda o soda de
lavado.
La ingestin puede producir corrosin del tracto gastrointestinal, vomito, diarrea, colapso
circulatorio, y muerte. Cuando es usado en cosmticos puede causar salpullidos en el cuero
cabelludo, frente, y la mano.
3.2.1 Usos
Limpieza industrial
Como blanqueador en la limpieza industrial
Materia prima
El carbonato de sodio es usado en la industria qumica para sintetizar muchos
compuestos de sodio diferentes, incluyendo el bicarbonato de sodio (bicarbonato de soda),
silicato de sodio (usado en detergentes), tripolifosfato de sodio (base para detergentes),
hidrxido de sodio (leja), cromato de sodio y dicromato de sodio (usado en el cromado),
aluminato de sodio (usado en la refinacin del aluminio), y cianuro de sodio (para electro
plateado). Uno de sus principales usos es en la manufactura del vidrio.
3.2.2 Obtencin
El carbonato de soda o soda "ash" es producido sintticamente usando el proceso Soda
Amonio (Proceso Solvay) tratando el cloruro de sodio con el amonaco y anhdrido carbnico.
Trona, un mineral que se encuentra en forma natural, tambin se usa como una fuente de
carbonato de sodio
El carbonato de sodio de origen continental y tal vez hidrotermal (trona), se presenta en la
superficie del salar de Salinas cercano a Arequipa y se disuelve en las aguas del lago que se
forma en su lugar durante la poca de lluvias. En otros pases, como Estados Unidos (USA) los
carbonatos de sodio disueltos, se concentran en los lagos en disecacin con desage inexistente
o limitado ubicados en las reas ridas. Dichos lagos tienen las ms grandes reservas y la mayor
produccin de trona en el mundo.
El paralelismo entre los depsitos de trona de estos lagos y de salares peruanos es notorio.
El rea donde se presentan los depsitos mencionados est cubierta por volcnicos cenozoicos.
La trona est asociada con boratos. Los recipientes en los cuales se encuentra la trona tienen un
desage limitado y se encuentran en reas ridas. No sera extrao que exista tambin el
paralelismo en el potencial de trona. Es de gran inters determinar si la trona se encuentra,
igualmente como los boratos en otros salares y lagos de la Franja con vulcanismo activo
El proceso Soda - Amoniaco
Llamado tambin proceso Solvay , es un mtodo moderno de manufactura del
carbonato de sodio industrial a partir de carbonato de amonio y cloruro de sodio. El proceso
fue ideado y puesto en uso comercial primero por Ernest Solvay, quien construyo una planta
en 1865 en Couillet, Belgica, y fue mejorado en los 1870s por el qumico britnico - Aleman
Ludwig Mond.
Durante algunos aos despus de su introduccin, el proceso soda - amoniaco encontr
dura competicin del proceso Leblanc ms viejo, pero prevaleci finalmente porque produce
la soda ash ms barato.
El proceso soda-amonio consiste en pasar dixido de carbono dentro de una solucin casi
saturada de sal comn conteniendo amoniaco, se forma carbonato de amonio y este tiende a
convertirse en bicarbonato de amonio (hidrgeno carbonato de amonio), el cual reacciona con
cloruro de sodio para formar bicarbonato de sodio (hidrgeno carbonato de sodio) y cloruro de
amonio. El bicarbonato de sodio es escasamente soluble en una solucin de cloruro de sodio o
cloruro de amonio, y principalmente es separado como un slido el cual puede ser filtrado.
El cloruro de amonio es calentado con oxido de calcio para regenerar el amoniaco para
rehusarlo y cloruro de calcio.
2NH
3
+ H
2
O + CO
2
--------> (NH
4
)
2
CO
3

(NH
4
)
2
CO
3
+ H
2
O + CO
2
--------> 2NH
4
HCO
3

NaCl + NH
4
HCO
3
<--------> NaHCO
3
+ NH
4
Cl
El Bicarbonato de sodio es luego calentado para dar carbonato de sodio y dixido de
carbono.
2NaHCO
3
--------> Na
2
CO
3
+ CO
2
+ H
2
O
En 1881 Ernest Solvay fue el primero en usar con xito este proceso. En1872 fue la
primera vez que se us a gran escala.
3.2.3 Propiedades fsicas y qumicas
Apariencia: Polvo blanco cristalino.
Olor: Ninguno.
Estado fsico: Slido
pH (Solucin 1% . w/v): 8.2
Solubilidad en agua: 8.6 g/100 ml @ 20C.
Densidad (g/cc): 62 lb/Ft
3

Peso molecular: 84.02
3.3 BICARBONATO DE SODIO (NaHCO3)
3.3.1 Usos
Alimentos
Generador de CO
2
: En la coccin de productos el bicarbonato de sodio es un agente que hace
fermentar, lo cual causa que la masa suba y como resultado hacer bizcochos, pasteles,
panqueques y galletas ms ligeros. El bicarbonato de sodio es un ingrediente integro de las
levaduras en polvo. En las bebidas el bicarbonato de sodio es una ayuda del proceso de
fabricacin y una fuente de anhdrido carbnico para la bebida efervescente fermentada y no
fermentadas. En confitera el bicarbonato de sodio es un agente de expansin en el dulce
fundido caliente. Se forman las burbujas qu deja una estructura celular cuando los dulces
enfran. Tambin se usa en chocolatera.
Control del olor: Puede usarse el bicarbonato de sodio como un tratamiento para el efluente
de la planta para controlar el olor en la carne, peces y aves de corral. Cuando se extiende en el
suelo de reas de trabajo puede proporcionar reduccin de olor y traccin bajo los pies para
minimizar los riesgos para las personas que se mueven sobre en las reas que se hicieron
resbaladizas por los residuos del proceso. La solubilidad de bicarbonato de sodio permite el
fcil lavado del suelo, al contrario de las sales, no daar metal u hormign.
Productos farmacuticos
Generador de CO
2
: El bicarbonato de sodio es un agente efervescente que libera el anhdrido
carbnico en solucin, en presencia de calor o la accin de un cido. Las burbujas de CO
2

actan como un portador para dispersar y disolver la medicacin en algunas drogas y
vitaminas.
Amortiguador: Normalmente usado en los anticidos, el bicarbonato de sodio es el
componente primario de fluido duodenal, el cual neutraliza los contenidos del estmago antes
de que ellos entren en el tracto intestinal. Reacciona bien con las molculas de drogas cidas
para formar las sales de sodio ms solubles.
Salud y Belleza
Generador de CO
2
: Se usan las propiedades efervescentes del bicarbonato de sodio como un
portador para los productos de limpieza en los limpiadores dentales y soluciones de lentes de
contacto. En los productos para el bao la efervescencia ayuda al efecto limpiador y fragancias
Abrasivo: La habilidad limpiadora efervescente de bicarbonato de sodio se utiliza en los
limpiadores de la dentadura postiza y sus propiedades abrasivas lo hacen apacible como un
aditivo ideal para las pastas dentfricas.
Desodorante: Neutralizando el olor que causa los cidos producidos por las bacterias, el
bicarbonato de sodio virtualmente elimina los olores. Se usa ampliamente para este propsito
en los desodorantes, productos para el bao y para el cuerpo.
Tratamiento de agua
Los neutralizadores de bicarbonato de sodio en el agua de piscina de natacin actan
contra los cambios en el pH. Proporcionando la alcalinidad en el agua, puede reducir la
necesidad de ajustar frecuentemente el pH, puede limitar la formacin de cloro aminas
indeseables se puede reducir la corrosin de las paredes de la piscina, calentador, bomba y
adornos.
En el tratamiento de residuos acuosos, el bicarbonato de sodio ayuda a mantener el pH y
alcalinidad apropiado en los digestores. Su uso aumenta la compactacin del lodo, la
alcalinidad, la produccin de gas de metano y reduce la demanda del oxgeno biolgico. El uso
de bicarbonato de sodio en este proceso reduce los olores a sulfuro. Es no custico y seguro para
el ambiente.
La aplicacin de bicarbonato de sodio en el tratamiento de agua potable para beber es en
dos vas. Se usa para controlar la lixiviacin (disolucin) del cobre y plomo, y mantener un
nivel de alcalinidad apropiado que puede mejorar la actuacin de los floculantes como el
alumbre y puede eliminar la necesidad de polmeros y oxidantes de metal ms costosos.
Limpieza industrial
Neutralizador/Alkali: El bicarbonato de sodio sirve como una fuente alcalina apacible, acta
como un agente neutralizador, limpiador y pulidor en la produccin de compuestos de
limpieza industriales como los detergentes y limpiadores de mano.
En la industria de electrnica, se usa el bicarbonato de sodio como un agente de limpieza para
los bordes de los circuitos y otras partes elctricas.
Control de la contaminacin del aire
Neutralizador: En la acidificacin de gas de chimenea, el bicarbonato de sodio es inyectado
seco en los conductos de gas de los hornos e incineradores para neutralizar los gases cidos. Es
uno de los colectores disponibles ms eficaces de dixido de azufre y cido clorhdrico. Por lo
tanto el gas de chimenea sale limpio.
Cuero y Textil
Neutralizador: El bicarbonato de sodio ayuda a mantener el control preciso de la condicin de
la piel y las soluciones de curtido. En los textiles, el bicarbonato de sodio disminuye el tiempo
de lana y fibras de seda, y ayuda en el teido y estampado de los tejidos.
Extintores de incendios
Generador de CO
2
: El bicarbonato de sodio absorbe el calor y descompone para formar el
anhdrido carbnico (sofocador de fuego), y libera radicales libres los cuales interrumpen el
mecanismo de la combustin.
Manufactura y procesos qumicos
Generador de CO
2
: El bicarbonato de sodio es una fuente del anhdrido carbnico en los
procesos de manufactura de una variedad de qumicos industriales. Como agente de soplado
en la fabricacin espuma de caucho y plstico, el bicarbonato de sodio es una fuente de CO
2

que causa que los productos hechos en moldes o por extrusin puedan extenderse en el
estado deseado.
Colector: Como un aditivo en los lodos de perforacin, el bicarbonato de sodio absorbe el
oxido de calcio custico en los lodos de perforacin como un carbonato indemne, bajando el
pH. Las sales de sodio restantes ayudan a mantener la viscosidad del barro y fuerza de gel.
Desodorante: Altamente efectivo y barato, el bicarbonato de sodio absorbe humos mohosos y
olores de cualquier animal domstico, cuando es rociado en un cuarto o sobre la alfombra y
limpiado con aspiradora. Es el ingrediente activo en muchos productos deodorizadores
comerciales de alfombra y algunos estabilizadores de residuos tambin contienen bicarbonato
de sodio por sus propiedades de absorber el olor.
Materia prima: es usado en la manufactura del vidrio, papel, rayn, jabones, y detergentes. Es
la base principal para la manufactura de polvos de hornear.
3.3.2 Obtencin
El bicarbonato de sodio se puede obtener tanto por el proceso Amoniaco Soda o por
el proceso patentado por el Dr. Jerzy Krl-Bogomilski's, cuya patente se describa a
continuacin
Mtodo propuesto por B. Borkowski y Jerzy Krl-Bogomilski
Actualmente se estudia un proceso ms barato, y menos contaminante Para fabricar
tcnicamente bicarbonato de sodio NaHCO
3
puro; patentado por el Dr. Jerzy Krl-Bogomilski's.
Es posible producir los qumicos sin prdida o casi ningn desechado? Aqu se presenta
la informacin sobre la patente 161858, para la produccin de bicarbonato de sodio NaHCO
3

(bicarbonato de soda, bicarbonato de sosa, carbonato de sodio hidrgeno). El mejor por
limpio, de NH
4
HCO
3
cristalino y salmuera (NaCl). sta no es tecnologa industrial de desecho
(contrariamente al Proceso Solvay).
Mtodo de manufactura de tcnicamente bicarbonato de sodio puro
Polish Patent, 161858, 2.03.1993, Patent App. P-277815, B. Borkowski, J. Krl-Bogomilski
1. La patente 161858, concedida a B. Borkowski y Jerzy Krl-Bogomilski (los dueos), presenta
un nuevo producto comercial de uso industrial posiblemente amplio. El producto es
tcnicamente bicarbonato de sodio puro (bicarbonato de soda).
2. Su fabricacin permite ahorrar costos, energa y agua, y disminuir substancialmente la
cantidad de aguas desechadas.
3. Este puede ser producido por la reaccin de carbonato de amonio hidrogeno cristalino
(NH
4
HCO
3
) con salmuera para precipitar el bicarbonato de sodio:
NH
4
HCO
3
+ NaCl <--------> NaHCO
3
+ NH
4
Cl
4. Tambin puede producirlo por la reaccin de anhdrido carbnico y amonaco con la
salmuera para precipitar el bicarbonato de sodio, como en el Proceso Solvay, el mtodo de
produccin de sosa "ash":
NH
3
+ CO
2
+ H
2
O + NaCl <--------> NaHCO
3
+ NH
4
Cl
5. Un proceso importante es el lavado del producto crudo varias veces mediante una solucin
acuosa diluida de carbonato sodio (Na
2
CO
3
), para quitar otras sales (NH4Cl). Durante el
lavado, en un flujo de CO
2
, ocurren las dos reacciones siguientes las cuales previenen la
contaminacin y prdida del carbonato de sodio hidrgeno:
Na
2
CO
3
+ 2NH
4
Cl <--------> (NH
4
)
2
CO
3
+ 2NaCl
CO
2
+ H
2
O + Na
2
CO
3
<--------> 2NaHCO
3

6. El proceso final es el secado del producto a la temperatura que no debe exceder los 40
o
C en
un flujo de CO2.
7. Es conveniente no calcificar y como consecuencia re-precipitarlo de nuevo, para aumentar
su rendimiento, y bajar el uso de agua y los costos totales.
8. El bicarbonato de sodio as obtenido contiene de 95% a 98% de carbonato de sodio
hidrgeno (NaHCO
3
), esto es satisfactorio para muchos usos industriales.
9. Ya que el doble tiempo y consumo de energa de los procesos: se omite la calcificacin y el
re-precipitacin subsiguiente del NaHCO
3
, el rendimiento del producto principal aumenta
en 30%.
El proceso patentado es fcil de realizar, y no requiere inversin adicional.

3.4 CARBONATO DE POTASIO K
2
CO
3

El carbonato de potasio es uno de los compuestos inorgnicos ms
importantes usado en la industria aunque es tan viejo como la historia
grabada. El carbonato de potasio se lixivi de las cenizas en Pompeya y
mezclado con cal apagada para hacer jabn. El aumento en el uso de este
lcali parangonaba el crecimiento de la civilizacin occidental. As, se
consumi tanta madera en la produccin de carbonato de potasio que se
amenazaron los bosques de Europa. Durante la Revolucin Francesa, la
invencin de Le Blanc permiti sustituir el carbonato de sodio en una base
general. El carbonato de potasio que se recuper de las cenizas fue el primer
compuesto de potasio antes de los 1870. Durante estos tiempos tempranos, el
hidrxido de potasio (KOH, potasa custica) se hacia del carbonato de potasio
por reaccin con el hidrxido del calcio. Sin embargo, la recuperacin de
cloruro de potasio en 1860 de " la sal de la basura en Strassfurt, y las minas
de sal en Alemania cambiaron esta metodologa. Hoy el hidrxido de potasio
se produce a travs de la electrlisis de salmuera de cloruro de potasio.
Subsecuentemente, el KOH se carbonata con el anhdrido carbnico para
formar el carbonato de potasio.

3.4.1 Usos
Despus de haber contado con una ventana de aplicaciones relativamente
restringida, el Carbonato de Potasio ha aparecido en los ltimos aos como
una opcin ventajosa para un sin fin de procesos, entre los que podemos
encontrar:
Alimentos
Como una ayuda del proceso, el carbonato de potasio se usa en el tratamiento
para el cacao productor de chocolate y como agente secante para las pasas y
alfalfa.
Salud y Belleza
El carbonato de potasio se usa en la fabricacin de algunos perfumes y
productos de tocador.
Limpieza industrial
Aditivo: Utilizado como un lcali en los qumicos para el tratamiento de
hervidores, jabones lquidos y limpiadores de metal.
Fabricacin de vidrio
El carbonato de potasio se usa como una fuente de K
2
O para el bario
lcali, para vidrios de silicato de plomo o estroncio para la fabricacin de
tubos de televisores, productos de iluminacin, tubos, as como cristal ptico,
y cristalera de laboratorio.
La manufactura de vidrio de video consume el 44% de la produccin de
carbonato de potasio, mientras el vidrio especial y cermicas usan 10%. La
razn principal por la que relativamente carbonato de potasio caro se usa en
lugar de soda "ash" en aplicaciones de vidrio se debe a que es ms compatible
con los xidos de plomo, bario y estroncio requeridos stos vidrios especiales
poseen las propiedades mejoradas de mayor resistividad elctrica, alto ndice
de refraccin, mayor brillo o lustre, bajo punto de ablandamiento y un amplio
rango de temperatura de trabajo. En adicin, el carbonato de potasio, permite
mejorar la conducta de muchos colorantes en el vidrio.
Aditivo: El carbonato de potasio se usa en la produccin de cermicas, sobre
todo en aparatos de dixido de titanio para la industria. Tambin usado en las
tintas y productos de teido de tejido y la produccin de qumicos
fotogrficos.
Fuente de potasio: Qumicos inorgnicos, sales de potasio de fosfatos,
silicatos, permanganatos, persulfatos y cianuro de potasio.
Absorbedor: Usado para la remocin de anhdrido carbnico y otros gases
cidos de los procesos par tratar el gas natural y obtener amonaco, productos
petroqumicos, hielos secos, y otros derivados de los gases de hidrocarburos.
Una base ms prctica que sustenta el uso de carbonato de sodio anhidro es el
desarrollo del reactor de lecho fluidizado. Este proceso permite la obtencin
directa, en un solo paso de un material anhidro que no necesita la posterior
purificacin.

3.4.2 Obtencin
El Carbonato de Potasio es manufacturado en un reactor de lecho
fuidizado. Esto de un producto que es anhidro, hacindolo innecesario realizar
cualquier proceso posterior para eliminar el agua de hidratacin. el Carbonato
de Potasio obtenido es un material granular blanco, denso, libre de fluir que es
fcil de manejar y guardar.

Fig. 3.2 Proceso de obtencin de K
2
CO
3

El proceso empieza con el cloruro de potasio, usado como materia prima
(obtenido de mina). A travs de una conversin electroltica de la sal de KCl,
se produce hidrxido de potasio (la potasa custica, KOH), cloro (Cl
2
) e
hidrgeno (H
2
). El hidrgeno es una fuente de combustible mientras el cloro
tiene numerosas aplicaciones importantes y variadas. La potasa custica
lquida y anhdrido carbnico son los nicos materiales crudos requeridos para
producir carbonato de potasio
El carbonato de potasio seco puede disolverse fcilmente en agua para
formar una solucin lquida. Tpicamente se recomienda una solucin al 47%
(peso) con lo cual se tiene la concentracin ms alta con el punto de
congelacin ms bajo (3F). Esto minimiza los problemas de manejo durante
el tiempo ms fro.
La ecuacin qumica para este proceso simplemente es:
2 KCl + 2 H
2
O ----------> 2 KOH + H
2
+ Cl
2

2 KOH + CO
2
------------> K
2
CO
3
+ H
2
O
Como se ha notado, el carbonato de potasio, no puede hacerse por el
proceso Solvay usado par el carbonato de sodio (Na
2
CO
3
)
3.5 BICARBONATO DE POTASIO (KHCO
3
)
3.5.1 Usos
Alimentos
Generador de CO
2
: En productos cocidos con bajo sodio, se usa el
bicarbonato de potasio como agente fermentador con bajo sodio,
reemplazando a los anlogos del sodio en las restricciones dietticas. Libera
CO
2
cuando se combina los cidos para causar que suba la masa, haciendo
bizcochos, pasteles, panqueques y galletas, ms ligeros sin agregar el sodio a
la mezcla. En las bebidas bajas en sodio, el bicarbonato de potasio es una
fuente de anhdrido carbnico en la bebida efervescente. En confitera baja en
sodio, el bicarbonato de potasio es un agente de expansin en la mezcla
caliente del dulce.
Productos farmacuticos
Generador de CO
2
: El bicarbonato de potasio es un agente efervescente
usado para dispersar y disolver la medicacin y proporcionar una fuente de
potasio. Una mezcla de bicarbonato de potasio y cloruro de potasio con los
cidos orgnicos puede usarse en un diurtico carbonatado. Tambin es una
fuente de potasio.
Salud y Belleza
Jabones y productos de tocador
Cuero y Textil
Elaboracin de tintes y pigmentos para el cuero y tejidos
Extintores de incendios
Generador de CO
2
: El bicarbonato de potasio es usado en los extintores de
incendios como " K prpura " para aplicaciones industriales dnde son
posibles fuegos debido a grasas y qumicos.
3.6 CARBONATO DE AMONIO
3.6.1 Usos
Alimentos
Generador de gas: En los productos cocidos, el bicarbonato del amonio es un
qumico preferido que hace fermentar al agente por cocer bizcochos y galletas
en los que se desea una textura abierta y porosa. La accin para hacer
fermentar es una ayuda especial para establecer el grano y estructura del
producto as como aumentar el cobertor de masa. En las formulaciones de baja
humedad no deja ningn residuo. En confitera, la accin alcalina del amonio
ayuda a desarrollar el color el caracterstico color de los caramelos castao
dorado.
Salud y Belleza
Como neutralizador, en algunos productos para el cuidado del cabello, el
bicarbonato de amonio es usado como un neutralizador debido a sus
propiedades adicionales como agente limpiador y ablandador.
Cuero y Textil
Neutralizador: El bicarbonato de amonio ayuda a mantener el control preciso
de la condicin de la piel y la solucin de curtido para cueros finos que no
pueden tolerar el ion de sodio en el bicarbonato de sodio. En los textiles, se
usa el bicarbonato de amonio para disminuir el tiempo de curado de lana y
fibras de seda y ayudar en el teido y estampado de tejidos.
Agente solubilizante: El bicarbonato de amonio es usado como una ayuda del
proceso en la sntesis de algunos catalizadores y como agente de
solubilizacin y reactante en los tratamientos de preservacin de madera.
3.7 EJERCICIOS
1. Hacer una descripcin del proceso Leblanc.
2. Hacer un listado de las reacciones posibles que conduzcan a la
obtencin de carbonato de sodio y evaluarlas tcnicamente para poder
llevarlas a escala industrial.
3. Preparar el diagrama de flujo del proceso Solvay para la manufactura de
carbonato de sodio
4. Preparar el diagrama de flujo del proceso para la manufactura de
carbonato de sodio a partir del mineral trona.
5. Hacer un listado de las reacciones posibles que conduzcan a la
obtencin de Bicarbonato de sodio y evaluarlas tcnicamente para
poder llevarlas a escala industrial.
6. Preparar el diagrama de flujo del proceso Solvay para la manufactura de
Bicarbonato de sodio
7. Preparar el diagrama de flujo del proceso propuesto por B. Borkowski y
J erzy Krl-Bogomilski proceso Solvay para la manufactura de
bicarbonato de sodio
CAPITULO IV
OBTENCIN DE HIDRXIDO
DE SODIO Y CLORO

4.1 HIDRXIDO DE SODIO (NaOH) Y CLORO (Cl
2
)
La produccin de hidrxido de sodio (sosa o soda custica) y de cloro es
una de las Industrias qumicas ms importantes. Estos productos qumicos
estn colocados cerca del cido sulfrico y del amoniaco en magnitud de
valor de uso, en dlares. Las aplicaciones son tan diversas que es casi
imposible vender un producto de consumo que no dependa en alguna etapa
de su manufactura del cloro y de los lcalis. Los dos productos se venden
casi enteramente a la industria para la produccin de detergentes, fibras y
plsticos, vidrio, productos petroqumicos, pulpa y papel, fertilizantes,
explosivos, disolventes y otros productos qumicos.
En base a masa producida, el cloro e hidrxido de sodio estn entre los
principales productos producidos por la industria qumica de U. S. En el
2000 se han producido 12.01 billones de kilogramos de cloro y 10.99
billones de kilogramos de hidrxido de sodio. Estos dos productos se
presentan juntos aqu, porque industrialmente son producidos
simultneamente por el mismo proceso, la electrolisis de salmuera (solucin
acuosa de NaCl).

La produccin electroltica del hidrxido de sodio ya era conocida en el
siglo XVIII, pero no fue sino hasta 1890 que fue realmente producido en
esta forma para consumo industrial. Hasta un poco antes de la Primera
Guerra Mundial, la cantidad de hidrxido de sodio como un coproducto del
cloro obtenido por el proceso electroltico era casi despreciable comparada
con lo que se produca a partir del carbonato de sodio por caustificacin con
cal. Sin embargo, en 1940 el hidrxido de sodio electroltico comenz a
exceder al de cal-carbonato, y en 1962 este ltimo haba desaparecido casi
por completo.
La primera patente relacionada con un uso industrial del cloro data de
1799 (un cuarto de siglo despus de su descubrimiento) y era para
blanqueado. El cloro se haca a partir del cido clorhdrico por el proceso
Deacon, que no tiene un equilibrio satisfactorio:
Tambin se utilizaba el proceso Weldon, que consista en la oxidacin
de HCl por el bixido de manganeso, de precio elevado.
El desarrollo de equipos de alta capacidad para la generacin de
corriente elctrica directa, hacia fines del siglo XIX, hizo obsoleto al proceso
de caustificacin y a mediados del siglo actual, ms del 99% del cloro
mundial se produca por el proceso electroltico.
Debido a que la relacin entre el NaOH y el Cl
2
manufacturados est
fijada por sus proporciones en el NaCl, constantemente existe un difcil
problema de mercadotecnia. Actualmente, el hidrxido de sodio tiene gran
demanda y se espera que siga as, pero durante la ltima dcada la demanda
del cloro excedi con frecuencia a la oferta. Los problemas para almacenar
el cloro y los costos del almacenamiento o de la disposicin de un exceso de
hidrxido de sodio han hecho, con frecuencia, que los mercados sean muy
poco estables.

4.2 HIDROXIDO DE SODIO
El hidrxido de sodio en forma pura es un slido blanco quebradizo
que fcilmente absorbe humedad y bixido de carbono del aire, con un punto
fusin de 3l8 C. Es muy soluble en el agua. Una solucin saturada es 18M
en NaOH a 20 C. Las soluciones de hidrxido de sodio son muy corrosivas
a la piel y otra materia orgnica. De aqu, su nombre comercial es el de soda
(o sosa) custica, se vende segn su contenido de Na
2
O y usualmente ste es
de ms o menos 76% de Na
2
O, equivale a 98% de NaOH. Los mayores usos
industriales del hidrxido de sodio estn en la fabricacin de qumicos
(60%), en la industria del papel (20%), en la produccin de aluminio (5%), y
en la fabricacin de jabones y detergentes (5%).
La industria del papel usa los efectos custicos del hidrxido de sodio
en los materiales orgnicos. El hidrxido de sodio agota la lignina en la
madera. La lignina es una sustancia que une las fibras de celulosa en la
madera. Cuando se remueve la lignina, las fibras de celulosa liberadas
pueden transformarse en el papel. Los efectos aglomerantes del hidrxido de
sodio en los materiales orgnicos son el principio de los limpiadores de
desage los cuales generalmente son una solucin acuosa concentrada de
hidrxido de sodio.
El hidrxido de sodio hidroliza la unin del ester en las grasas y aceites
para producir el glicerol (HOCH
2
-CHOH-CH
2
OH) y sales de sodio de
cidos carboxlicos que contienen cadenas largas de tomos del carbono (por
ejemplo, cido esterico, CH
3
(CH
2
)16COOH). Estas sales son jabones. Las
sales similares de cidos sintticos que contienen cadenas largas de tomos
del carbono son los detergentes.

4.3 CLORO
A la temperatura del ambiente, el cloro es un gas amarillo-verde.
Condensa a lquido a -34 C y congela a slido a -101 C. Tiene olor
penetrante, irritante, y es custico a las membranas mucosas como los ojos y
pulmones. El cloro es ligeramente soluble en el agua, una solucin acuosa
saturada contiene 0.062M Cl
2
, 0.030M cido hipocloroso (HOCl), y 0.030M
iones cloruro.
Cl
2
(aq) <--------> HOCl(aq) + H
+
(aq) + Cl(aq)
Tratando esta solucin con un hidrxido, como NaOH o Ca(OH)
2
,
produce una solucin que contiene ion hipoclorito.
Cl
2
(aq) + 2 OH(aq) <--------> OCl(aq) + Cl(aq) + H
2
O(l)
El hipoclorito de sodio es el ingrediente activo de blanqueador de
lavado de "cloro", y el hipoclorito del calcio se usa como un desinfectante en
las piscinas de natacin.
El cloro, que originalmente se empleaba casi por entero como
blanqueador, ha aumentado su importancia en forma sumamente rpida. Esto
se debe en gran parte a su utilizacin en la sntesis de productos qumicos
orgnicos en muchos de los cuales no aparece en el producto final, aunque si
est presente en los pasos intermedios.
Entre los usos metalrgicos se incluyen no solo el beneficio de los
minerales y las fusiones, sino tambin la extraccin de Cu, Pb, Ni, Au y Pt.
Entre los productos final se incluyen artculos como ropa, joyera, pinturas,
alimentos, papel, neumticos, juguetes.
Aproximadamente 20% del cloro producido se usa industrialmente en la
fabricacin de plsticos tratados con cloro (principalmente el cloruro del
polivinilo). Otro 15% se usa en la produccin de solventes (como el
tetracloruro de carbono), 5% en la fabricacin de papel, 5% en el
tratamiento de agua, y el resto en la produccin de una variedad de otros
derivados qumicos.
El cloro gaseoso reacciona con los hidrocarburos para formar los
hidrocarburos clorados. El cloro reemplazar los tomos de hidrgeno en el
metano, CH
4
, secuencialmente produciendo el cloro metano, CH
3
Cl, cloruro
de metileno, CH
2
Cl
2
, cloroformo, CHCl
3
, y tetracloruro de carbono, CCl
4
.
Los ltimos tres de estos productos son los solventes importantes en la
industria qumica. Otro hidrocarburo importante tratado con cloro es el
cloruro de vinilo, CH
2
=CHCl. aproximadamente 10 billones de libras de esta
sustancia son manufacturados cada ao, para ser convertido en el cloruro del
polivinilo, CH
2
-CHCln. El cloruro de polivinilo se usa extensamente para
producir tuberas y accesorios, artculos impermeables, cortinas de ducha,
cintas magnetofnicas, pisos, y el aislamiento del alambre elctrico.
El cloro reacciona (explosivamente, bajo ciertas condiciones) con el
hidrgeno para producir el cloruro de hidrgeno, HCl.
Cl
2
(g) + H
2
(g) --------> 2 HCl(g)
El cloruro de hidrgeno es extremadamente soluble en agua, formando
una solucin llamada cido clorhdrico. Una solucin saturada a 25C es
12M en HCl. Cuando se disuelve en agua, el HCl ioniza completamente,
formando H+ y iones de Cl en la solucin.

4.4 PRODUCCIN DE HIDROXIDO DE SODIO (NaOH) Y CLORO
(Cl
2
)
El Cloro y el hidrxido de sodio se producen, casi totalmente, por la
electrlisis de soluciones acuosas de cloruros de metales alcalinos, o a partir
de cloruros fundidos. La electrlisis de salmueras produce cloro en el nodo,
e hidrgeno, junto con el hidrxido alcalino, en el ctodo. Si el cloro y el
hidrxido alcalino son los productos finales, el diseo de la celda debe ser
tal que impida que se mezclen. Se han inventado muchos diseos ingeniosos
para celdas prcticas. En la actualidad, tres tipos dominan la industria, las
celdas de diafragma, la celda de membrana, y la celda de mercurio. Hay
muchas variantes de cada tipo.
Durante la electrolisis, el cloro es formado en el nodo, y los iones
hidrgeno e hidrxido son formados en el ctodo.
Reaccin en el nodo: 2 Cl ------------> Cl
2
+ 2 e
Reaccin en el ctodo: 2 H
2
O + 2 e ------------> H
2
+ 2 OH
Debido a que el Cl
2
formado en el nodo y el H
2
formado en el ctodo
puede reaccionar explosivamente entre s, ellos deben mantenerse lejos uno
del otro. Adems, los iones del hidrxido formados en el ctodo pueden
reaccionar con cualquier cloro permanezca disuelto en la salmuera. Para
mantener los productos formados en los electrodos lejos uno del otro, se
coloca un diafragma poroso entre los dos electrodos en el aparato de la
electrlisis.
En la electrlisis de salmuera, el agua es reducida en el ctodo. Esto
ocurre porque el agua es ms fcilmente reducida que los iones de sodio.
Esto se refleja en sus potenciales de reduccin normales, 2.71 voltios para
Na+ contra 0.83 voltio para el agua. En el nodo dnde la oxidacin ocurre,
la situacin no est bastante clara. El potencial normal de oxidacin del agua
es 1.23 voltios, mientras que para los iones de cloro es 1.36 voltios. Esto
significa que el agua se oxida ms fcilmente que los iones del cloruro. A
pesar de esto, los iones del cloruro se oxidan en el nodo, no el agua. La
reaccin que ocurre no es la que podra ser predecida considerando slo los
potenciales de oxidacin normales, porque los potenciales normales del
electrodo reflejan condiciones de equilibrio, cuando ninguna corriente est
fluyendo. Cuando la corriente empieza a fluir, la distribucin de iones
alrededor de los electrodos cambia, y los potenciales de equilibrio del
electrodo ya no se aplican con precisin. Predicciones de reacciones del
electrodo basadas en los potenciales normales del electrodo sern
usualmente correctas. Sin embargo, en la electrlisis de cloruro de sodio
acuoso, el sobrevoltaje para la oxidacin de agua es bastante grande para
hacerlo ms difcil de oxidar que los iones del cloruro. (El sobrevoltaje
grande para la oxidacin de agua tambin permite recargar las bateras de
almacenamiento. Si no fuera por este sobrevoltaje grande, la corriente de
carga podra oxidar el agua a oxgeno gas en lugar de PbSO
4
a PbO
2
.)
Solucin comercial 50% (en peso) de hidrxido de sodio se obtiene
concentrando la forma electroltica obtenida de los aparatos de electrlisis de
salmuera. La solucin se concentra calentndolo para sacar el agua por
ebullicin. Puede obtenerse el hidrxido de sodio slido de la solucin si
todo el agua es removida.
El cloro gas e hidrgeno gas son recogidos separadamente y conducidos
por tuberas fuera del aparato de electrlisis. El cloro es seco, comprimido, y
licuado para enviar y almacenamiento. Aunque el hidrgeno puede
comprimirse y puede guardarse en los cilindros, el valor comercial del
hidrgeno no es suficiente para garantizar esto. El hidrgeno normalmente
se quema en la planta de electrlisis para proporcionar la energa trmica
para evaporar el agua de la solucin de hidrxido de sodio.
ALKALI-CHLORINE PROCESSES
Electrolysis of alkalihalides is the basis of the alkali-chlorine and chlorate
industries. Chlorine, Cl
2
, and caustic soda, NaOH (or caustic potash, KOH),
are made by electrolysis of brine, a solution of sodium chloride, NaCl, in
water. This is represented by reaction (1) .

(1)
Two processes are use to prevent the products from the diaphragm cell and the
mercury cell. In the diaphragm cell process ( Fig. 3 ) an asbestos diaphragm is
interposed between a graphite anode and an iron screen cathode. Saturated
purified brine fed around the anode passes through the diaphragm to the
cathode. Chlorine is formed at the anode. Hydrogen is released at the cathode,
leaving NaOH as a 10-15% solution and 10-15% residual NaCL crystallizes
out and is recycled. The decomposition voltage of brine to form chlorine and
hydrogen is 2.3 V. At 0.75 A/in.
2
(11.6 A/dm
2
) the average voltage
components of a diaphragm cell are as follows :
Fig. 3 Diagram of diaphragm cell for chlorine and caustic soda. A = graphite
anode, B = iron screen cathode, C = asbestos diaphragm, D = anode
compartment for brine and chlorine, E = cathode compartment for NaOH-
NaCl cell liquor, F = brine inlet, G = chlorine outlet, H = cell liquor (caustic
soda) outlet, I = hydrogen outlet.

Anode potential 1.50 V
Cathode potential 1.25
Anolyte 0.47
Diaphram 0.30
Conductors 0.18
Total 3.70 V
The current efficiency is 95.5-95.5%, due to some oxygen discharge at the
anode and some chlorine being carried through the diaphragm. An installation
is pictured in Fig. 4 .
Fig. 4 Photograph of an installation of diaphragm alkali-chlorine cells.
(Hooker Chemical Corp.)

In the mercury cell process brine is electrolyzed between graphite anodes and
a flowing mercury cathode, forming a dilute (0.2-0.4%) sodium amalgam
which is decomposed in another compartment by water in contact with
graphite surfaces to form H
2
and NaOH ( Figs. 5 ( - 7 ). The products of the
mercury cell are purer than those of the diaphragm cell. To offset the cost of
mercury, a much higher current density is used in mercury cells. Typical
components of voltage in a mercury cell at 5.12 A/in.
2
(80 A/dm
2
) are as
follows :
Fig. 5 Diagram of a mercury alkali-chlorine cell. A = electrolyzer, B =
decomposer with graphite packing, C = mercury pump, D = feed brine, E =
spent brine, F = water, G = 50% caustic soda, H = hydrogen, I = chlorine.

Fig. 6 Longitudinal section of Olin Mathieson E-11 mercury cell. A = dilute
caustic outlet, B = brine inlet, C = mercury return, D = anode, E = brine-
chlorine outlet, F = outlet end box vent, G = water inlet, H = graphite packing,
I = caustic outlet, J = mercury pump, K = mercury pump sump, L = anode
support bus, M = lifting screws, N = hydrogen outlet, O = anode seal. (Olin
Mathieson Chemical Corp.)

Fig. 7 Chlor-alkali mercury cell; 300,000-A capacity. (Olin Mathieson)

Anode potential, reversible 1.34 V
Cathode potential, reversible 1.76
Decomposition voltage 3.10 V
Anode polarization 0.35
Cathode polarization 0.06
Electrolyte 0.60
Conductors and contacts 0.29
Total cell voltage 4.40 V
Economic factors dictate the use of higher current densities, equal to or
exceeding 6.5 amperes/in.
2
(100 A/dm
2
). Cell voltage at these higher current
densities can be calculated for good cell designs on the market from the
equation: V = 3.20 + 0.015 C, where C is the cathode current density in
amperes per square decimeter. The current efficiency is
&Nohy;approximately 95%. Inefficiency reactions are demonstrated in
reactions (2) through 3 4 5 (6) . Adverse conditions can increase these
inefficiencies.

(2)

(3)

(4)

(5)
(6)
Two factors have been important in the development of chlorine technology:
(1) The Nafion diaphragm of the synthetic resin type replacing the deposited
asbestos diaphragm. (2) The dimensionally stable anode replacing the graphite
anode. The dimensionally stable anode is a titanium substrate with a platinum-
group coating of metals and oxides. Its use eliminates the continuously
necessary voltage increase or anode-cathode spacing adustment needed
because of graphite-anode wear.
In addition, there has been a swing away from mercury cells because of
widespread publicity of so-called mercury poisoning by mercury discharges.
These discharges have been reduced by better hydrogen cooling and recycle
of metal dross, cutting mercury losses as well as permitting better
"housekeeping."
Sodium hypochlorite is formed when the products of the electrolysis of brine
are mixed. Electrolytic cells have been built for this purpose, but have limited
or special use, such as for sterilization of swimming pools and algae control in
power plant condensers. Sodium hypochlorite is usually made chemically.
Sodium chlorate is made in cells with graphite or lead peroxide anodes and
steel cathodes. When mixing is encouraged, changes take place according to
reactions (7) through 8 (9) . The overall reaction is

(7)
(8)
(9)

(10)
(10) . The temperature is kept below 40C (104F) in cells using graphite
anodes to prevent excessive attack. The optimum efficiency is at pH 6.8;
hydrochloric acid is added as required. Sodium dichromate prevents reduction
of chlorate at the steel cathode. The conversion of hypochlorite to chlorate is a
some what slow chemical reaction, occurring partly in the cells and partly in a
rundown tank. Salt is added and electrolysis is continued until the sodium
chloride is down to about 100 g/liter and the chlorate has reached the desired
concentration. It is then recovered by crystallization. Cells operate at 3-3.5 V,
1-3 A/dm
2
, and 80-85% current efficiency. Energy consumption is about 2.5
kWh/lb (20 megajoules/kg).
Hydrochloric acid electrolysis is of interest for recovery of chlorine from HCI
resulting as a by-product from organic chlorinations. A filter-press
electrolyzer is used which has 30-50 unit cells with polyvinyl-cloth
diaphragms and graphite electrodes. Hydrochloric acid of 30-33%
concentration is fed to the anode compartment. Weak acid is withdrawn at
about 20% and reconcentrated by absorbtion of HCI gas. The graphite anode
is not attacked as long as the concentration is kept at 20% HCI or higher. The
current efficiency is 92-96%, the loss due to electrical leakage. Energy
consumption is 1800 kWh/2000 lb (7.1 MJ/kg) chlorine (direct current). The
voltage balance of a unit cell is as follows :
Anode potential 1.02 V
Cathode potential 0.28
Anode polarization 0.2
Cathode polarization 0.5
Electrolyte, diaphragm 0.3
Total 2.30 V
4.4.1 Reacciones y cambios de Energa
Voltaje de descomposicin y eficiencia de voltajes. La energa consumida en
la electrlisis de la salmuera es el producto de la corriente que fluye y del
potencial de la celda. El voltaje terico, o mnimo, que se requiere para el
proceso, puede derivarse de la ecuacin de Gibbs-Helmholz, en la que se
expresa la relacin entre energa elctrica y el calor de reaccin de un sistema.

Donde E = Voltaje terico de descomposicin
AH = Cambio de entalpa de la reaccin
J = Equivalente elctrico del calor
T = temperatura absoluta
F = Constante de Faraday
n = Nmero de equivalentes que intervienen
El calor de reaccin para la electrlisis de la sal puede encontrarse a
partir de los calores de formacin de los componentes de la reaccin global,
que es:
NaCl
(aq)
+ H
2
O
2(l)
---------> NaOH
(aq)
+ 1/2 H
2(g)
+ 1/2 Cl
2(g)

Esto se puede desglosar en las siguientes reacciones de formacin
Na
(s)
+ 1/2 Cl
2(g)
---------> NaCl
(aq)
AH = 407 kJ
H
2(g)
+ 1/2 O
2(g)
---------> H
2
O
(l)
AH = 286 kJ
Na
(s)
+ 1/2 O
2(g)
+ 1/2 H
2(g)
---------> NaOH
(aq)
AH = 469 kJ
La AH neta para la reaccin global resulta de
+ 407 + 286 469 = 224 kJ
Cuando este valor de AH se sustituye en la ecuacin de Gibbs-
Helmholz y se desprecia el cambio de voltaje con la temperatura, se haya que
el valor de E es 231v. La omisin de T dE/dT introduce un error de menos de
un 10% para la mayor parte de las celdas.
La relacin entre este voltaje terico y el que se emplea realmente es la
eficiencia de voltaje de la celda. Las eficiencias de voltaje varan entre 60 y
75%. De acuerdo con la Ley de Faraday, 96500 C de electricidad que pasan a
travs de la celda, producen 1g-eq de reaccin qumica en cada electrodo.
Debido a lar reacciones laterales, las celdas requieren por lo general ms de
esta cantidad. La relacin entre la corriente terica consumida y la real se
define como eficiencia de la corriente. Las eficiencias de la corriente van de
95 a 97% y, a menos que se especifique otra cosa, se entiende que son
eficiencias de corriente en el ctodo. La corriente, dividida entre el rea sobre
la cual acta, se conoce como densidad de corriente. Es deseable un valor
elevado. El producto de las eficiencias del voltaje por la eficiencia de la
corriente es la eficiencia de energa de la celda. Otra consideracin es la
eficiencia de descomposicin, que es la relacin de los equivalentes
producidos en las celdas entre los equivalentes cargados. En la celda
comercial comn, la eficiencia de descomposicin es alrededor de 60 a 65%.
Se dice que algunas celdas de membrana, ms nuevas y ms grandes, tienen
eficiencia hasta de 75 a 80%. Las celdas de diafragma, que se operan para
obtener eficiencias de descomposicin muy altas, encuentran dificultades con
la migracin de los iones oxhidrilos que regresan al nodo, lo que da como
resultado la formacin del ion hipoclorito. Los iones oxhidrilos se
descomponen en el nodo segn la reaccin:
2OH
------------> H
2
O + 1/2 O
2
+ 2e
El oxgeno formado reacciona con el grafito de los nodos y causa una
disminucin en la vida del nodo. En las celdas con nodos metlicos, el
oxgeno no reacciona.
Tipos de Celdas
Hace apenas unos cuantos aos pareca que la celda de mercurio
dominara pronto debido a su alta calidad y a la reducida evaporacin que se
requiere, pero surgieron dificultades inesperadas. La descarga de mercurio en
las aguas cercanas, aunque pequea en cantidad, result ser la fuente del metil
mercurio, que causa una enfermedad que produce graves procesos
degenerativos observados primero en algunos nios japoneses. Esta
circunstancia llev a reducciones drsticas en las descargas permisibles de
mercurio en el aire o en el agua, y ahora ha hecho que algunos pases prohban
por completo la produccin con celdas de mercurio. Los diseos mejorados de
las celdas de membrana y las tcnicas de purificacin ms modernas y ms
baratas han reducido los costos y mejorado las eficiencias hasta el punto de
que la celda de membrana con nodos de titanio que sean estables desde el
punto de vista dimensional, es ahora la que parece estar a punto de
predominar. En este negocio de crecimiento lento, los cambios llegarn
tambin lentamente. En 1979, el 50% de la produccin mundial se obtena por
celdas de mercurio, y el 49% por celdas de diafragma. En EE.UU., el 74.3%
de las plantas empleaban celdas de diafragma y el 20.3% celdas de mercurio.
En Japn, donde las celdas de mercurio debieron ser reemplazadas en su
totalidad para 1984, las celdas de membrana seran, con toda seguridad, la
tcnica de preferencia.
Nada estimula tanto las mejoras en los procesos como una competencia
tan severa que amenace la existencia, as que es probable que las celdas de
mercurio y las de diafragma sean mejoradas rpidamente y persistan durante
mucho tiempo.
Celdas de diafragma
Las celdas de diafragma contienen un diafragma, generalmente hecho
de fibras de asbesto, para separar el nodo del ctodo. Esto permite que los
iones pasen a travs de l por migracin elctrica, pero reduce la difusin de
los productos. Los nodos, por lo general, se han hecho de grafito, y los
ctodos, de hierro fundido. Los diafragmas permiten la construccin de celdas
compactas, de resistencia disminuida, porque los electrodos pueden colocarse
juntos. Los diafragmas se obstruyen con el uso, lo que se manifiesta por una
mayor cada de voltaje y por una presin hidrosttica ms alta en la
alimentacin de salmuera, por lo que deben reemplazarse con regularidad. El
diafragma permite un flujo de salmuera del nodo al ctodo, y reduce as en
gran medida, o evita, las reacciones laterales(por ejemplo, la formacin de
hipoclorito de sodio).
Las celdas con ctodos metlicos (titanio recubierto con xidos de
tierras raras, platino o metales nobles u xidos) rara vez llegan a tener
diafragmas obstruidos y operan de 12 a 14 meses sin requerir cambios de
diafragma. Se espera que los diafragmas de plsticos resistentes a la corrosin
aumentarn la vida til y evitarn las objeciones de los ambientalistas sobre
cualquier proceso que pueda liberar fibras de asbesto en el medio.
Una gran ventaja de la celda de diafragma es que puede funcionar con
salmuera diluida (20%), bastante impura. Estas salmueras diluidas producen
hidrxido de sodio diluido (soluciones tpicas de 11% de NaOH con NaCl de
15%) contaminando con cloruro de sodio como un producto. Se requiere
concentraciones de la fuerza usual de embarque, de 50%, y esto consume gran
cantidad de energa aun cuando se empleen evaporadores de efecto mltiple.
Se deben evaporar aproximadamente 2600 kg de agua para producir una
tonelada de custico al 50%. Aunque la sal no es muy soluble en soluciones
custicas concentradas, la pequea cantidad de ion cloruro que queda es muy
objetable para algunas industrias (por ejemplo, la manufactura de rayn). El
clorato de sodio es tambin objetable cuando el hidrxido va a utilizarse en la
manufactura de la glicerina, pentaeritinol, sulfato de sodio, hidrosulfato de
sodio, celofn y otros productos qumicos. Una reduccin cataltica con
hidrgeno puede eliminar ste, sin recurrir a la extraccin con amoniaco.
Celdas de Membrana
Las celdas de membrana tienen una membrana semipermeable para
separar los compartimientos de nodo y el ctodo. En las celdas de diafragma,
la migracin inversa de los iones se controla con el gasto del fluido a travs
del diafragma, y esto se regula con un control cuidadoso de los niveles de
lquido en los compartimentos. En las celdas de membrana se separan los
compartimentos con hojas porosas de plstico qumicamente activas, que
permiten el paso de los iones sodio, pero rechazan los iones oxidrilo. Se han
desarrollado varios polmeros para este servicio exigente. Du Pont ha
desarrollado un polmero de cido perfluorosulfnico (Nafion), mientras que
Ashai emplea una membrana de capas mltiples de polmeros de cido
perfluorosulfnico, recubierto por un lado con un polmero de cido
perfluorocarboxlico. El propsito de esta membrana es excluir los iones OH

y Cl
de la cmara del nodo, haciendo as un producto mucho ms bajo en sal

que el obtenido en una celda de diafragma. Las celdas de membrana operan
con una salmuera ms concentrada y dan un producto ms puro, y ms
concentrado (NaOH al 28% que contiene 50 ppm de NaCl; se asegura haber
obtenido un producto con NaOH al 40%). Este producto requiere slo la
evaporacin de 715 kg de agua para producir una tonelada mtrica de custico
al 50%; as, representa un ahorro considerable. Debido a las dificultades y
gastos de la concentracin y la purificacin, slo las instalaciones con grandes
celdas de diafragma son factibles. Las celdas de membrana, que producen
NaOH relativamente concentrado, ofrecen la posibilidad de operar segn se
use el custico, ahorrando as fletes. Las unidades pequeas y eficientes
pueden causar una revolucin en la distribucin de la industria de cloro-lcali,
en particular si las eficiencias se mantienen altas en las unidades pequeas. No
haba unidades de membrana de tamao comercial operando en Estado Unidos
en 1982.

Fig. 4.1 Proceso cloro alcal de membrana
Se ha sugerido seriamente que una planta combinada en las que se
emplee el producto de las celdas de membrana como alimentacin para las
celdas de diafragma, podra dar como resultado la aplicacin ptima de ambas
y presentar una considerable reduccin global de costo. Estas combinaciones
se han realizado utilizando el producto de las celdas de mercurio como
alimentacin para celdas de diafragma, as que parte del ahorro se pierde
debido a la necesidad de pre-tratar la salmuera alimentada para eliminar el
calcio y el magnesio antes de la electrlisis.
Ya se ofrece una celda de membranas 20 veces ms grande que las
anteriores (1981). Esta unidad de celda puede producir 240 t de cloro por ao,
y el consumo de energa se reduce sustancialmente, quedando abajo del de las
celdas de mercurio o de diafragma. Una unidad de celda bipolar es capaz de
producir 20.000 t/ao con una densidad de corriente de 4 kA/m
2
.
Para una celda vista en la Fig. 9.2 debajo. La reaccin global que tiene lugar
es:
2 NaCl (aq) + 2 H
2
O (l) ---> H
2
(g) + Cl
2
(g) + 2 NaOH (aq)

Fig. 4.2 Tpica celda de membrana cloro - alcali
Celdas de Mercurio
Las celdas de mercurio operan de forma muy diferente de cmo lo
hacen las de otros tipos. Los nodos siguen siendo de grafito, o bien de titanio
modificado, como antes, pero el ctodo es una pileta fluida de mercurio. La
electrlisis produce una aleacin de mercurio y sodio (amalgama) que no es
descompuesta por la salmuera presente. La amalgama se descompone en un
recipiente separado, segn la reaccin:
2Na x Hg + 2H
2
O ------------> 2NaOH + H
2
+ Hg
Cuando se emplea la cantidad exacta de agua correcta, el producto
directo est constituido por NaOH 50% con un contenido muy bajo de sal (30
ppm.), sin que se requiera evaporacin. La pequea perdida de mercurio hacia
el ambiente presenta grandes problemas.
Japn prohibi el empleo de celdas de mercurio despus de 1975 (plazo
que se extendi posteriormente hasta 1984). Aunque se haban logrado
reducciones importantes en el mercurio descargado, la fabricacin de celdas
de mercurio en Estados Unidos se detuvo abruptamente. El control cuidadoso
del proceso, combinado con el tratamiento de los efluentes del agua y del aire,
haran posible que las plantas de mercurio cumplieran con las normas
ambientales y sobrevivieron, pero la mayor parte de las compaas dudan si
deben levantar nuevas unidades. Las celdas de diafragma y de membrana
utilizan casi la misma cantidad de energa elctrica; las de mercurio un poco
ms. La relacin es de aproximadamente 3:4.
Celdas Hbridas de Combustible
El hidrgeno de cualquier tipo de celda puede hacerse reaccionar en
una celda eficiente de combustible para producir una cantidad significativa de
energa elct5rica. Si esta energa se emplea para la electrlisis, los costos se
deben reducir alrededor de 20%. Se espera que este desarrollo tenga lugar la
prxima dcada.
4.4.2 Otros Procesos
Entre otros procesos para fabricar cloro est el de la celda de Downs
(para hacer sodio), la manufactura de la potasa custica, la descomposicin
del cido clorhdrico, el proceso del cloruro de nitrosilo, y el proceso en el que
se trata la sal con cido ntrico para formar nitrato de sodio y cloro, con
cloruro de nitrosilo (con un contenido entre 4 y 10 % de tetraxido de
nitrgeno) como subproducto. El vapor de cloruro de nitrosilo se pone en
contacto con oxgeno para producir tetraxido de nitrgeno y cloro:
2NOCl + O
2
------------> N
2
O
4
+ Cl
2

Despus de licuar y destilar el cloro, el tetraxido de nitrgeno se
absorbe en agua para obtener cido ntrico y nitroso, que son reciclados:
N
2
O
4
+ H
2
O ------------> HNO
3
+ HNO
2

La ventaja de este proceso est en se produce cloro, pero no sosa
custica. La demanda limitada por el nitrato de sodio regula la cantidad de
cloro que puede obtenerse de esta manera. Las reacciones globales pueden
simplificarse as:
3NaCl + 4HNO
3
------------> 3NaNO
3
+ Cl
2
+ NOCl + 2H
2
O
2NOCl + 3HNO
2
+ 3O
2
+ H
2
O ------------> 5HNO
3
+ Cl
2

Du Pont ha comenzado a operar una planta de 550 TM/ da para
recuperar cloro de cido clorhdrico por el proceso Kel-Chlor. En este
proceso se acepta tanto cido clorhdrico gaseoso como acuoso, y se le
convierte en cloro mediante una operacin de cuatro etapas basadas en el
proceso Deacon, pero que incluye cido nitrosil sulfrico (NHSO
5
) como
catalizador. El desarrollo de una tecnologa de oxicloracin ha sido el factor
principal para reducir la sobreproduccin de cido clorhdrico subproducto de
los procesos orgnicos de cloracin.
Otro proceso trmico preparado para producir cloro a partir de sales
cloruro sin electrlisis, se basa en hacer reaccionar cloruro de sodio con cido
sulfrico, seguido por la reaccin entre el cido clorhdrico con oxgeno sobre
un catalizador mixto de K
2
SO
4
x V
2
O
5
, para formar cloro. Ya se ha
completado un trabajo a escala de laboratorio. Debido a que se espera una
demanda mayor del custico que del cloro, estos procesos tienen, por lo
general poco inters, pero la situacin puede cambiar con el tiempo.
4.4.3 Operaciones Unitarias y Conversiones Qumicas
Purificacin de la salmuera
Todos los compuestos de calcio, hierro y magnesio tienden a obturar
los diafragmas. La precipitacin con carbonato de sodio y con sosa custica es
una prctica comn. Se requiere tratamiento adicional con fosfatos y aun con
otras sustancias todava no divulgadas para las celdas de membranas. Los
sulfatos pueden ser eliminados con tratamientos con cloruro de bario. La
salmuera se calienta a expensas de otras corrientes para reducir los
requerimientos de energa
Electrolisis de la salmuera
Independientemente del tipo de celda que se emplee, se requieren entre
3 y 4,5 V por celda. Cuando las celdas se conectan en paralelo y se
proporciona un voltaje bajo a cada una, se dice que la conexin es monopolar.
Cuando las celdas se conectan en serie, lo que permite la generacin y el uso
de energa a voltajes ms elevados, se dice que la celda es bipolar. Para los
sistemas bipolares se requieren barras colectoras ms pequeas.
4.5 EJERCICIOS
1. Hacer un diagrama mostrando los productos en los cuales interviene el
hidrxido de sodio directa o indirectamente para su manufactura.
2. Describir el proceso para obtener hidrxido de sodio a partir del
carbonato de sodio por caustificacin con cal.
3. Hacer un diagrama mostrando los productos en los cuales interviene el
cloro directa o indirectamente para su manufactura.
4. Describir el proceso Deacon para la obtencin de cloro.
5. Describir el proceso Weldon para la obtencin de cloro.
6. Hacer una descripcin del proceso Kel-Chlor para la obtencin de
cloro.
7. Preparar un diagrama de flujo para la electrolisis de salmuera.
CAPITULO V
OBTENCIN DE ACIDO SULFRICO
5.1 ACIDO SULFRICO
El cido sulfrico es el producto de la industria qumica americana producido en la
cantidad ms grande en lo que se refiere a la masa. Se producen aproximadamente 40 millones
de toneladas anualmente.
El cido sulfrico es un lquido viscoso, de densidad 1,83 g/ml, transparente e incoloro
cuando se encuentra en estado puro, y de color marrn cuando contiene impurezas.
TABLA 5.1 Propiedades del cido sulfrico
Nombre qumico cido Sulfrico
Frmula H
2
SO
4

Estado Fsico Lquido
Color Claro, de incoloro a turbio
Punto de inflamacin No tiene
Corrosin
Altamente corrosivo a casi todos los metales con desprendimiento
de hidrgeno.
Reactividad
Adems de atacar a muchos metales, es un agente fuertemente
oxidante y puede causar inflamacin en contacto con materiales
orgnicos y productos como nitratos y cloratos.
Reacciona
Exotrmicamente con el agua.
Temperatura de ebullicin 160 a 332C dependiendo de su concentracin.
Higroscopicidad S.
Punto de fusin 10.5 C
Es un cido fuerte, la fuerza de los acidos es determinada por el grado en que ellos estan
ionizados en solucin acuosa, el cido sulfurico esta completamente ionizado y el hidrgeno se
encuentra como in hidrgeno (H
+
). Cuando se calienta por encima de 30C desprende
vapores y por encima de 200C emite trixido de azufre, debido a que algo de H
2
SO
4
se
descompone a H
2
O y SO
3
. El H
2
O es retenido en el liquido, mientras que el SO
3
gas es liberado.
Por lo tanto, la concentracin de H
2
SO
4
disminuye, alcanzando una concentracin de 98.33%.
Esta solucin hierve a 338C y el material es vendido como "cido sulfrico concentrado". El
cido sulfrico concentrado que es 18M tiene una fuerte afinidad por el agua y a veces se usa
como un agente secante.
En fro reacciona con todos los metales y en caliente su reactividad se intensifica.
Tiene gran afinidad por el agua y es por esta razn que extrae el agua de las materias
orgnicas, carbonizndolas. Puede usarse para quitar el agua qumicamente de muchos
compuestos. Deshidrata la sacarosa (el azcar de mesa), C
12
H
22
O
11
, dejando una masa negra
esponjosa de carbono y cido sulfrico diluido.
El cido sulfrico concentrado reacciona de manera semejante con la piel, papel, y otra
materia animal o vegetal. Cuando es mezclado con el agua, ocurre una reaccin altamente
exotrmica, y la energa liberada puede ser suficiente para calentar la mezcla hasta hervir. Por
consiguiente, el cido sulfrico concentrado debe diluirse agregando el cido lentamente al agua
fra mientras la mezcla se agita para disipar el calor.
Por la accin corrosiva sobre los metales, el cido sulfrico genera hidrgeno molecular,
gas altamente inflamable y explosivo.
El cido sulfrico tiene una gama amplia de usos e interviene en parte de la produccin
de casi todos los artculo manufacturados. Aproximadamente se usan 65% del H
2
SO
4

producidos anualmente en la produccin de fertilizantes agrcolas.
5.2 OBTENCION DEL ACIDO SULFURICO
5.2.1 Oxidacin de compuestos inorgnicos
Las oxidaciones de los compuestos inorgnicos se caracterizan porque se realizan a
temperaturas mayores de 500
o
C, presin atmosfrica y son exotrmicas
En el caso de los minerales como ya se ha comentado recibe el nombre de tostacin y
son reversibles en muchos casos.
Las reacciones de mayor importancia industrial son:
a) Obtencin de SO
3
para la sntesis de cido sulfrico.
b) Obtencin del NO
2
para la sntesis del cido ntrico.
c) La tostacin de minerales sulfurados como la Pirita (FeS
2
), Galena (PbS), Esfalerita
(ZnS), chalcopirita, etc.
5.2.2 Aspectos bsicos
Hay dos procesos principales usados en la produccin de H
2
SO
4
, proceso de la cmara de
plomo y proceso del contacto. El proceso de la cmara de plomo es el ms viejo de los dos
procesos, y su producto es cido sulfrico acuoso que contiene 62% a 78% H
2
SO
4
. El proceso
de contacto rinde cido sulfrico puro. En ambos procesos, el dixido de azufre, SO
2
, se oxida
al trixido de azufre, SO
3
, y el SO
3
se disuelve en el agua.
La fabricacin de cido sulfrico involucra tres pasos bsicos:
a) Generacin de anhdrido sulfuroso (SO
2
)
El dixido de azufre (anhdrido sulfuroso) es obtenido quemando azufre,
S(s) + O
2
(g) ------------> SO
2
(g)
por la tostacin de minerales sulfurados como pirita (sulfuro de hierro) u otro metal sulfurado
antes de fundirlo,
4FeS
2
+ 11 O
2
<------------> 8 SO
2
+ 2 Fe
2
O
3
AH = 814 kcal/mol
a T > 500
o
C
o quemando sulfuro de hidrgeno,
2 H
2
S(g) + 3 O
2
(g) ------------> 2 SO
2
(g) + 2 H
2
O(g)
b) Conversin de SO
2
a anhdrido sulfrico (SO
3
)
El dixido de azufre es oxidado cataliticamente a tritxido de azufre (anhdrido sulfrico) .

Sin catalizador la oxidacin del SO
2
es muy lenta. En el antiguo proceso de la cmara de
plomo, el catalizador es dixido de nitrgeno gas. En el proceso de contacto, el catalizador es
oxido de vanadio, V
2
O
5
, mezclado con sulfato de un metal alcalino. La mezcla es soportada
sobre pequeos lechos de slice, y a alta temperatura dentro del reactor, la mezcla es un
liquido.
SO
2
+ 1/2 O
2
<------------>

SO
3
AH = 23.1 kcal/mol
a T > 400
o
C; catalizador V
2
O
5
.
c) Absorcin del anhdrido sulfrico (SO
3
) en una solucin de agua para formar el cido
sulfrico (H
2
SO
4
).

La absorcin del SO
3
se realiza con soluciones acuosas que contienen H
2
SO
4
y la
concentracin del H
2
SO
4
vara desde el oleum (20 % de SO
3
libre) hasta el vitriol oil con
92,5 % de H
2
SO
4
y 7.5 % de H
2
O. El SO
3
disuelto reacciona con el agua de la solucin, formando
H
2
SO
4
y aumentando la concentracin.
En este mtodo la etapa principal es la oxidacin cataltica, pues el SO
2
puede ser
obtenido a partir de diferentes materias primas incluyendo azufre de alta pureza, sin embargo,
antes de ingresar la materia prima al reactor es necesario limpiarlas de impurezas para evitar
el envenenamiento del catalizador, sobre todo si el SO
2
proviene de la tostacin de minerales,
en los cuales generalmente esta presente As, Sb, etc.
Las condiciones de operacin estn en funcin del catalizador y la fuente de SO
2
.
5.2.3 Utilizacin del cido Sulfrico en la Industria
En variados procesos industriales, es utilizado como agente tratante; es el caso especfico de la
minera en que es empleado como agente lixiviador, para extraer en forma selectiva algunos
elementos como Cu, Ni, Fe. En la industria de la refinacin electroqumica del Cu es utilizado
como electrolito conductor en las celdas.
Otros procesos industriales lo incluyen en la refinacin de petrleo y la manufactura de
qumicos orgnicos.

Fig. 5. 1 Obtencin del cido Sulfrico
5.2.4 Descripcin del proceso en una planta de cido
- Generalidades
- Limpieza de Gases y Enfriamiento
- Secado de los Gases
- Conversin de SO
2
a SO
3

- Absorcin del SO
3

a) Generalidades
Para un mayor entendimiento se presentan los datos para una tpica planta de cido
sulfrico
La planta de cido sulfrico tiene una capacidad de 1.125 toneladas mtricas de cido
sulfrico al 100% cada 24 horas, alimentada en forma continua con gas de proceso, de
composicin definida y con una conversin de SO
2
a SO
3
de 97,5%. La composicin del cido
producto es de 98,5% en H
2
SO
4
.
TABLA 5. 2 Datos tcnicos de diseo:
ndices de diseo Base de Diseo
Autotermal
Flujo de gas (base seca
Mm3/h)
110.000
122.000
Consumo de gas (%)

SO
2
10,0 5,0 (mn.)
SO
3
0 0
O
2
13,1 14,0
CO
2
0,6 0
N
2
balance balance
H
2
O Saturado Saturado
Temperatura (C) 40 40
Presin (mm c. a.) < 990 < 990
Las etapas de elaboracin del cido son las siguientes:
Limpieza de gases y enfriamiento para reducir la temperatura del gas y extraer polvo
arrastrado.
Reaccin del anhdrido sulfuroso (SO
2
) con oxgeno (O
2
) para obtener anhdrido sulfrico
(SO
3
).
Combinacin de anhdrido sulfrico con agua (H
2
O) para obtener cido sulfrico (H
2
SO
4
).
Entrega del cido producto hacia almacenamiento.
Sin embargo, para fines prcticos del curso, trabajaremos con una descripcin ms detallada,
que permite la siguiente clasificacin:
- Limpieza de gases
- Secado
- Conversin del SO
2
a SO
3

- Absorcin del SO
3

- Dicho ordenamiento ser til para establecer e identificar el equipamiento en cada
etapa.
b) Limpieza de Gases y Enfriamiento
En esta etapa el gas que contiene SO
2
abandona el horno flash y el convertidor de cobre,
conteniendo nitrgeno, oxgeno, polvo, humo metlico, vapor de agua y algunas impurezas del
mineral como halgenos (flor, cloro), selenio y arsnico.
La eliminacin parcial o total de las impurezas gaseosas y lquidas se efecta en un tren de
limpieza cuyos equipos a continuacin se enumeran:
- Torre de Humidificacin
- Estanque Sedimentador
- Venturi Scrubber
- Torre de Enfriamiento
- Precipitadores Electrostticos de neblina cida.
El gas proveniente de la cmara de mezcla, entra a 320C a la Torre de Humidificacin, la
cual no contiene relleno en su interior. El gas se lava por medio de nozzles o boquillas con
cido dbil, cuya concentracin vara alrededor de 30% en H
2
SO
4
, de este modo el gas se enfra
por el contacto con el lquido en contra corriente a 90C. El cido dbil es recirculado en la
torre sin enfriarlo y las impurezas ms pesadas son enviadas a un estanque sedimentador
conteniendo principalmente polvo y arsnico.
Desde la Torre de Humidificacin el gas se enva al Venturi Scrubber, donde entra a favor
de corriente con cido dbil inyectado a travs de toberas o nozzles.
El gas nuevamente se enfra y se retienen la totalidad de las impurezas, principalmente,
arsnico y selenio.
De este modo el gas es conducido a la Torre de Enfriamiento, la cual contiene relleno en su
interior. Nuevamente cido dbil se recircula en su interior a travs del relleno en contra
corriente lo que permite retirar parte de la neblina cida, los cloruros, el vapor de agua, como
tambin todos los compuestos fluorados.
Debido al contacto de cido de concentracin 3% en H
2
SO
4
con el gas hmedo; el lquido
es enfriado en intercambiadores de calor, para seguir posteriormente recirculando el cido a
travs de la torre.
Cada cierto perodo parte de este cido es mezclado con una solucin de silicato de sodio,
necesaria para hacer reaccionar el flor del gas y de este modo retirarlo del sistema. La
presencia de flor en el gas en etapas posteriores, como son secado y absorcin produce daos
estructurales en el revestimiento del ladrillo anticido de las torres.
El gas fro, parcialmente purificado, pasa a los Precipitadores Electrostticos Hmedos,
que son unidades que operan de a pares en paralelo. En estos la mayor parte de la neblina cida
y partculas de polvo, es eliminada por precipitacin elctrica.
El cido dbil acumulado en el fondo de los precipitadores es enviado al estanque de la
Torre de Enfriamiento, as mismo este cido es utilizado desde la torre, para el lavado de las
unidades de Electrofiltros a travs de nozzles ubicadas en el techo de cada unidad. EL propsito
de ello es mantener los electrodos limpios de polvo, para favorecer el contacto elctrico.
Todo el transporte de gas a lo largo del tren de limpieza se efecta por succin de un
ventilador que transporta desde la entrada a la Torre de Humidificacin hasta la Torre de
Absorcin.
Con el propsito de evitar un posible colapso en los ductos que transportan el gas, el
sistema de ductos incorpora a la salida de los Precipitadores Electrostticos, un dispositivo
denominado "sello de agua"; que es capaz de vaciarse en caso de aumentar por sobre el nivel
de control, la presin de succin en los ductos.
c) Secado de los Gases
El gas limpio y fro es conducido a la etapa de secado en donde se reduce la humedad
constituida por vapor de agua.
Los equipos principales estn dados por:
- Torre de Secado
- Intercambiador de Calor
- Estanque de cido Torre Secado
Aqu el gas es puesto en contacto con cido al 96% de concentracin, en una torre de relleno
cermico con flujo en contra corriente. Debido a que la reaccin de agua y cido es
exotrmica, el calor debe ser retirado mediante un enfriador de tubos y carcaza, con agua
refrigerante circulando por los tubos y el cido por la carcaza. El cido, de este modo circula
desde el estanque de almacenamiento impulsado por una bomba, hacia el tope de la Torre de
Secado, as mismo el gas que abandona la torre lo hace libre de humedad. Para evitar el
transporte de neblina en el gas, la torre tiene dispositivos para capturar el roco o neblinas
cidas que de lo contrario llegaran al ventilador principal de la planta y luego a la etapa de
conversin.
d) Conversin de SO
2
a SO
3

Los gases al abandonar la torre de secado, son conducidos mediante el soplador a la etapa de
conversin.
El equipamiento esta compuesto por:
- Ventilador
- Intercambiadores de calor gas-gas
- Convertidor Cataltico
- Precalentador
- Caldera de calor residual
El gas es conducido mediante un ventilador hacia los intercambiadores de calor fro,
intermedio y caliente, de este modo el gas entra al convertidor con una temperatura cercana a
420C. El paso por cuatro etapas de este convertidor generar el calor necesario que se
aprovechar en los intercambiadores gas-gas para calentar o enfriar, segn sea el caso, el gas
que est en proceso. Dicho aumento de temperatura en el convertidor se debe a que la
reaccin de formacin del SO
3
a partir de oxgeno y SO
2
, efectuada en presencia de un
catalizador llamado pentxido de vanadio, es exotrmica, por lo tanto se genera un calor de
reaccin que es aprovechado para calentar el gas fro que entra al convertidor.
Esta etapa adems cuenta con una unidad de precalentamiento compuesta por: Un
quemador a petrleo y un intercambiador de calor semejante a los anteriores, utilizado en la
etapa de calentamiento del convertidor durante la puesta en marcha o cuando la
concentracin de SO
2
en los gases es insuficiente para mantener las temperaturas en los
cuatro pasos del convertidor. De este modo el Precalentador calienta aire que se hace circular
por el convertidor hasta alcanzar la temperatura de operacin en cada etapa (~ 420C).
Por otro lado el calor excesivo generado durante la conversin es retirado por medio de una
Caldera de Calor Residual para producir vapor saturado.
e) Absorcin del SO
3

El gas convertido en la etapa anterior pasa a la siguiente para producir cido sulfrico.
Los equipos principales son:
- Torre de Absorcin
- Intercambiadores de calor
- Estanque de almacenamiento
- Intercambiador cido producto
- Torre de Stripper de SO
2

- Estanque cido producto
- Chimenea de gases a la atmsfera
El gas que entra a la Torre de Absorcin a una temperatura cercana a 70C, se pone en
contacto con cido en contra corriente de 98% de concentracin. La torre est compuesta de
relleno cermico del tipo Intalox, que permite la absorcin del SO
3
del gas en el cido.
Producto de esta absorcin se genera calor, el cual es retirado de la torre por medio de un
intercambiador de tubos y carcaza. El cido es conducido desde un estanque por medio de una
bomba vertical hacia el tope de la torre por donde escurre por gravedad. El gas abandona la
torre pasando por un dispositivo que capta el roco y luego por una serie de eliminadores de
neblina tipo vela, para dirigirse a la chimenea de gases libre de SO
2
.
El SO
3
absorbido genera un cido ms concentrado el cual se nivela a la concentracin
de 98,5% que es la de produccin. El volumen en exceso de cido en esta torre es enviado al
estanque de almacenamiento de producto donde es enfriada por un intercambiador a 35C.
5.3 EJERCICIOS
1. Hacer una lista de los procesos industriales que utilizan cido sulfrico,
as como los productos que usan este cido para su manufactura.
2. Hacer un diagrama de flujo para el proceso de tostacin de minerales
sulfurados. Establecer las condiciones de operacin y las reacciones
producidas.
CAPITULO VI
OBTENCIN DE CIDOS: HCL, HNO
3
, HPO
4

6.1 ACIDO CLORHDRICO HCl
El cloruro de hidrgeno es una molcula diatmica la cual consiste de dos tomos. Los
tomos en molculas diatmicas pueden ser similares (por ej. oxigeno, nitrgeno, hidrgeno,
etc.) o ellas pueden ser diferentes (por ej. Monxido de Carbono, Cloruro de hidrgeno, etc.).
El cido clorhdrico puede ser disponible en dos formas:
- Como una solucin
- Como un gas fumante
(i) Como una solucin de cloruro de hidrgeno en agua, donde la molcula es disociada en
solucin en sus iones.
HCl --------> H(+) + Cl()
(ii) Como un gas incoloro fumante. El gas covalente polar cloruro de hidrgeno es muy soluble
en agua. En solucin acuosa, la molcula existe en forma inica, como el in hidrgeno
cargado positivamente, H(+), y el in Cloro cargado negativamente, Cl().
HCl ---------> H(+) + Cl()
Cloruro de In In
Hidrgeno Hidrgeno Cloro
Debe notarse que el in Hidrgeno, H(+),es estabilizado por hidratacin en solucin
acuosa, como el in hidronio, H3O(+).
H(+) + H2O --------> H3O(+)
In In
Hidrgeno Hidronio
6.1.1 Propiedades
El Cloruro de Hidrgeno es un gas muy soluble en agua
Cuando 1 kg. de agua es saturado con el gas a 15
o
C se incrementa en peso a 1.75 kg., y
la densidad relativa es 1.231.
Esto contiene alrededor de 43 por ciento de HCl; el cido comercial contiene alrededor de 39
por ciento y su densidad relativa es 1.20.
TABLA 6.1 Propiedades del cido clorhdrico
Nombre qumico cido clorhdrico
Frmula HCl
Estado Fsico gas
Color incoloro
Punto de inflamacin no tiene
Punto de fusin 114
o
C
Punto de ebullicin 85
o
C
Peso frmula 36.46
Gravedad especfica o densidad 1.2
6.1.2 Usos
Se emplea principalmente en el decapado de metales y en la fabricacin de tintes y
colorantes, gelatinas, caucho sinttico, cloruros metlicos y productos farmacuticos. Tambin
tiene aplicaciones en el tratamiento de efluentes y en la regeneracin de resinas de
intercambio inico en tratamiento de aguas.
Para anlisis gravimetrico en anlisis cuantitativo de materiales que se van a pesar. Por
ejemplo, la cantidad de plata en una solucin de sales de plata podra ser medida adicionando
cido clorhdrico en exceso para precipitar el cloruro de plata, filtrando el precipitado, lavando,
secando y pesando.
Cloruros inicos son preparadas por la accin de cido clorhdrico,
(a) sobre un metal,
(b) sobre un oxido metlico,
(c) sobre un hidrxido metlico, o
(d) sobre un carbonato metlico.
Por ejemplo, el carbonato de calcio, reacciona con el cido clorhdrico, para formar
cloruro de calcio.
CaCO
3
+ 2 HCl --------> CaCl
2
+ H
2
O + CO
2

Reacciones del cido Clorhdrico
Cloruro ferroso, es formado por la reaccin de fierro, u oxido ferroso, con cido
clorhdrico diluido.
FeO + 2 HCl ---------> FeCl
2
+ H
2
O
El etileno, reacciona con el cido clorhdrico, muy lentamente.
HC CH + HCl -----------> H
2
C=CHCl
H
2
C=CHCl + HCl ----------> CH
3
CHCl
2

El etanol, reacciona con el cido clorhdrico, para formar cloruro de etilo, (cloroetano) y
agua. Se usa un agente deshidratante ej. cloruro de zinc).

Sustitucin de metanol con cloruro de hidrgeno: Metanol, reacciona con cloruro de
hidrgeno, para formar cloruro de metilo (clorometano) y agua. Se usa un agente deshidratante
ej. cloruro de zinc).

Cloruro de calcio, es preparado por disolucin de trozos de cal (forma natural de
carbonato de calcio) en cido clorhdrico.
Cloruros son las sales del cido clorhdrico, y son tambin producidas por reaccin directa
entre sus elementos constituyentes.
6.1.3 Obtencin
Muchos cloruros metlicos liberan cloruro de hidrgeno gas, HCl, cuando se calientan
con cido sulfrico concentrado, H
2
SO
4
.
El cloruro de hidrgeno es preparado industrialmente por la combustin de hidrgeno,
H
2
, en cloro, Cl
2
.
H
2
+ Cl
2
--------> 2 HCl
El cloruro de hidrgeno puede ser preparado en el laboratorio calentando cido sulfrico
concentrado, con cloruro de sodio.
NaCl + H
2
SO
4
--------> NaHSO
4
+ HCl
Los cloruros no metlicos (por ej. Tricloruro de fsforo, PCl
3
) es un compuesto covalente.
Estos cloruros humean en el aire y son prontamente hidrolizados para rendir un cido o
un oxido acidico. Por ejemplo, el trixido de fsforo, reacciona con la humedad, en el aire para
formar el cido fosforoso, y cloruro de hidrgeno.
PCl
3
+ 3 H
2
O --------> H
3
PO
3
+ 3 HCl
El pentacloruro de fsforo, es hidrolizado por el agua caliente, para dar el cido
ortofosforoso, (es decir cido fosfrico (V)) y cloruro de hidrgeno.
PCl
5
+ 4 H
2
O ---------> H
3
PO
4
+ 5 HCl
El pentacloruro de fsforo, tambin es hidrolizado por agua fra, para dar oxicloruro de
fsforo.
PCl
5
+ H
2
O ---------> POCl
3
+ 2 HCl
Una mezcla de cloro, Cl
2
, e hidrgeno, H
2
, explota cuando es expuesta a la luz del sol
para dar cloruro de hidrgeno, HCl. En la oscuridad, ninguna reaccin ocurre, ya que es
necesario la activacin para la reaccin mediante la luz.
Cl
2
+ H
2
---------> 2 HCl
El cloro , remueve hidrgeno, de los hidruros de no-metales, formando cloruro de
hidrgeno y dejando el elemento no-metal.
Cl
2
+ H
2
S ---------> 2 HCl + S
Cuando el cloro acuoso, (tal como una solucin de cloro gas en agua) en un frasco
invertido en una cubeta del mismo lquido se expone a la luz luminosa del sol, el cloro, es
descompuesto y queda una solucin de cido hipocloroso,
H
2
O + Cl
2
---------> HCl + HClO
El cido hipocloroso, no es muy estable y la solucin prontamente se descompone,
especialmente cuando se expone a la luz del sol, rindiendo oxgeno,
2 HClO ---------> 2 HCl + O
2

El cloro, es soluble en agua (cuya solucin es denominada agua de cloro) y este pierde su
color amarillo al estar bajo la luz del sol, debido a la formacin de una mezcla de cido
hipocloroso, y cido clorhdrico.
Cl
2
+ H
2
O ---------> HOCl + HCl
6.2 ACIDO NTRICO
6.2.1 cido ntrico
Descripcin y propiedades
El cido ntrico ha sido conocido y estimado desde hace mucho tiempo.
La destilacin del salitre con cido sulfrico es el mtodo antiguo usual para
su preparacin. Los relmpagos forman cantidades considerables en la
atmsfera.
En funcin de los xidos de nitrgeno que lleve disueltos, el cido ntrico
puede tener una apariencia incolora, amarillenta o rojiza. Es un lquido
fumante, corrosivo y fuertemente oxidante.
Soluble en agua en todas las proporciones. Por la accin de la luz o del
calor se descompone dando xidos nitrosos.
Las fabricas generalmente producen un cido fuerte de concentracin
98.5% y un cido dbil de 60-62%.
La densidad del producto vara segn la concentracin. La del cido
fuerte es de 1.513 gr/l y la del dbil 1.376 gr/l.
6.2.2 Usos del cido ntrico
El cido ntrico Se emplea en los procesos de fabricacin de fertilizantes,
explosivos, colorantes, agua regia, nitrocelulosas, derivados nitrados y como
intermedio en la produccin de espumas rgidas y flexibles para mobiliario.
En menor cantidad se emplea en galvanoplastia y metalurgia.
El cido fuerte se comercializa en camiones cisterna y contenedores de
aluminio y el dbil en cisternas de acero inoxidable.
Boro, B, es oxidado por cido ntrico, HNO
3
, a cido brico, H
3
BO
3
.
6.2.3 Sntesis del cido ntrico
Se puede quemar amoniaco en aire, en presencia de un catalizador de
platino, y los xidos de nitrgeno as formados pueden oxidarse ms y
absorberse en agua para formar cido ntrico. El amoniaco barato ha hecho
que este proceso resulte mucho menos caro que la sntesis, ms antigua, a
partir del salitre de Chile.
El proceso Oswald es un proceso por tres etapas mediante el cual es
manufacturado el cido ntrico, HNO
3
. (Fig. 6.1)
a) Oxidacin cataltica del NH
3
: Primeramente, es oxidado el amoniaco, NH3,
a alta temperatura (900
o
C.) sobre un catalizador de platino-rhodio, para
formar monxido de nitrgeno, NO.
4 NH
3
(g) + 5 O
2
(g) --------> 4 NO(g) + 6 H
2
O(g) AH = - 907 kJ
4 NH
3
(g) + 4 O
2
(g) --------> 2 N
2
O(g) + 6 H
2
O(g) AH = - 1104,9 kJ
4 NH
3
(g) + 3 O
2
(g) --------> 2 N
2
(g) + 6 H
2
O(g) AH = - 1269,1 kJ
4 NH
3
(g) + 6 NO(g) --------> 5 N
2
(g) + 6 H
2
O(g) AH = - 1810 kJ
a T ~ 900
o
C , catalizador mallas de Pt-Rh.
b) Oxidacin del NO : El monxido de nitrgeno, NO, se enfra y reacciona
con oxgeno, O
2
, para producir dixido de nitrgeno, NO
2
.
2 NO(g) + O
2
(g) <--------> 2 NO
2
(g) AH = - 112,3 kJ
2 NO
2
(g) <--------> N
2
O
4
(g) (Rec. secundaria) AH = - 57 kJ
a T < 800 C, no cataltica
c) Absorcin del NO
2
: Finalmente, el dixido de nitrgeno, NO
2
reacciona
con agua, y oxgeno, O
2
, para dar cido ntrico.
4 NO
2
(g) + 2 H
2
O (l) + O
2
--------> 4 HNO
3
(l)
Reacciones secundarias:
2 NO
2
+ H
2
O --------> HNO
3
+ HNO
2
AH = - 116 kJ
N
2
O
4
+ H
2
O --------> HNO
3
+ HNO
2
AH = - 59 kJ
3 HNO
2
--------> HNO
3
+ 2 NO + H
2
O AH = +75,8 kJ

Fig. 6. 1 Planta de cido ntrico
Producto Corrosivo
Exige acero inoxidable en todos los equipos
Utilizacin de platino como catalizador

6.3 ACIDO FOSFRICO, H
3
PO
4

Alrededor de 10 millones de toneladas de cido fosfrico, H
3
PO
4
, son producidas en la
Estados Unidos cada ao. La mayora del cido (alrededor del 80%) es usado en la produccin
de fertilizantes agrcolas, el resto es usado para aditivos de detergentes (alrededor de 10%),
limpiadores, produccin de insecticidas, y aditivos para alimento de ganado. El mtodo
comercial de produccin es la adicin de cido sulfrico a la roca de fosfatos.
3 H
2
SO
4
(l) + Ca
3
(PO
4
)
2
(s) + 6 H
2
O(l) <-----> 2 H
3
PO
4
(s) + 3 CaSO
4
2H
2
O(s)
El cido fosfrico anhidro, puro es un slido blanco que funde a 42.35 C para formar un
liquido viscoso. En solucin, El cido fosfrico se comporta como un cido triprtico, teniendo
tres tomos de hidrgeno ionizables. Los iones de hidrgeno son perdidos secuencialmente.
H
3
PO
4
(aq) <--------> H
+
(aq) + H
2
PO
4
(aq) K
a1
= 7.5 10
3
H
2
PO
4
(aq) <--------> H
+
(aq) + HPO
4
2
(aq) K
a2
= 6.2 10
8

HPO
4
2
(aq) <--------> H
+
(aq) + PO
4
3
(aq) K
a3
= 1.7 10
12

El cido fosfrico no es un cido particularmente fuerte como es indicado por su primera
constante de disociacin. Es un cido ms fuerte que el cido actico pero ms dbil que el
cido sulfrico y el cido clorhdrico. Cada paso sucesivo de la disociacin ocurre con facilidad
decreciente. Luego, el ion H
2
PO
4
es un cido muy dbil y el HPO
4
2
es un cido
extremadamente dbil.
Las sales del cido fosfrico pueden ser formadas reemplazando uno, dos o tres de los
iones hidrgeno. Por ejemplo, NaH
2
PO
4
, fosfato de sodio hidrgeno (sodium dihydrogen
phosphate), puede ser formado mediante la reaccin de un mol de cido fosfrico con un mol
de hidrxido de sodio.
H
3
PO
4
(aq) + NaOH(aq) <--------> NaH
2
PO
4
(aq) + H
2
O(l)
Forma inica neta:
H
3
PO
4
(aq) + OH(aq) <--------> H
2
PO
4
(aq) + H
2
O(l)
De manera similar, Na
2
HPO
4
, fosfato disodio hidrgeno (disodium hydrogen
phosphate), y Na
3
PO
4
, fosfato trisodio (trisodium phosphate), puede formarse por la
reaccin de un mol de H
3
PO
4
con dos y tres moles de NaOH, respectivamente. (Para estar
seguro Ud. puede escribir las reacciones inicas netas para estos procesos.)
Las sales conteniendo el anin H
2
PO
4
son dbilmente cidas. La tendencia de este ion a
disociarse es mayor que su tendencia a hidrolizarse, esto es, su K
a2
es mayor que su K
b
.
H
2
PO
4
(aq) <--------> H
+
(aq) + HPO
4
2
(aq) K
a2
= 6.2 10
8

H
2
PO
4
(aq) + H
2
O(l) <-------> H
3
PO
4
(aq) + OH(aq) K
b
= K
w
/K
a1
= 1.3 10
12

Debido a que el H
2
PO
4
es dbilmente cido y su baja toxicidad, es usado como cido en
algunas levaduras en polvo. Estas levaduras en polvo contienen NaH
2
PO
4
y NaHCO
3

(bicarbonato de sodio). La accin fermentativa de las levaduras en polvo es el resultado de la
produccin de dixido de carbono gas por la reaccin cido base entre estos dos ingredientes.
H
2
PO
4
(aq) + HCO
3
(aq) <--------> HPO
4
2
(aq) + H
2
O(l) + CO
2
(g)
En la reaccin entre estos, el H
2
PO
4
acta como un cido de Brnsted, y el HCO
3
acta
como la base. Una comparacin de las constantes de ionizacin para estos dos iones revela
que el H
2
PO
4
es un cido ms fuerte que el HCO
3
.
H
2
PO
4
(aq) <--------> H
+
(aq) + HPO
4
2
(aq) K
a2
= 6.2 10
8

HCO
3
(aq) <--------> H
+
(aq) + CO
3
2
(aq) K
a2
= 4.8 10
11

Las sales que contienen el anin HPO
4
2
son dbilmente bsicas. La tendencia de este
ion a hidrolizarse es mayor que su tendencia a disociarse.
HPO
4
2
(aq) <--------> H
+
(aq) + PO
4
3
(aq) K
a3
= 1.7 10
12

HPO
4
2
(aq) + H
2
O(l) <------> H
2
PO
4
(aq) + OH(aq) K
b
= K
w
/K
a2
= 1.6 10
7

Las soluciones que contienen el ion fosfato, PO
4
3
, son bastante bsicas. Este ion no
tiene el hidrgeno cido, y su constante bsica de ionizacin (constante de hidrlisis) es
relativamente grande.
PO
4
3
(aq) + H
2
O(aq) <-------> HPO
4
2
(aq) + OH(aq) K
b
= 5.9 10
3

Como resultado, las soluciones de fosfatos solubles tienden a tener la misma percepcin
resbaladiza, jabonosa " como las soluciones de bases fuertes, como NaOH o KOH.
6.3.1 Usos
El cido fosfrico es usado principalmente en la manufactura de fertilizantes,
detergentes, y productos farmacuticos. En la industria del acero, es usado para limpiar y dar
acabado al producto. tambin es usado como agente saborizante en bebidas carbonatadas,
cerveza, las mermeladas y jaleas, y quesos. En las comidas, el cido fosfrico proporciona una
tarta, el sabor agrio.
En la fabricacin de detergentes, el cido fosfrico se usa para producir los suavizadores
de agua. Los suavizadores de agua quitan los iones de Ca2+ y de Mg2+ del " el agua dura ". Si
no son removidos, estos iones del agua dura reaccionan con el jabn y forma depsitos
insolubles que se aferran al lavado y la mquina del lavado. Los fosfatos producidos del cido
fosfrico se usan extensamente como suavizadores de agua (constructores) en los
detergentes. El compuesto del fsforo ampliamente usado en las mezclas del detergente
slidos es tripolifosfato de sodio, Na
5
P
3
O
10
. Como un suavizador de agua, el tripolifosfato de
sodio se une al Ca2+ y Mg2+, formando especies qumicas solubles, llamados complejos
chelatos. Estos complejos impiden que el Ca2+ y Mg2+ reaccionasen con el jabn y formen
depsitos.
La mayor cantidad de cido fosfrico se usa en la produccin de fertilizantes. El fsforo
es uno de los elementos esenciales para el crecimiento de la planta. Los fosfatos orgnicos son
los compuestos que proporcionan la energa para la mayora de las reacciones qumicas que
ocurren en las clulas vivientes. Por consiguiente, enriqueciendo las tierras con los fertilizantes
de fosfato refuerza el crecimiento de la planta.
Aumentando la concentracin de fosfato en las aguas superficiales tambin refuerza el
crecimiento de la planta acutica. Desde fuera de las tierras puede estimularse crecimiento de
la planta en los lagos y arroyos. Las aguas residuales que contienen fosfatos de los detergentes
puede tener el mismo efecto. Lagos que son ricos en los nutrientes de la planta padecen la
eutropicacin acelerada. Cuando el crecimiento de la planta acutica es desordenado en un
lago rico en nutrientes se muere, la descomposicin del material de la planta muerta consume
oxgeno disuelto. Este consumo reduce el nivel de oxgeno disuelto a un punto dnde es
insuficiente apoyar la vida animal. Para reducir la amenaza de eutropicacin del lago, muchas
situaciones han prohibido el uso de fosfatos en los detergentes. En algunos casos, los fosfatos
se han reemplazado por los carbonatos. En otros, se han desarrollado los nuevos detergentes
que no reacciona con los Ca
2
+ y iones de Mg
2
+ del agua dura.
Los porcentajes dedicados a los usos finales del cido fosfrico son, en fertilizantes, 85%;
en materiales detergentes, 5%; en alimentos para animales, 5%, y en alimentos, bebidas y
dentrficos, 5%. Excluyendo los fertilizantes, el uso principal de los derivados del fsforo es en
la manufactura de jabn y detergentes, como varios fosfatos de sodio. Debido a su capacidad
para precipitar o para secuestrar la cal y la magnesia, para emulsificar o para dispersar slidos
en la solucin detergente, y para aumentar las propiedades detergentes inherentes del jabn y de
los agentes tensoactivos sintticos, estas sales se han utilizado mucho como rellenos de jabones
o sinergistas de detergentes. Las preocupaciones recientes por la contaminacin del agua y por
el crecimiento de algas debido al contenido de fsforo de las aguas residuales, ha disminuido
mucho la cantidad de fosfatos en los detergentes.
Tambin se usa para reforzar la translucidez y mejorar el color de porcelana; agente
secante en la sntesis de varios productos intermedios y tintes; cemento dental; para el proceso
de gravado; eliminar el xido de metales antes de pintar; coagular el ltex del caucho;
fabricacin de algunas de sus sales y compuestos.
6.3.2 Produccin
Mucho antes, la mayor parte del cido ortofosfrico producido se preparaba por la
accin del cido sulfrico diluido, de 50
o
Be, sobre roca fosfrica molida o huesos. Este proceso
fue sustituido por el proceso Dorr de cido fuerte, con el que se produca un cido fuerte y
econmico. El equipo debe estar recubierto con plomo, acero inoxidable, Hastelloy G o ladrillo
a prueba de cidos, y debe darse suficiente tiempo en los diferentes agitadores para que la
reaccin se complete. La temperatura en el digestor debe mantenerse suficientemente baja
para asegurar la precipitacin del yeso (CaSO
4
.2H
2
O), y no de anhidrita. Si se forma esta ltima,
posteriormente se hidrata y causa taponamiento de las tuberas. El cido obtenido por este
proceso se emplea casi enteramente en la produccin de fertilizantes, donde las impurezas no
son importantes, o, despus de cierta purificacin, para varios fosfatos de sodio. El cido puro
se obtiene a partir del fsforo elemental por el proceso del horno elctrico.
CIDO FOSFRICO POR EL PROCESO HMEDO
El proceso ms importante para producir cido fosfrico por va hmeda utiliza cido
sulfrico, como se muestra en la Fig. 6.2. Las reacciones esenciales son:
CaF
2
.3Ca
3
(PO
4
)
2
+ 10H
2
SO
4
+ 20H
2
O ----> 10CaSO
4
.2H
2
O + 2HF| + 6H
3
PO
4

o expresado en forma ms sencilla,
Ca
3
(PO
4
)
2
+ 3H
2
SO
4
+ 6H
2
O ----> 2H
3
PO
4
+ 3CaSO
4
.2H
2
O
Yeso
La roca fosfrica cruda, u ocasionalmente la roca calcinada si se desea un cido claro,
verde, se digiere con cido sulfrico. El tiempo de retencin vara entre 1.5 y 12 h, y las
condiciones se controlan para producir cristales de yeso que son fcilmente filtrables. La
reaccin se enfra por medio de un enfriador de vaco (instantneo). La mezcla de reaccin se
filtra con un filtro de charola basculante Bird-Prayon. En este proceso se produce cido de 28 a
32% que despus debe concentrarse para la mayor parte de los usos.
Otro proceso es el del reactor isotrmico de cido fosfrico Swenson, en el que se emplea
un cristalizador al vaco de un solo recipiente. Las ventajas adjudicadas a este proceso son:
costos de capital reducidos, de consumo de servicios y de mantenimiento, as como alta
eficiencia de operacin con recuperacin mejorada de P
2
O
5
.

Fig. 6.2 Manufactura del cido fosfrico por el proceso hmedo, utilizando filtros de lavado de
bandeja basculante Bird-Prayon. La eficiencia global es de 94 a 98% y produce cido de una
concentracin de 30 a 32% de P
2
O
5
El proceso Haifa es otro mtodo de produccin de cido por va hmeda. En ste se
emplea (1) cido clorhdrico para acidular (en ligero exceso para evitar la formacin de fosfato
monoclcico); (2) un disolvente orgnico (alcoholes C
3
o C
4
) para extraer el cido fosfrico; (3)
agua para extraer el cido fosfrico (con una pequea cantidad de disolvente y de cido
clorhdrico); concentracin, para eliminar las pequeas cantidades de disolventes y de cido
clorhdrico y para dar un producto de alto grado. Este proceso fue desarrollado en Israel y se ha
aplicado en el Japn y Estados Unidos.
Purificacin.- Con frecuencia, el cido crudo del proceso hmedo es negro y contiene metales y
flor disueltos, as como compuestos orgnicos disueltos y coloidales. Las impurezas slidas
suspendidas se eliminan a menudo por sedimentacin. La extraccin por disolventes o la
precipitacin por disolventes se utiliza para eliminar las impurezas disueltas. En la extraccin
por disolventes se emplea un disolvente parcialmente miscible, como el n-butanol, el isobutanol
o el n-pentanol. El cido fosfrico es extrado, y las impurezas se dejan detrs. En la
retroextraccin con aguase recupera el cido fosfrico purificado. En la precipitacin con
disolventes se utiliza un disolvente completamente miscible, adems de lcalis o amoniaco para
precipitar las impurezas como sales de fosfato. Despus de la filtracin, se separa el disolvente
por destilacin y se recicla.
FSFORO Y CIDO FOSFRICO DE HORNO ELECTRICO
Este Elemento se produca al principio, en pequea escala comercial, tratando huesos
calcinados con cido sulfrico, filtrando el cido fosfrico y evaporndolo hasta que tuviera una
gravedad especfica de 1.45. esto se mezclaba con carbn de madera o con coque, se volva a
calentar, se evaporaba el agua, luego se calcinaba a calor blanco en retortas. Despus se
destilaba el fsforo, colectndolo bajo agua, y purificndolo por redestilacin. En la actualidad,
la produccin del fsforo depende todava de la volatilizacin del elemento de sus compuestos
en condiciones reductoras. Durante las ltimas dcadas el mtodo ha cambiado, sobre todo en
los detalles y en el volumen de la produccin. El fsforo elemental se fabrica a gran escala
como un producto qumico pesado y se embarca en carros-tanque, hasta plantas distantes, para
ser convertido en cido fosfrico, fosfatos y otros compuestos.
Reacciones.- El fsforo se produce por el mtodo del horno elctrico Fig... Se considera que las
reacciones que tienen lugar son las siguientes. Las materias primas son roca fosfrica, slice y
coque:
CaF
2
.3Ca
3
(PO
4
)
2
+ 9SiO
2
+ 15C ----> CaF
2
+ 6P + 15CO
o, expresando ms sencillamente:
2Ca
3
(PO
4
)
2
+ 6SiO
2
+ 10C ----> 6CaSiO
3
+ P
4
+ 10CO AH = 3055 kJ
La slice es una materia prima esencial que sirve como cido y como fundente. Alrededor
de 20% de flor presente en la roca fosfrica es convertido en SiF
4
y volatilizado. En presencia
de vapor de agua, reacciona para dar SiO
2
y H
2
SiF
6
:
3SiF
4
+ 2H
2
O ------> 2 H
2
SiF
6
+ SiO
2

El flor no es recuperado por los fabricantes de fsforo, pero el Co se emplea como
combustible para la preparacin de la carga del horno. La escoria sacada del horno se vende
como lastre, como agregado o como relleno. El ferrofsforo es extrado a medida que es
necesario, y su cantidad depende del porcentaje de hierro que hubiera originalmente en la
carga o que haya sido aadido. El fsforo se emplea usualmente como un producto
intermedio, y es embarcado hacia los centros de consumo, en donde es quemado u oxidado
para dar P
2
O
5
, que es disuelto en agua para formar cidos u otros compuestos:
Pentxido de fsforo: 4P + 5O
2
-------> 2P
2
O
5
AH = 3015 kJ
cido ortofosfrico: 2P
2
O
5
+ 3H
2
O -------> 2H
3
PO
4
AH = 188 kJ
El proceso del horno elctrico permite el uso de roca de grado inferior a la del proceso
hmedo para el cido fosfrico, ya que la escoria arrastra las impurezas. El requisito principal es
electricidad barata.
La roca fosfrica debe cargarse al horno en forma de terrones o de un tamao de +8
mallas, los electrodos son de rosca para facilitar su reemplazo cuando se consuma el carbn.
Los gases y el vapor de fsforo se extraen por un extremo del horno. La escoria rica en calcio se
sangra por lo general peridicamente y se tritura para utilizarla en la manufactura del vidrio. El
ferrofsforo es sangrado separado, o bien con la escoria y se vende como aditivo de fsforo para
el acero. En este proceso queda el 8) % del flor en la escoria. La pequea cantidad que sale con
el gas es absorbida en el agua que se emplea para condensar el fsforo.
El cido fosfrico puro, fuerte, se produce a partir de fsforo elemental por oxidacin e
hidratacin
6.4 EJERCICIOS
1. Preparar un listado de las industrias que usan cido clorhdrico en su proceso.
2. Preparar un listado de los productos derivados del cido clorhdrico.
3. Hacer un diagrama de flujo para la obtencin del cido clorhdrico mostrando las
principales etapas y reacciones.
4. Preparar un listado de las industrias que usan cido ntrico en su proceso
5. Preparar un listado de los productos derivados del cido ntrico.
6. Hacer un diagrama de flujo para la obtencin del cido ntrico por el proceso Oswald
mostrando las principales etapas y reacciones.
7. Preparar un listado de las industrias que usan cido fosfrico en su proceso.
8. Preparar un listado de los productos derivados del cido fosfrico.
9. Hacer un diagrama de flujo para la obtencin del cido fosfrico por el proceso Dorr
mostrando las principales etapas y reacciones.

CAPITULO VII
OBTENCIN DE AMONIACO
Y SALES DE AMONIO

7.1 AMONIACO
El amoniaco es un gas irritante que se licua fcilmente bajo presin. Base
del nutriente nitrgeno para los fertilizantes urea, sulfato de amonio, DAP,
etc. Se aplica tambin en la produccin de explosivos y nylon.
A temperatura ambiente, el amoniaco puro (NH
3
) es un gas incoloro, de
olor desagradable y picante, que condensa a -33 C en un lquido incoloro y
fcilmente movible, y que a -78 C solidifica para dar cristales incoloros y
transparentes. En condiciones normales (0 C y 760 mm) un litro de amoniaco
pesa 0,7714 g, aproximadamente la mitad de un litro de aire. La disolucin
acuosa llamada agua amoniacal esta disociada (NH
4
OH = [NH
4
]
+
+ OH
-
) y
tiene carcter bsico, NH
4
OH es una base y al calentar la disolucin acuosa
desprende NH
3
. Como base el amoniaco forma bases con todos los cidos, las
sales amoniacas, de las que algunas son importantes como abonos. El
amoniaco tiene caractersticas perjudiciales para la salud: la respiracin de
gases que contengan NH
3
aumenta la presin sangunea y una exposicin
duradera puede causar la muerte y lo mismo sucede con la disolucin acuosa
concentrada si se ingiere por error. En contacto con la piel se producen
quemaduras y los ojos son muy sensibles al NH
3
. En forma diluida el
amoniaco puede usarse como medicamento.
Estado Natural
El amoniaco se forma continuamente en la naturaleza en las
putrefacciones de sustancias nitrogenadas de procedencia animal o vegetal y
pasa a los suelos o al aire. Por esta razn, se le obtuvo hace tiempo por
destilacin seca de residuos animales (cuernos, huesos, etc.) y se le obtiene
como subproducto de en la destilacin seca de hulla y lignito. Mucho ms
frecuentes que el amoniaco libre son algunas combinaciones que se derivan de
l, como las de amonio (-NH
4
), y las de aminas (NH
2
) y amidas (R-CO-NH
2
).
Las combinaciones de amonio y amoniaco eran ya conocidas entre los
egipcios y los rabes. El nombre "Amoniaco" es quiz de origen egipcio (el
dios del Sol "Ra Ammon").
Aplicaciones
El amoniaco es una valiosa materia prima para la fabricacin de
numerosos productos de la industria pesada, o sobre todo cido ntrico y sus
derivados, sosa, urea, sulfato amnico y otros abonos orgnicos e inorgnicos,
especialmente abonos compuestos. El gas amoniaco puro se emplea
tcnicamente en gran cantidad como medio de refrigeracin en mquinas
frigorficas.
Mtodo de Haber-Bosch
La produccin por sntesis a partir de los elementos nitrgeno e
hidrgeno, segn la ecuacin:
N
2
(g)

+ 3 H
2
(g) ------> 2NH
3
(g)
El proceso Haber es el mtodo industrial para la produccin de
amoniaco mediante esta reaccin.
El proceso es reversible y exotrmico. El proceso opera a altas
temperaturas ya que a temperaturas bajas la velocidad de reaccin podra ser
muy lenta para alcanzar el equilibrio en un tiempo razonable. Por lo tanto, se
usa temperatura alta, 450
o
C, y alta presin, 250 atmsferas, para incrementar
el rendimiento. Se usa un catalizador de hierro. El proceso fue inventado por
el qumico Alemn, Fritz Haber en 1909.
Sin embargo, Carl Bosch lo desarroll para uso industrial, optando el
nombre alternativo de proceso Haber-Bosch .
Las numerosas y diferentes formas de realizar la sntesis del amoniaco se
distinguen por la presin utilizada (entre 100 y 1000 atm) y por las
temperaturas de trabajo (entre 400 y 600 C). Tambin puede ser diferente la
forma de obtener hidrgeno y nitrgeno barato. Sin embargo, todos los
mtodos se derivan del Haber-Bosch.
7.2 OBTENCION DE NITRGENO E HIDROGENO
Mtodo gas generador-gas de agua
En un generador se hace pasar aire sobre coque al rojo con lo que el
oxgeno del aire se consume con produccin de CO:
4 N
2
+ O
2
+ 2 C <-------> 2 CO + 4 N
2
(gas de generador)
Cuando el coque esta al rojo blanco se corta la entrada de aire y se hace
pasar vapor de agua que en el coque al rojo reacciona para dar monxido de
carbono e hidrgeno:
H
2
O + C -----> CO + H
2
(gas de agua)
Conversin
El monxido de carbono (CO) reacciona a 500 C con vapor de agua en
un contactor de hierro que contiene algo de xido de cromo, formndose
dixido de carbono e hidrgeno:

Este proceso duplica la cantidad de hidrgeno respecto a la del gas de
agua.
El gas que sale del convertidor se llama ahora gas de contacto y consta de
17% de N
2
, 49% H
2
, 3% CO
2
y 0,2% CH
4
. Con el compresor se le comprime a
25 atm y se le lava con agua para eliminar este gas.
El dixido de carbono tiene la propiedad de que su solubilidad en agua
aumenta mucho al crecer la presin, cosa que no sucede con los otros gases,
mientras el CO
2
disuelto en agua se evacua por abajo. La eliminacin de los
restos de CO tiene lugar en el absorbedor con una disolucin de cloruro de
cobre (I). Como la reaccin requiere elevada presin, se lleva el gas a la
presin de 200 atm necesaria para la sntesis.
La mezcla gaseosa contiene ahora solamente nitrgeno e hidrgeno y se le
aade nitrgeno puro a 200 atm para regular su composicin a la relacin
volumtrica H
2
: N
2
= 3 : 1. El gas de sntesis as preparado se conduce al
horno de contacto (horno de sntesis) que contiene el catalizador.
Este consta de un fundido solidificado de hierro elemental,
principalmente, con pequeas cantidades de Al
2
O
3
, K
2
O y CaO. Un horno de
sntesis para la produccin de amoniaco esta dispuesto de manera que al
comenzar a operar (despus de haber estado parado) se le pueda calentar y
durante la marcha normal se pueda eliminar por refrigeracin el calor que
desprende.
Para la sntesis del amoniaco, el horno con el contacto debe calentarse a
unos 400-500 C. Entonces comienza la formacin de amoniaco que
transcurre exotrmicamente, es decir, con desprendimiento de calor.
Otras fuentes de hidrgeno
La produccin de hidrgeno para el gas de sntesis se ha desplazado en
los ltimos aos al de productos de petrleo como materia prima: CH
4
+ H
2
O
= CO + 3H
2

En la actualidad son tres los mtodos que vienen en consideracin para la
produccin de hidrgeno con empleo de fracciones de petrleo: 1)
Dehidrogenacin de hidrocarburos saturados; 2) El reformado en fase vapor;
3) La combustin parcial. La dehidrogenacin de hidrocarburos saturados no
desempea todava un papel de importancia; gran inters tiene la operacin
llamada "reformado en fase vapor"; mientras que la mayor importancia
corresponde a la combustin parcial de hidrocarburos lquidos. Por ejemplo,
se introducen en el reactor oxgeno y la fraccin de petrleo y vapor de agua.
El oxgeno se dosifica de modo que tenga lugar una combustin parcial de los
hidrocarburos, con lo que se alcanza la temperatura precisa para que el vapor
de agua reaccionara para dar monxido de carbono e hidrgeno:
C
n
H
2n+2
+ n H
2
O ------> n CO + (2n + 1) H
2

7.3 OBTENCIN DEL AMONIACO
Uno de los mtodos mas comerciales para obtener amoniaco es a partir del gas
natural, el cual considera seis etapas previas a la etapa de sntesis:
1. La etapa de desulfurizacin.
2. Reformacin del gas natural con vapor.
3. Conversin del CO.
4. Separacin del CO
2
.
5. Metanacin.
6. Compresin del gas de sntesis.
7. Sntesis.
7.3.1 Etapa de Desulfurizacin
El objetivo de esta etapa es la eliminacin de todo tipo de compuestos de azufre que son
venenos para los catalizadores de reformacin y conversin.
El azufre que acompaa al gas natural, normalmente esta como sulfuro de hidrgeno,
mercaptanos y azufre orgnico.
El proceso se basa en la adsorcin qumica del azufre empleando ZnO, el cual cumple
doble funcin:
- Como catalizador, al descomponer los compuestos de azufre.
R-S-S-R + ZnO ------> 2 RH + 2 H
2
S + ZnO
- Como reactante al reaccionar con el H
2
S que se produce.
H
2
S + ZnO ------> ZnS + H
2
O
El ZnO debe tener una gran rea superficial para poder captar todo el H
2
S que se
produce. Su actividad est en funcin de la temperatura de operacin, la cual puede estar
entre los 175
o
C (hay adsorcin de H
2
S) y 400
o
C, pero como muchos compuestos de azufre no
se adsorben a temperaturas relativamente bajas, se prefiere trabajar a temperaturas cercanas
a los 400
o
C.

Fig. 7.1 Desulfurizacin del Gas Natural
Para asegurarse que el azufre no estar en la corriente que ingresa al proceso, se emplean dos
desulfurizadores que pueden trabajar en serie o en paralelo. (Fig.7.1 )
Como la temperatura de trabajo es alta la corriente de alimentacin a los
desulfurizadores se calienta en un horno.
7.3.2 Reformacin del gas natural
El objetivo de esta etapa es convertir al metano en una mezcla de CO e H
2
. El proceso
de reformacin se basa en la siguiente reaccin :
CH
4
+ H
2
O <--------> CO + H
2
AH = + 49.3 kcal/mol

Fig. 7.2 Reformacin del Gas Natural
La reformacin se realiza en dos etapas, siendo necesario tener un especial cuidado en el
tratamiento de las variables del proceso en cada una de ellas, a fin de poder controlar y
obtener los resultados que se buscan. (Fig. 7.2)
a) Reformador Primario
Se realiza la reformacin parcial del metano con vapor de agua.
Termodinmica del proceso.
La reaccin principal es endotrmica y reversible, por lo tanto, altas temperaturas
favorece la reaccin, sin embargo, tambin se producen reacciones secundarias las cuales
influyen en la formacin de coque y que se deposita en el catalizador inhibiendo la reaccin.
Las reacciones secundarias que se producen son:
No Reaccin AH ( kcal/mol)
a) CO + H
2
O <--------> CO
2
+ H
2
9.8
b) CH
4
+ 2 H
2
O <--------> CO
2
+ 4 H
2
+ 39.3
c) CH
4
+ CO
2
<--------> 2 CO + 2 H
2
59.3
d) CH
4
+ CO
2
<--------> CO + H
2
+ H
2
O + C + 27.7
e) 2 CH
4
<--------> C
2
H
4
+ 4 H
2
+ 48.3
f) 2 CO <--------> CO
2
+ C + 41.2
g) 2 C
x
+ H
2
O <--------> CO + H
2
+ 31.38
Catalizador
Esta compuesto bsicamente por 12% Ni y 86% de Al
2
O
3
, tiene la forma de anillos con
una vida promedio de 2 a 3 aos y pero el Ni es pirofosfrico, por lo que, se instala en el
reactor como NiO y despus se reduce a Ni.
Temperatura, Definitivamente una mayor temperatura favorece la reaccin desplazando
el equilibrio a la derecha y tambin la velocidad de reaccin, como se puede ver en los
datos que se presenta a la presin de 30 atm. :

Temp.. (
o
K)
Const.
Equilib.(K)
Comp. Equilib. (% Vol.)
CH
4
H
2
CO CO
2

600 5,28 x10
7
37,1 50,0 1,5 11,3
800 3,12 x10
2
10,9 69,2 10,2 9,6
900 1,306
1000 2.65 x10
1200 2,47 x10
3

1400 26,77 x10
4

Cuanto mayor es la temperatura de reaccin menor es la cantidad de CH
4
y CO
2
residual
que habr en el gas reformado, as como mayor el contenido de CO. Tambin es notorio
que la temperatura favorece la reaccin del vapor de agua con el carbn que se forma por
descomposicin trmica del metano o del CO.
Relacin Vapor/Metano, Es lgico que debe evitarse las reacciones secundarias
(minimizarlas) por lo que un exceso de vapor favorece la reaccin g) eliminando al coque
depositado, sin embargo al parecer la reaccin que mas incide para la deposicin de coque
es la f) que es favorecida por temperaturas bajas y presiones altas. Pero en la reaccin a) si
la relacin H
2
O/CH
4
disminuye entonces el equilibrio se desplaza a la izquierda y se tendr
una mayor concentracin de CO y por lo tanto la reaccin f) se ver favorecida; esto lleva
al uso de exceso de vapor, pero cuidando tener a la salida un contenido de metano que
asegure el funcionamiento del segundo reformador (donde combustiona todo el oxgeno
que ingresa juntos con el nitrgeno).
Presin. En este caso presiones altas no favorecen la reaccin debido al cambio de
volumen positivo entre productos y reactantes, es decir que a mayor presin habr mas
metano residual en el equilibrio.
b) Reformador Secundario
En este reactor se termina la reformacin del metano, pero con la particularidad que
se introduce aire para :
1. El nitrgeno para la sntesis del amoniaco.
2. La energa necesaria (parte del metano con el oxgeno) para terminar la reformacin del
metano.
Esta es la etapa clave del proceso para establecer la proporcin H
2
/N
2
que se necesita
para la sntesis; siendo muy importante el control de la cantidad de aire que debe
suministrarse no solo para alcanzar la relacin 3H
2
/N
2
sino tambin el oxgeno requerido para
la combustin de una parte del metano.
En la entrada del reactor al ponerse en contacto el aire con la corriente de metano se
produce la reaccin de combustin, la cual suministra la energa necesaria para la reformacin
del metano residual con el vapor de agua :
CH
4
+ 2 O
2
------> CO
2
+ 2 H
2
O

AH = 191,7 kcal/mol
CH
4
+ 2 CO
2
------> 2 CO + 2 H
2
AH = + 59,1 kcal/mol
CH
4
+ 2 H
2
O ------> CO + 3 H
2
AH = + 49,3 kcal/mol
Con esta operacin se reduce el contenido de metano en la corriente hasta < 1 %.
Catalizador, debido a las caractersticas de las reacciones que se realizan en el reactor, se
emplea dos tipos de catalizadores :
- En el tope del reactor el catalizador est compuesto por 5 % Cr
2
O
3
y 95 % de Al
2
O
3
, en
forma de esferas y representa aproximadamente el 20 % del total.
- En el fondo del reactor el catalizador es 16% Ni y 75% Al
2
O
3
, en forma de anillos.
La composicin de las corrientes a la entrada y salida de cada reactor para un caso
particular es en promedio el siguiente:
Compuesto
REFORMADOR
PRIMARIO (% VOL.)
REFORMADOR
SECUNDARIO (% VOL.)
Entrada Salida Entrada Salida
CH
4
98,00 13,00 0,60
C
2
H
6
1,00
Otros 1,00
CO 9,00 12,50
CO
2
10,50 7,80
H
2
67,00 56,00
N
2
22,00

7.3.3 Conversin del CO
El objetivo es separar por mtodos qumicos todo el CO de la corriente del proceso (en
CO
2
e H
2
) y completar la cantidad de hidrgeno necesario. El proceso se realiza en dos etapas,
(Fig. 7.3) en las cuales la reaccin principal es
CO + H
2
O <--------> H
2
+ CO
2
AH = 9,8 kcal/mol

Fig. 7.3 Conversin del CO
La reaccin es reversible y exotrmica, por lo tanto la conversin se incrementa en la
medida que la temperatura disminuye.
Temperatura (
o
K) Constante de Equilibrio (K)
Terico Experimental
600 28,10 27,08
700 9,34 9,02
800 4,18 4,04
900 2,28 2,20
Temperatura, A temperaturas bajas se favorecen el equilibrio de la reaccin a la derecha,
pero se disminuye su velocidad; stos efectos opuestos entre temperatura, conversin y
velocidad de reaccin determinan el rango de temperatura dentro del cual debe operar
cada uno de los reactores a fin de lograr la conversin casi total del CO, sin embargo, otro
factor que tambin debe ser considerado para dicha seleccin es la vida del catalizador.
As se tiene que en el primer convertidor la temperatura es alta ( > 350
o
C) con lo cual
se gana velocidad en la reaccin y en el segundo convertidor la temperatura es baja ( <
250
o
C) para favorecer la conversin total del CO residual.
Presin, no influye sobre el desplazamiento del equilibrio, en todo caso puede haber una
mnima incidencia debido tal vez al comportamiento no ideal de los gases a altas
presiones.
Relacin Vapor/CO, la relacin que se emplea es siempre mayor que la estequiomtrica
para desplazar el equilibrio a la derecha. El reactante que est en exceso es siempre el mas
econmico y fcil de manipular en este caso el agua, complementndose al que ya viene
de la etapa de reformacin.
Catalizador, aunque muchas sustancias catalizan la conversin del CO, en la prctica se
recurre a los xidos de los metales de Fe, Cr, Mg, Zn, Cu , que son de naturaleza bsica.
Como se emplean dos reactores, los catalizadores que se utilizan en cada uno de ellos son
diferentes :
1) En el convertidor primario, el catalizador es en forma de tabletas, compuesto por 9%
Cr
2
O
3
y 90% de Fe
2
O
3
. y es relativamente resistente a los compuestos de azufre.
2) En el convertidor secundario, se emplea un catalizador que tiene 42 % Cu, 47 % ZnO y
10 % Al
2
O
3
en forma de tabletas. Como ste catalizador es muy sensible al azufre es
necesario protegerlo con una guarda de ZnO que se coloca en la parte superior del
reactor para que adsorba las trazas de azufre que por alguna razn pasaran.
Una composicin tpica de las corrientes en cada reactor es la siguiente :

Compuesto
Reformador Primario
(% Vol.)
Reformador Secundario
(% Vol.)
Entrada Salida Entrada Salida
H
2
56,00 60,00 61,00
N
2
22,00 20,00 20,00
CH
4
0,60 0,50 0,55
CO 12,00 2,50 0.20
CO
2
7,00 16,050 18,00
7.3.4 Absorcin del CO
2
En esta etapa se elimina el dixido de carbono que se ha formado en la etapa de
reformacin y de conversin. La separacin se realiza empleando lquidos absorbentes como
el agua, soluciones de etanol amina, soluciones alcalinas, etc.
En principio al ser el CO
2
un gas de naturaleza cida en medio acuosos, ste se absorbe
con relativa facilidad empleando soluciones bsicas. Los mtodos que pueden utilizarse en
este caso son :
1) La absorcin del CO
2
con agua requiere de presiones de 20 a 30 atm. y su capacidad
absorbente no es muy buena para los fines que se persigue y adems se pierde cantidades
significativas de hidrgeno.
2) Empleando soluciones de etanol amina y di etanol amina, la separacin se basa en las
siguientes reacciones reversibles :
CO
2
+ 2RNH
2
+ H
2
O ------> (RNH
3
)
2
CO
3

CO
2
+ (RNH
3
)
2
CO
3
+ H
2
O ------> 2 RNH
3
HCO
3
La temperatura de absorcin es entre 40 y 45
o
C y la desorcin a 120
o
C.
3) La separacin del CO
2
con soluciones bsicas de carbonato de potasio, se emplea con
frecuencia debido a los altos rendimientos que se obtienen.
CO
2
+ H
2
O ------> H
2
CO
3

H
2
CO
3
+ K
2
CO
3
------> 2 KHCO
3

Fig. 7.4 Conversin del CO
2

Este sistema es acelerado por un catalizador (proceso Catacarb) logrando de esta forma :
- La absorcin completa del CO
2
.
- Ahorro en el consumo de energa.
En el proceso la absorcin se realiza empleando el ltimo mtodo a temperaturas
cercanas a los 130
o
C y presiones relativamente altas (30 atm.) ; la desorcin procede en otra
unidad pero a la presin de 1 atm. (Fig. 7.4)
El gas que sale de esta seccin tiene la siguiente composicin :
Compuesto Entrada Salida
H
2
61,00 74,00
N
2
20,00 24,00
CH
4
0,55 0,60
CO 0,20 0,40
CO
2
18,00 0,10
Uno de los problemas comunes que se tiene en la absorcin del CO
2
es la corrosin, por
lo que es necesario la adicin de inhibidores.
7.3.5 Metanacin
Los residuos de CO (ppm) que no ha podido ser eliminados a travs de las diferentes
etapas constituyen un veneno activo para el catalizador de sntesis, siendo necesario su
eliminacin total. El proceso de metanacin es un mtodo qumico ms simples y de bajo costo
que se conoce para reducir su concentracin a menos de 10 ppm. La reaccin es inversa a la
reformacin del metano, proceso que se basa en la siguiente reaccin:
CO + 3 H
2
<--------> CH
4
+ H
2
O AH = 49,3 kcal/mol
Sin embargo, a las condiciones de operacin el CO
2
tambin reacciona:
CO
2
+ 4 H
2
<--------> CH
4
+ 2 H
2
O AH = 39,5 kcal/mol
El metano que se forma es un inerte en la sntesis del amoniaco. (Fig. 7.5)

Fig. 7.5 Metanacin
A pesar que las cantidades que reaccionan son muy pequeas, pero debido a que son bastante
exotrmicas, en el reactor hay un fuerte incremento de la temperatura.
Temperatura, la velocidad de la reaccin se ve favorecida por altas temperaturas pero el
equilibrio se desplazara a la izquierda, siendo por lo tanto recomendable trabajar a
temperaturas bajas de acuerdo al contenido de xidos de carbono residuales presentes. Se
trabaja a temperaturas entre 250 a 400
o
C.
Presin, es un hecho que presiones elevadas favorecen el equilibrio hacia la derecha, con
los catalizadores mejorados se trabaja a presiones de 20 a 25 atm.
Exceso de vapor de agua, en este caso el exceso de vapor en la corriente de entrada har
que la reaccin se desplace a la izquierda, por lo tanto el gas de entrada al metanador
debe contener la menor cantidad de vapor posible.
Catalizador, la composicin del catalizador que mas se emplea es de Ni (20%) soportado
almina (70% Al
2
O
3
) promovido con CaO (5%) y tiene la forma esfrica.
Las composiciones de las corrientes a la entrada y salida del metanador son:
Compuesto Entrada Salida
H
2
74,00 74,00
N
2
24,00 24,00
CH
4
0,60 1,10
CO 0,40
CO
2
0,10
7.3.6 Compresin
El objetivo en esta etapa es elevar la presin de la corriente del gas de 29 atm. a 300 atm. que es
necesario en el reactor de sntesis.
Convencionalmente los diferentes procesos de sntesis se agrupan en tres categoras con
respecto a la presin:
a) Alta presin : 500 a 1000 atm., tienen problemas mecnicos y normalmente no se
considera para plantas grandes
b) Mediana presin : 250 a 350 atm., son los mas empleados.
c) Baja presin : 100 a 190 atm., presin son los menos eficientes debido a los grandes
volmenes de reciclo, bajas conversiones y grandes volmenes de catalizador
Los compresores que se emplean son del tipo reciprocante y se realiza en mltiples etapas con
enfriamiento entre cada una de ellas al elevarse la temperatura.
Generalmente se emplean tres compresores que trabajan en serie, elevando la presin de 29 a
60 atm. en la primera, de 60 a 140 atm. en la segunda y de 140 a 300 atm. en la tercera. (Fig.
7.6)

Fig. 7.6 Compresin del Gas de Sntesis
7.3.7 Sntesis
El objetivo es hacer reaccionar el hidrgeno con el nitrgeno para producir amoniaco mediante
la reaccin :
2 N
2
+ 3 H
2
<-------->2 NH
3
AH = 22,08 kcal/mol
y separarlo de los gases que no han reaccionado. (Fig. 7.7)

Fig. 7.7 Sntesis del Amoniaco
La reaccin es altamente exotrmica y reversible. El calor liberado vara
con la temperatura y la presin, adicionalmente debe considerarse el calor de
mezcla.
El calor de reaccin mostrado en la tabla debe corregirse con dos factores:
el calor de mezcla y la estequiometra en el equilibrio, puesto que, como la
presin de trabajo es elevada el comportamiento de los gases ya no es ideal.
AH de formacin del NH
3
(cal/mol)
Presin:
atm
Temperatura (
o
C)

0 300 500 700
1 -10630 -11990 -12661 -13040
100

-12430 -12920 -13230
300

-13320 -13450 -13610
600

-14660 -14240 -14190
1000

-16440 -15290

Al enfriarse la corriente a la salida del reactor, el amoniaco se licua y
esta en equilibrio no solo con sus propios vapores sino tambin, con todos los
gases que hay en el sistema y por lo tanto, es necesario determinar las
solubilidades de todos los gases que acompaan al amoniaco, debido a que
estas solubilidades afectan la composicin del gas que se recicla, como se
observa en el siguiente cuadro :
Solubilidad del H
2
y N
2
en NH
3
lquido
(1 H
2
+ 3 N
2
), en Nm
3
/Tm. NH
3

Presin total : 100 atm.
Temp. (C) -25 -16 -10
0
22
Hidrgeno 3.30 3.85 4.43 5.28 7.54
Nitrgeno 1.35 1.63 1.83 2.28 3.21

Presin total : 150 atm.
Temp. (
o
C) -22 -17 -7 5 13
Hidrgeno 4.7 5.12 6.3 8.22 9.42
Nitrgeno 1.9 2.09 2.58 3.33 3.61
Influencia de la Temperatura y la presin, el rendimiento del amoniaco est
en funcin de la temperatura y la presin de trabajo :
Contenido de NH
3
en el equilibrio (H
2
/N
2
= 3/1)
Temp. (
o
C) Presin (atm.)

1 100 300 500
350 0,838 37,86 61,61

400 0,405 25,37 47,18 61,26
450 0,214 16,40 35,87 48,80
500 0,1216 10,50 25,80 37,36
550 0,0736 6,82 18,23 27,83
Relacin N
2
/H
2
, se ha determinado que la relacin estequiomtrica 1/3 :
N
2
/H
2
es la ptima para la sntesis de amoniaco, aunque durante la
operacin presenta ligeros cambios.
Catalizador, el mas empleado es a base de Fe en forma de trozos
irregulares. Es muy sensible a compuestos de azufre, de fsforo, de
arsnico, de cloro, aromticos, acetileno, aceites lubricantes, oxgeno,
xidos de carbono, agua. Una composicin tpica es :
FeO 31 %
Fe
2
O
3
66 %
Al
2
O
3
1,8 %
K
2
O 1,0 %
Impurezas 0,2 %
La constante de velocidad de la reaccin vara con la presin.

Fig. 7.8 Esquema de una planta para obtencin de Amoniaco a partir del Gas
Natural

Fig. 7.9 Planta de Amoniaco
112.000 TM/ao
Presin: 15psi a 4500 psi
Temperatura: -30 C a 1100 C
7.4 SALES DE AMONIO

Un producto de una reaccin entre amonaco, NH3, y los cidos diversos.
La reaccin general para la formacin es (1) . Los ejemplos de sales de
amonaco son amonaco
NH3 + HX -----------> NH4X (1)
cloruro de amonio, NH
4
Cl, nitrato de amonio, NH
4
NO
3
, y carbonato de
amonio, (NH
4
)
2
CO
3
. Estos compuestos son productos de la adicin de
amoniaco y el cido. Por esta razn, sus frmulas son a veces escritas como
[H(NH
3
)]X.
Todas las sales de amonaco se descomponen en amonaco y el cido
cuando se calienta. Su estabilidad, sin embargo, vara segn la naturaleza del
cido. Las sales de cidos dbiles se descomponen a temperaturas inferiores
que las sales de cidos fuertes. El cloruro de amonaco, la sal del cido fuerte,
el cloruro de hidrgeno, HCl, se descompone a 320 C (608 F),
considerando sulfuro de amonaco, (NH4)2S, la sal del cido dbil, el sulfuro
de hidrgeno, H2S, se descompone en 32 C (90 F). Si la sal se calienta en
una vasija cerrada, entonces una presin definitiva de amonaco es establecida
en presencia de la sal slida. Esta presin es determinada solamente por la
temperatura y, si el cido es no voltil, es llamada la presin de disociacin a
esa temperatura. Para una explicacin detallada de tal equilibra Ver tambin:
Equilibrio qumico
Si el amonaco anhidro se agrega a muchas de las sales de amonaco a
muy bajas temperaturas, se forman salan conteniendo varias molculas de
amonaco. El cloruro de amonaco, por ejemplo, puede aadir tres o seis
molculas de amonaco para formar sales complejas. La reaccin para la
formacin del tetra compuesto es (2) .
(2)
El nmero de tales complejos que pudieron formarse depende de la
naturaleza del radical cido. cuando se calientan, pierden amonaco; todos son
inestables por encima de 0 C (32 F).
El cloruro de amonaco es hecho mediante la absorcin de amonaco en
cido clorhdrico. Se cristaliza de la solucin en cristales plumosos del
sistema regular del cristal. Es un slido incoloro con una densidad de 1.52.
Esta sal, algunas veces llamada amonaco salado, es usada para galvanizar
hierro, en tinte textil, y en la manufactura de clulas de bateras secas.
El nitrato de amonaco, NH4NO3, una sal incolora con una densidad de
1.73, est preparado de amonaco y cido ntrico. La sal slida es
delicuescente, o absorbe agua del aire hmedo, as pareciendo derretirse. Es
utilizado como una fuente de xido nitroso, N2O, o gas hilarante, y en la
manufactura de explosivos. Una mezcla de nitrato de amonaco y
trinitrotolueno es a la que se refiri como amatol.
El sulfato de amonaco, (NH4)2SO4, obtenido de amonaco y cido
sulfrico, es un slido incoloro con una densidad de 1.77. Est preparado
comercialmente por el paso de amonaco y dixido de carbono, CO2, en una
suspensin de partculas finas de sulfato de calcio, CaSO4, como se muestra
en la reaccin (3) . Tambin son producidas grandes cantidades como un sub-
producto de la operacin de los

(3)
hornos de coque y gas de hulla. El uso primario de sulfato de amonaco es
como un fertilizante.
El carbonato de amonaco, (NH4)2CO3, puede prepararse juntando
amonaco y dixido de carbono en la solucin acuosa, mostrado en la reaccin
(4) . Este
(4)
es tambin obtenido por el calentamiento de una mezcla de sulfato de amonio
y una suspensin de carbonato de calcio, mostrado en la reaccin (5) .
(5)
El tiocianato de amonio, NH
4
SCN, un slido incoloro con una densidad
de 1.31, es preparado por la reaccin de amoniaco y disulfuro de carbono,
CS
2
, como en la reaccin(6) . Este es usado como un agente protector en el
teido.
(6)
Excepto por varias especies complejas tales como amonaco
cloroplatinado, (NH4)2PtCl6, las sales de amonaco son muy soluble en agua.
En soluciones acuosas, se ionizan para producir el in de amonaco, NH4 +, y
un anin cido. Las soluciones de sales de amonaco de cidos fuertes o
bastante fuertes son acdicas como resultado de la hidrlisis del in de
amonaco. La reaccin implicando una molcula de agua y produciendo un
in de hidrgeno, H +, es mostrada como la reaccin (7) .
(7)
Cuando una base fuerte es adicionada a una solucin de una sal de
amoniaco, se produce amonio. Este es un test para la presencia del in NH
4
+
y
ocurre porque la reaccin (8) es orientada hacia la izquierda.
(8)
Ver tambin: Amoniaco; Fertilizantes
7.4.1 Nitrato de amonio
El nitrato de amonio es un fertilizante nitrogenado muy importante debido
a su alto contenido de nitrgeno (33%), a la sencillez y bajo costo de su
manufactura y a su valiosa combinacin de nitrato de accin rpida y
nitrgeno amoniacal de accin ms lenta. Su tendencia a formar tortas al estar
almacenado redujo su aceptacin al principio, pero una granulacin apropiada,
junto con la adicin de agentes antihigroscpicos, as como un mejor
envasado, han solucionado buena parte de este problema. Un alto porcentaje
de los explosivos comerciales y muchos de los militares contienen nitrato de
amonio barato como ingrediente principal del explosivo. El nitrato de amonio
es difcil de hacer detonar, pero cuando se sensibiliza con aceite o se mezcla
con otros materiales explosivos, puede hacerse detonar con un detonador
inicial grande. Las mezclas de nitrato de amonio son permisibles, esto es, su
empleo se permite en las minas de carbn, donde pueden haber vapores
combustibles. El uso de explosivos en minas y carreteras proporciona un
mercado grande y continuo. El amatol es una mezcla de TNT y nitrato de
amonio granular (NA). Este es el principal explosivo militar convencional. El
estallar el explosivo, el NA se descompone rpida y violentamente para
formar nitrgeno elemental.
NH
4
NO
3
---------> 2N
2
+ 4H
2
O + O
2

A diferentes condiciones, por ejemplo, entre 200 y 260
o
C, se
descompone con seguridad para formar xido nitroso anestsico. ste es el
mtodo comercial de preparacin
NH
4
NO
3
---------> N
2
O + 2H
2
O
El nitrato de amonio se prepara haciendo reaccionar cido ntrico (hecho
por oxidacin del amoniaco) con amoniaco.
NH
3
(g) + HNO
3
(aq) ---------> NH
4
NO
3
(aq) AH = 86.2 kJ
Si se proporciona adecuadamente y se precalienta, la reaccin puede
funcionar continuamente para producir nitrato de amonio fundido con muy
bajo contenido de agua (1 a 5%), que puede prepararse en pequeas esferas
(prills) haciendo gotear el producto de la reaccin a travs de una torre de
carga o en escamas, enfrindolo en bandas o en tambores. Por un tratamiento
en lecho fluidizado, es posible obtener un material granular, seco, como
producto. Tambin se han empleado procesos intermitentes, pero los costos de
mano de obra y de equipo son prohibitivos

Fig. 7.10 Planta de nitrato de amonio

90.000 TM/ao
Producto Corrosivo
Exige acero inoxidable en todos los equipos
Manejo especial por inestabilidad del producto
7.4.2 Sales de amonio cuaternario
Son sales anlogas de amonaco en las cuales han sido sustituidos por
radicales orgnicos todos los cuatro hidrgenos del catin original de
amonaco. Sustituyentes pueden ser alkyl, aryl, o aralkyl, o el nitrgeno lo
puede ser de un sistema del anillo. Tales compuestos estn usualmente
preparados por el tratamiento de un amina con un reactivo de alkylacin bajo
condiciones adecuadas. Son slidos tpicamente cristalinos que son solubles
en agua y son electrlitos fuertes. Mediante el tratamiento de las sales con
xido de plata, hidrxido de potasio, o una resina de intercambio inico se los
convierte a hidrxidos cuaternarios de amonaco, las cuales son bases muy
fuertes, como se muestra en la reaccin siguiente.

Una sal cuaternaria, methyllybenzulphenylammonium iodide,
conteniendo cuatro grupos diferentes en nitrgeno, se prob para ser resoluble
(1899), claramente estableciendo que el nitrgeno es tetradrico en estos
compuestos. En general, el amonaco cuaternario activo optically racemiza
fcilmente la sal, sugiriendo la posibilidad de un equilibrio entre la amina
terciaria y los compuestos del alkyl de los cuales es generado.
Los siguientes son algunos ejemplos especficos del uso de sales y bases
de amonio cuternario: Triton B (I) es

usado en sntesis orgnicas como un catalizador bsico para reacciones de
tipo del aldoland Michael. El cloruro Benzyltriethylammonium es utilizado
como un catalizador de transferencia de fase en sntesis orgnica para
promover la reaccin de reactivos insolubles en agua en un medio acuoso. Las
sales de amonaco cuaternario en las cuales uno de los grupos del alkyl es una
cadena larga de carbn, algo semejante como cloruro del
hexadecyltrimethylammonium (II), son llamados jabones invertidos y tiene
propiedades germicidas tiles.
Choline (III) es una vitamina, desde que el cuerpo humano lo hace para
lentamente responsabilizarse por todo sus necesidades y una fuente diettica
es requerida. Choline es un componente de lpidos complicados como lecithin,
y acetylcholine sirve en transmitir cloruro de d-tubocurarine de seales del
nervio es una complicada sal de amonaco cuaternaria aislada de una planta
tropical que est usada en medicina como un relajante esqueltico del
msculo.
Otras sales cuaternarias de amonaco han encontrado uso como
suavizadores de agua repellants, de fungicidas, de emulsionadores, del escrito,
agentes antiestticos, e inhibitors de corrosin.
7.4.3 Sulfato de amonio (NH
4
)
2
SO
4

El sulfato de amonio, que tiene poca tendencia a formar tortas durante el
almacenamiento, fue aceptado por los granjeros mucho antes que el nitrato de
amonio se hiciera no aterronable. Originalmente se obtena empleando cido
sulfrico para lavar el amoniaco subproducto del gas del horno de coque, y
mucho se produce todava de esta manera. Sin embargo, la mayor parte del
sulfato de amonio se produce ahora por reaccin entre al amoniaco sinttico y
el cido sulfrico
CAPITULO VIII
OBTENCIN DE PRODUCTOS FOSFORADOS

8.1 ROCA FOSFRICA
Las rocas fosfricas son esencialmente fluorapatita mezclada con
diferentes proporciones de otros compuestos de calcio, flor, hierro, aluminio
y silicio.
La frmula de la fluorapatita es CaF
2
.3Ca
3
(PO
4
)
2
, equivalente a
Ca
10
F
2
(PO
4
)
6
. Este compuesto es extremadamente insoluble. Los diferentes
medios para hacer que el contenido de P
2
O
5
sea ms soluble, no
necesariamente en agua, sino en jugos de plantas (medido como solubilidad
citrato), consisten en la manufactura de varios superfosfatos y en la
desfluoracin de la fluorapatita por calcinacin a las temperaturas de fusin
incipiente de 1400 a 1500
o
C con slice o con cido fosfrico.
8.1.1 Usos
El empleo ms importante de la roca fosfrica es en los fertilizantes.
La roca fosfrica cuando est finamente pulverizada, tiene una utilizacin
directa, limitada, como fertilizante, sobre todo por la disponibilidad
relativamente lenta de P
2
O
5
. Sin embargo, se emplea sobre todo como materia
prima en la manufactura del cido fosfrico, de superfosfato, de fsforo y de
compuestos fosforados.
8.1.2 Procesamiento
La Tabla 8.1 es una recopilacin de los procesos de tratamiento de la roca
fosfrica. El fosfato triclcico de los huesos crudos y/o cocidos al vapor y
desgrasados, as como de la escoria bsica, se utiliza tambin, despus de
molerse, como fertilizante directo de fosfato. Un pequeo porcentaje de ste
se trata a veces con cido sulfrico para hacer superfosfatos, o como una
fuente de material para productos qumicos de fosfato. Grandes cantidades de
roca fosfrica se convierten en cidos fosforoso o fosfrico y en sus
derivados.
TABLA 8.1 Tratamiento de la roca fosfrica
Proceso Materias
primas y
reactivos
Productos
principales y
derivados

Subproductos
Acidulacin Roca fosfrica
cido sulfrico
cido ntrico
cido fosfrico
cido clorhdrico
Amoniaco
Superfosfato
cido fosfrico
(proceso
hmedo),
superfosfato
triple, fosfato
monoamnico,
fosfato
diamnico,
fosfato
Compuestos de
flor, vanadio,
uranio (limitado)
Cloruro de
potasio
monopotsico.
Reduccin de
horno elctrico
Roca fosfrica
Fundente de
slice
Coque (para
reduccin)
Energa
elctrica
Agua de
condensacin
Fsforo, cido
fosfrico,
superfosfato
triple, varias
sales de Na, K,
NH
4
y Ca,
pentxido de
fsforo y
haluros.
Compuestos de
flor, monxido
de carbono,
escoria (para
agregado de
lastre de
ferrocarril,
rellenos, etc.),
ferrofsforo,
vanadio.
Metafosfato de
calcio
Roca fosfrica,
fsforo, aire u
oxgeno,
combustible.
Metafosfato de
calcio
Compuestos de
flor
Calcinacin o
desfluoracin
Roca fosfrica,
slice, agua o
vapor,
combustible
Fosfato
desfluorado
Compuesto de
flor
La expansin rpida en la produccin del cido fosfrico por el proceso
hmedo, ha dado lugar a la demanda creciente por fertilizantes de gran pureza,
superfosfato triple (10Ca(H
2
PO
4
)
2
) y fosfatos de amonio y diclcico.
8.2 SUPERFOSFATOS
La acidulacin de la roca fosfrica para producir superfosfato ha sido el
mtodo ms importante para producir fosfato para fertilizantes durante cerca
de un siglo. Las reacciones son
Ca
3
(PO
4
)
2
+ 2H
2
SO
4
+ 4H
2
O ----> CaH
4
(PO
4
)
2
+ 2(CaSO
4
.2H
2
O)
Fosfato Yeso
monoclcico
CaF
2
+ H
2
SO
4
+ 2H
2
O ----> CaSO
4
.2H
2
O + 2HF|
4HF + SiO
2
----> SiF
4
| + 2H
2
O
3SiF
4
+ 2H
2
O ----> SiO
2
+ 2H
2
SiF
2

La siguiente es una expresin ms probable de la reaccin principal
CaF
2
.3Ca
3
(PO
4
)
2
+ H
2
SO
4
+ 3H
2
O ----> 3CaH
4
(PO
4
)
2
.H
2
O + 2HF| +
CaSO
4

El cido fluorhdrico reacciona como se acaba de mostrar, formando
cido fluoslico, pero con eliminacin incompleta de flor. Un exceso de
cido sulfrico es consumido por algunas impurezas en la roca fosfrica,
como CaCO
3
, Fe
2
O
3
, Al
2
O
3
y CaF
2
.
La manufactura del superfosfato incluye cuatro pasos: (1) preparacin de
la roca fosfrica, (2) mezclado con cido, (3) curado y secado de la lechada
original al completar las reacciones y (4) excavacin, molienda y empacado
del producto terminado.
Aunque en las plantas nuevas se emplean procesos continuos, en algunas
plantas todava se realizan estas operaciones por lotes. En todas las plantas se
pulveriza primero la roca. Con el equipo moderno de pulverizado y de
separacin de aire, la mayor parte de la roca se muele hasta una finura
aproximada de 70 a 80 % a travs de un tamiz de 200 mallas, con los
siguientes beneficios: (1) la velocidad de reaccin es mayor; (2) se utiliza con
ms eficiencia el cido sulfrico, por lo que se requiere menos cido y (3), se
obtiene un producto de grado superior en mejores condiciones.
8.3 FOSFATOS
8.3.1 Fosfatos de sodio
Los varios fosfatos de sodio representan la mayor cantidad de productos
qumicos basados en el cido fosfrico puro obtenido en su mayor parte de
fsforo elemental. Los fosfatos son compuestos de fsforo en los que los
aniones tienen cada tomo de fsforo rodeado por cuatro tomos de oxgeno
colocados en las esquinas de un tetraedro. Cadenas, anillos y polmeros
ramificados resultan de la comparticin de tomos de oxgeno por los
tetraedros. Los ortofosfatos estn basados en el tetraedro simple PO
4
como
una unidad monomrica e incluyen al fosfato monosdico (FMS) (NaH
2
PO
4
);
al fosfato disdico (FDS) (Na
2
HPO
4
) y al fosfato trisdico (FTS)
(Na
3
PO
4
.1/4NaOH.12H
2
O). las dos primeras sales de sodio se obtienen a
partir de cido fosfrico y carbonato de sodio combinados en las proporciones
moleculares adecuadas; la solucin se purifica si es necesario, se evapora, se
seca y se muele. El FTS se elabora tambin a partir de cido fosfrico y
carbonato de sodio, pero se necesita sosa custica para sustituir al tercer
hidrgeno del cido fosfrico. Estas sales se emplean en el tratamiento de
aguas, polvos de hornear (FMS), sustancias contra incendios, detergentes,
limpiadores, y fotografas (FTS). Los cidos fosfricos condensados o
deshidratados molecularmente y sus sales tienen una relacin molar
H
2
O/P
2
O
5
inferior a 3 y mayor de 1, y poseen la unidad de cadena unitaria P-
O-P. Los ms conocidos son los polifosfatos: pirofosfatos (M
4
P
2
O
7
) y
tripoliofosfatos (M
5
P
3
O
10
). Cuando cualquiera de los cidos fosfricos se
disuelven en agua, tiene lugar la hidrlisis para dar cido ortofosfrico. Sus
sales estn representadas por el muy utilizado tripolifosfato de sodio y por los
pirofosfatos tetrasdico y tatrapotsico.
Para producir el tripolifosfato de sodio es necesario un control definido
de temperatura. Cuando el FMS y el FDS, en proporciones correctas o en
mezclas equivalentes de otros fosfatos, se calientan durante un tiempo
sustancial entre 300 y 500
o
C, y luego se enfran lentamente, el producto est
todo en forma de tripolifosfto.
En la Fig. 8.1 se describen las siguientes secuencias coordinadas para
comercializar la reaccin:
NaH
2
PO
4
+ 2Na
2
HPO
4
---------> Na
5
P
3
O
10
+ H
2
O
Se hacen reaccionar carbonato de sodio y cido fosfrico de 75% en el
tanque de mezclado.
Los ortofosfatos se secan en un secador rotatorio o en uno de roco.
El tripolifosfato de sodio se deshidrata molecularmente en un calcinador
calentado con gas.
El tripolifosfato se templa, enfra y estabiliza en una unidad rotatoria,
continua y templadora.
El producto se muele, almacena y envasa.
Se han utilizado ciertas modificaciones del equipo, como la adicin de un
mezclador de ajuste a continuacin del tanque de mezclado del reactor y una
torre de roco para el secado del ortofosfato, junto con un rotatorio continuo
largo para llevar a cabo la deshidratacin (calcinacin), templado,
estabilizacin y enfriamiento en una sola unidad.

Fig. 8.1 Manufactura de polifosfato de sodio cristalino
Pirofosfatos. El pirofosfato tetrasdico (PFTS) (Na
4
P
2
O
7
), se emplea como
ablandador de agua y como relleno de jabones y de detergentes. Se fabrica por
reaccin entre el cido fosfrico y el carbonato de sodio para dar una solucin
de FDS, que suele secarse para dar Na
2
HPO
4
anhidro, o cristalizarse para dar
Na
2
HPO
4
.2H
2
O o Na
2
HPO
4
.2H
2
O o Na
2
HPO
4
.7H
2
O. Estos compuestos se
calcinan a alta temperatura en un horno rotatorio con petrleo o con gas, para
dar PFTS, es una planta como la mostrada en la Fig. 8.1. Las reacciones
pueden describirse como:
2Na
2
HPO
4
---------> Na
4
P
2
O
7
+ H
2
O
2Na
2
HPO
4
.2H
2
O ---------> Na
4
P
2
O
7
+ 5H
2
O
Un pirofosfato cido de sodio, no higroscpico, se utiliza mucho como
agente qumico de fermentacin en la preparacin de galletas. Se fabrica por
deshidratacin parcial del ortofosfato cido monosdico a una temperatura de
160
o
C en 6 a 12 h.
2NaH
2
PO
4
---------> Na
2
H
2
P
2
O
7
+ H
2
O
Fosfatos de calcio. El fosfato monobsico de calcio [Ca(H
2
PO
4
)
2
.H
2
O] se
produce por cristalizacin, despus de la evaporacin y algo de enfriamiento
de una solucin caliente de cal y cido fosfrico fuerte de horno. Los cristales
se centrifugan, y el licor madre, sumamente cido, se regresa para volverlo a
utilizar. Esta sal ,cida se obtiene tambin secando por roco una lechada del
producto de la reaccin entre la cal y el cido fosfrico, producto que se
emplea como polvo de hornear.
8.4 POLVOS DE HORNEAR
El empleo de agentes fermentadores para producir aeracin y ligereza en
panes y pasteles es conocido desde el Egipto antiguo y fue transmitido por los
griegos y los romanos. Tanto el pan con levadura como el pan sin levadura
son mencionados en la Biblia. Alguna forma de levadura o de fermento que
actuar sobre los carbohidratos en la harina, dando CO
2
y un alcohol, fue el
primer agente de fermentacin utilizado. Ms tarde, la soda de hornear
(bicarbonato de sodio) se emple mucho pero, debido a que frecuentemente
imparta un sabor desagradable o incluso un color amarillento debido a la
alcalinidad del Na
2
CO
3
formado, contino la bsqueda de mejores reactivos.
Los polvos de hornear consisten en una mezcla seca de bicarbonato de sodio
con uno o ms productos qumicos capaces de descomponerlo por completo.
Los principales cidos de hornear que se emplean son el fosfato
monoclcico monohidratado, el fosfato monoclcico anhidro, el pirofosfato
cido de sodio, el sulfato de sodio y aluminio, el cido tartrico, y los tartratos
cidos. Los fosfatos monoclcicos son los ms consumidos. Por lo general, se
aade a los agentes activos un agente de relleno o de secado, como el almidn
o la harina, para dar una mejor distribucin en toda la masa y para actuar
como diluyente o para evitar que haya reaccin hasta que se apliquen agua y
calor. Las siguientes ecuaciones representan las acciones de diferentes polvos
de hornear
Na
2
Al
2
(SO
4
)
4
+ 6NaHCO
3
---------> 6CO
2
+ 4Na
2
SO
4
+ 2Al(OH)
3

3CaH
4
(PO
4
)
2
H
2
O + 8NaHCO
3
---------> 8CO
2
+ Ca
3
(PO
4
)
2
+ 4Na
2
HPO
4

+ 11H
2
O
NaH
2
PO
4
+ NaHCO
3
---------> CO
2
+ Na
2
HPO
4
+ H
2
O
KH
2
PO
4
+ NaHCO
3
---------> CO
2
+ KNaHPO
4
+ H
2
O
Na
2
H
2
P
2
O
7
+ 2NaHCO
3
---------> 2CO
2
+ 2Na
2
HPO
4
+ H
2
O
KHC
4
H
4
O
6
+ NaHCO
3
---------> CO
2
+ KNaC
4
H
4
O
6
+ H
2
O
Los polvos de hornear no deben dar menos de 12% de CO
2
, y la mayor
parte de los polvos contiene entre 26 y 29% de NaHCO
3
y bastante de los
ingredientes cidos para descomponer el bicarbonato y producir entre 14 y
15% de CO
2
. El resto, de un 20 a 40%, consiste en almidn de maz o harina.
CAPITULO IX
OBTENCIN DE YESO
9.1 OXIDO DE CALCIO (LIME) CaO
El xido del calcio es un slido cristalino blanco con un punto fundicin
de 2572C. Es manufacturado calentando la caliza, coral, cscaras del mar, o
yeso que es principalmente CaCO3, para desprender anhdrido carbnico.

Esta reaccin es reversible; el xido del calcio reaccionar con el
anhdrido carbnico para formar el carbonato del calcio. La reaccin se
desplaza a la derecha evacuando el anhdrido carbnico de la mezcla a medida
que es desprendido.
La produccin de xido del calcio de la caliza es una de las
transformaciones qumicas ms viejas producidas por el hombre. Su uso
predata la historia grabada. La mayora de los idiomas antiguos tiene una
palabra para el xido del calcio. En latn es "calx", a partir del cual se toma el
nombre del elemento calcio. En ingls, su nombre es "lim", el cual es el
origen del nombre comercial moderno para el xido de calcio denominado cal.
La abundancia de caliza en la corteza de la Tierra y la facilidad de su
transformacin al xido del calcio no explica exclusivamente por qu la cal es
uno de los productos ms viejos de qumica. La cal tiene muchas propiedades
que lo hacen bastante valioso. Es tan til, que se produce hoy industrialmente
en una gran escala; se produjeron encima de 20 millones de toneladas mtricas
en el EE.UU. en 2000.
Los usos ms viejos de la cal su habilidad explotaban su habilidad de
reaccionar con el anhdrido carbnico para regenerar el carbonato del calcio.
Cuando la cal es mezclada con el agua y arena, el resultado es una mezcla
(mortero), que se usa en la construccin para afianzar juntos ladrillos, bloques,
y piedras. El mortero es inicialmente una pasta tiesa que se pone entre los
ladrillos. Endurece gradualmente, cementando juntos los ladrillos. A la
temperatura ambiente, la reaccin de cal con el anhdrido carbnico es muy
lenta. Esta se acelera mezclando la cal con el agua.
CaO(s) + H
2
O(l) ---------> Ca(OH)
2
(s)
La reaccin de hidrxido de calcio con dixido de carbono es rpida,
produciendo un mortero que endurece ms rpidamente.
Ca(OH)
2
(s) + CO
2
(g) ---------> CaCO
3
(s) + H
2
O(l)
Incluso con la velocidad de la reaccin aumentada, el mortero requiere
muchos aos para que ocurra la reaccin completa. Otro basados en el
endurecimiento de la cal usados en la industria de la construccin incluyen
yeso de la cal y cemento Prtland.
Quizs la propiedad comercialmente ms importante de cal es su
habilidad de formar las soluciones con silicatos. Cuando la cal es calentada
con arena de slice (SiO
2
) y carbonato sdico (Na
2
CO
3
), se forma una solucin
que no cristaliza cuando esta es enfriada. En cambio endurece a un slido
amorfo, transparente, y casi incoloro, a saber el vidrio. Porque esta es una
mezcla y no un compuesto puro, el vidrio no tiene un punto fundicin distinto;
ablanda gradualmente a medida que es calentado. Por consiguiente, puede
moldearse y puede soplarse en muchas formas tiles. La produccin de vidrio
de la cal es otro de los usos antiguos de cal.
El uso moderno ms importante de la cal tambin se basa en su habilidad
de formar soluciones con el silicatos. Cerca del 45% de cal se usa en la
industria siderurgica. Acero y hierro son producidos a partir de los minerales
(menas), las cuales son piedras que contienen los xidos frricos. Muchas de
estas menas tambin contienen una cantidad grande de silicatos. Cuando la cal
es mezclada con la mena y la mezcla fundida, estos silicatos se combinan con
la cal, formando una solucin lquida llamada la escoria ("slag"). La escoria
es inmiscible con el hierro fundido, as los silicatos pueden ser removidos del
hierro vaciando la escoria. Aproximadamente se usan 80 kg de cal en la
produccin de cada tonelada mtrica (1000 kg) de hierro. La cal tambin se
usa en la produccin de otros metales. Por ejemplo, se usa para quitar los
silicatos de la almina (Al
2
O
3
) antes de que la almina sea reducida al
aluminio metal.
La cal tambin es un material importante en la fabricacin de qumicos.
Su principal uso aqu est en la produccin de carburo del calcio, CaC
2
. El
carburo del calcio es manufacturado calentando la cal con el coque.
2 CaO(s) + 5 C(s) ---------> 2 CaC
2
(s) + CO
2
(g)
El carburo de calcio reacciona con agua, desprendiendo acetileno, C
2
H
2
.
CaC
2
(s) + 2 H
2
O(l) ---------> C
2
H
2
(g) + Ca(OH)
2
(aq)
El acetileno es un combustible importante para soldar y tambin es un
material de arranque para un rango de compuestos orgnicos, incluso el
cloruro de vinilo, neopreno, y acrilonitrilo todos de los cuales son las materias
primas para los polmeros.
La contaminacin se controla rpidamente expandiendo cal. La cal se usa
en los lavadores de gas de chimenea para reducir las emisiones de dixido de
azufre de las plantas de potencia. El dixido de azufre reacciona con la cal
para formar el sulfuro de calcio slido.
SO
2
(g) + CaO(s) ---------> CaSO
3
(s)
La cal tambin se agrega al alcantarillado para quitar los fosfatos.
3 CaO(s) + 3 H
2
O(l) + 2 PO
4
3
(aq) ---------> Ca
3
(PO
4
)
2
(s) + 6 OH
(aq)
El pretratamiento de suministros de agua involucra el uso de la cal para
disminuir la acidez, ablandar, y para aclarar el agua para beber.
Una variedad de otros procesos industriales tambin hacen uso extenso
de cal. Se usa en plsticos como apaciguador. La industria del papel lo usa en
el pulpeo de madera; porque la cal es muy alcalina, disuelve la lignina que
liga las fibras juntas en la madera. En el refinamiento de azcar, la cal causa la
coagulacin de material de la planta, permitindole ser separado ms
fcilmente del jarabe de azcar.
El xido del calcio ya no produce la luz de cal en los teatros. El uso
teatral de la cal ha desaparecido, dejando slo su nombre, haciendo pensar en
el romance de una era pasada. Debido a que la cal tiene un punto de la fusin
muy alto, puede calentarse a una temperatura muy alta sin fundir. Pueden
calentarse substancias con tales puntos de la fusin altos al calor blanco, una
temperatura tan alta que la luz que ellos emiten es blanca. Antes del
advenimiento de la iluminacin elctrica, la iluminacin de la fase blanca se
produjo calentando la cal en la llama de una antorcha, y esta luz se llam luz
de cal.
9.2 OBTENCION DE LA CAL
9.2.1 Tipos de cal
Existen 2 tipos de cal: la cal viva(CaO), la cal apagada(Ca(OH)
2
) tambin
existe la lechada de cal que no es mas que cal hidratada con un exceso de
agua. La cal viva es obtenida a partir de la calcinacin de la caliza(CaCO
3
)
por la siguiente reaccin:

La cal apagada se obtiene a partir de la cal viva haciendo una reaccin
estequiomtrica con agua, esta reaccin es exotrmica:
CaO + H
2
O ---------> Ca(OH)
2
9.2.2 Usos de la cal y caractersticas de la caliza de donde se obtienen
estas cales
Respecto a los usos que se le de a la cal obtenida dependen los distintos
grados de pureza que requiera la caliza, por ejemplo para la cal usada en la
industria se requiere un grado de pureza mucho mayor de la caliza, si lo
comparamos con la pureza requerida para usos agrcolas as para cada uso se
dan caractersticas de la caliza para satisfacer necesidades y aqu se presenta
un resumen:
- Para usos industriales gran parte de la caliza no sirve por problemas de
pureza, por esta razn gran parte de la cal se obtiene a partir de conchas
de mar las cuales son basadas en CaCO
3
puro.
- Para usos en construccin la cal se usa principalmente en enlucidos y
estuco principalmente como cal hidrulica la cual contiene gran cantidad
de impurezas silceas por que debido a esto la cal hidrulica fragua bajo el
agua y tiene propiedades plsticas, generalmente se usa como sustituto del
cemento, la cal hidratada se usa para la fabricacin de ladrillos de cal los
cuales consisten en la cal hidrulica mas arena los cuales juntos forman
silicatos monoclcicos los cuales tienen propiedades aislantes, por esto
mismo se agrega a algunas carreteras de arena cal hidrulica para formar
silicatos sobre esta y as formar un cemento natural donde obviamente
no se requiere cal de gran pureza.
- Para usos agrcolas la cal se usa generalmente para neutralizar los cidos
presentes en el suelo aunque se usa mas la caliza directamente para estos
fines en donde se requiere poca pureza
- Para usos metalrgicos la cal viva tiene un gran uso como fundente en la
manufactura del acero donde se requiere una cal de una gran pureza,
adems la cal se usa en el trefilado de alambres como lubricante, tambin
se usa en la fabricacin de lingotes en moldes de hierro para evitar la
adherencia de estos lingotes, otro uso de la cal es para neutralizar los
cidos con los que se limpian los productos del acero, en este sentido se
prefiere la cal para neutralizar que la caliza debido a que la caliza produce
CO
2
al contacto con cidos lo cual es un problema debido a que puede
generar asfixias en los que lo manipulan. La lechada de cal se usa como
aislante temporal a la corrosin, en el recocido del acero, se usa adems
en casi todos los procesos para la extraccin de Mg, tambin para
recuperar la slice de la bauxita, se emplea en la flotacin de minerales no
frreos donde acta como depresor y mantiene la alcalinidad correcta,
para todos estos usos metalrgicos se requiere una cal de una pureza
superior a las anteriores y como consecuencia una caliza de una pureza
mayor de donde sintetizar esta cal.
- Para usos varios se usa la lechada de cal para neutralizar los gases nocivos
producidos en la refinacin de metales, gases como H
2
S, SO
2
. Se usa la
cal hidratada para la fabricacin de NaOH por la siguiente reaccin:
Ca(OH)
2
+ Na
2
CO
3
2NaOH + CaCO
3
. Tambin se usa en la
fabricacin de carburo de calcio cuando reacciona esta con coque. La cal
se usa tambin en el tratamiento de residuos de la industria del papel. Y
en el tratamiento de las aguas potables para mejorar su calidad y tambin
para ablandar agua, junto con sales de hierro se usa para coagular slidos
suspendidos en el agua y tambin para neutralizar el agua cida que
produce la corrosin de las caeras.
- Produccin de acetileno:
CaO + 2C(coque) ---------> CaC
2
(CARBURO)
CaC
2
+ H
2
O ---------> CHCH(acetileno) + Ca(OH)
2
- Ablandamiento de aguas:
CaO + H
2
0 ---------> Ca
+2
+2OH

OH
+ HCO
3
---------> CO
3
2
+ H
2
O
CO
3
2
+ Ca
2+
---------> CaCO
3+

9.2.3 Obtencin de la cal
La fabricacin de cales comprende dos procesos qumicos: calcinacin e
hidratacin, a las cuales van asociados las operaciones de transporte,
trituracin y pulverizacin de la caliza adems de la separacin por aire y el
almacenamiento adecuado de la cal obtenida para evitar los procesos de
recarbonatacin:
Ca(OH)
2
+ CO
2
---------> CaCO
3
+ H
2
O
Proceso de calcinado: el proceso de calcinacin de la caliza ocurre en hornos
del tipo rotatorio y vertical, pero la caliza que se introduce a estos hornos no
puede ser cualquier caliza:
- La caliza no puede ser muy porosa o muy hmeda debido a que esto aumenta
la demanda de combustible.
- La caliza utilizada no debe tener impurezas del tipo partculas de Si debido
a que esta reacciona con el CaO formando silicatos, los cuales se
acumulan en el fondo de los hornos, obstruyendo el paso del material
Los hornos utilizados son de distinto tipo, estos pueden ser:
a) Rotativos: usados generalmente para calcinar una caliza con un tamao
pequeo de partcula (6-60)mm
- Equipados generalmente con calentadores previos y refrigerantes
- Estn mejor equipados para la obtencin de una cal de calidad debido a su
instrumentacin
- Produce una cantidad mxima de cal por hombre-hora
- Su gran desventaja es su alto consumo de combustible
Mas del 50% de la cal producida en EEUU se produjo en este tipo de hornos
b) Verticales: usados generalmente cuando la cal obtenida no requiere de una
gran pureza
- Son ms simples
- Constan de un alimentador de combustible y una correa calentadora
- Rendimiento de combustible es mayor que el horno rotativo
Actualmente existen hornos ms modernos.
Muchas de las propiedades de la cal dependen de la calidad de la caliza
utilizada como tambin del proceso de calcinado, y de estas propiedades,
dependen los usos que se le de a la cal aqu hay un breve resumen de estos
factores que influyen en las propiedades de la cal obtenida:
- La dureza de la cal obtenida, depende de las impurezas de la caliza utilizada
como tambin de la temperatura de calcinacin, una impura, da una cal
dura si se calcina a temperaturas elevadas.
- La porosidad - y como consecuencia la densidad de las cales tambin
depende de la temperatura de calcinacin, a mayor temperatura menor
porosidad y por lo tanto una mayor densidad, como consecuencia de esto
a mayor temperatura, la cal va perdiendo actividad qumica, es por esta
razn que conviene sintetizar la cal a temperaturas lo mas cercanas a la
temperatura de disociacin de la caliza.
Las calizas que contienen entre un 15 30 % de materia arcillosa produce
cales altamente hidrulicas (cales cementicias).
9.3 OBTENCIN DEL YESO
9.3.1 El yeso
El yeso es un mineral comn el cual se encuentra en grandes depsitos
en la naturaleza en de todo el mundo. Es sulfato de calcio hidratado, con la
frmula CaSO
4
*2H
2
O. Su formacin se debe a la precipitacin del sulfato de
calcio en agua de mar, como tambin esta generalmente asociado a la caliza
debido a la accin del cido sulfrico proveniente de zonas volcnicas sobre
la caliza por la siguiente reaccin:
CaCO
3
+ H
2
SO
4
----------> CaSO
4
+ CO
2
+ H
2
O
Tambin su obtencin es de forma artificial como subproducto de la
formacin de H3PO4 a partir del Ca3(PO4)2 por la siguiente reaccin:
Ca
3
(PO4)
2
+ 3H
2
SO
4
----------> 2H
3
PO
4
+ 3CaSO
4

Cuando se calienta ligeramente, ocurre lo siguiente:
CaSO
4
.2H
2
O (s) ----------> CaSO
2
.H
2
O (s) + 1H
2
O (g) AH
25 C
= 69 kJ
Si el calentamiento ocurre a mayor temperatura, el yeso pierde toda el
agua y se convierte en sulfato de calcio anhidro o anhidrita. El yeso calcinado
(la sal con la mitad del agua), puede utilizarse como yeso para las paredes
mediante la adicin de un material de relleno como el asbesto, la pulpa de
madera o arena. Sin adiciones se conoce como yeso blanco y se emplea para
hacer moldes; es hidrulico y se endurece bajo el agua, pero tambin es
ligeramente soluble en agua, por lo que no debe exponerse a la humedad.
9.3.2 Usos del yeso
Usos del yeso: Los usos del yeso todos se caracterizan por no exigir de una
gran pureza de este debido a que se usa el yeso generalmente como material
de construccin o moldeos varios, aqu se resumen alguno usos del yeso:
- Manejando cuidadosamente las concentraciones de cido sulfrico
agregados a las rocas fosfatadas, se logra una mezcla de yeso, sulfato
monoclcico y diclcico, esta mezcla es utilizada como fertilizante
conocido como superfosfato.
- El yeso comprimido en bloques puede usarse en edificios para la
construccin de paredes que no soporten pesos excesivos
- Calentando el yeso a 128C se obtiene el CaSO
4
*1H
2
O conocido como yeso
de pars, cuando este material se mezcla con agua, se solidifican en poco
tiempo en un bloque duro, fcilmente desgastable, los cristales
rehidratados se ordenan de tal manera que produce una expansin del
volumen, es por esta razn que se usa para hacer moldes de estatuillas,
cermicas, placas dentales, moldes para tablillas quirrgicas y piezas
metlicas delicadas para instrumentos de precisin.
9.3.3 Calcinacin del yeso
El mtodo comn para calcinar el yeso consiste en moler el mineral y
colocarlo en grandes calcinadores, donde caben 9 a 22 toneladas. La
temperatura se eleva aproximadamente 120 y 150
o
C, se agita constantemente
para mantener uniforme la temperatura. El material en la pila, conocido
comnmente como yeso blanco, mate o yeso de pars, y por el fabricante
como yeso de primera sedimentacin, puede retirarse y venderse en esta
calidad o puede calentarse hasta 190
o
C para producir un material conocido
como yeso de segunda sedimentacin. El yeso de primera sedimentacin es,
aproximadamente, el medio hidrato, CaSO
4
*1H
2
O, y la segunda forma es
anhidra. Prcticamente, todo el yeso para cubrir que se vende est en la forma
de yeso de primera sedimentacin, mezclado con arena o con pulpa de
madera. La segunda forma se emplea en la manufactura de cartn-yeso y de
otros productos de yeso. Este yeso tambin puede calcinarse en hornos
rotatorios semejantes a los empleados para la piedra caliza.
9.3.4 Endurecimiento del yeso
El endurecimiento del yeso es esencialmente una reaccin qumica de
hidratacin, representada por la ecuacin:
CaSO
4
*1H
2
O + 11H
2
O --------> CaSO
4
.2H
2
O AH = 2.9kJ
Esta ecuacin es inversa a la correspondiente de la hidratacin del yeso.
Este se asienta y endurece debido a que el agua reacciona para formar un
hidrato slido, cristalino. La hidratacin tiene lugar a temperaturas inferiores a
los 99
o
C, ms o menos, por lo que el yeso debe calentarse a ms de 99
o
C para
una deshidratacin prctica. El yeso comercial contiene generalmente algo de
goma en el agua empleada, o algn material, ya sea pelos o residuos grasos de
los corrales, para retardar el tiempo de asentamiento y darle oportunidad al
yeso para que aplique el material.
CAPITULO X
OBTENCIN DE CERMICAS
10.1 CERMICAS
10.1.1 Definicin
Son materiales inorgnicos, no metlicos procesados o consolidados a
temperatura alta. Esta definicin incluye una gama amplia de materiales
conocidos como las cermicas y es mucho ms amplia que la definicin
comn del diccionario, la cual solamente incluye alfarera, porcelana, y
similares. Las clases de materiales generalmente considerados como
cermicas son xidos, nitruros, boratos, carburos, silicatos, y sulfuros.
Compuestos intermetlicos como los aluminatos tambin son
considerados cermicas, as como fosfatos, antimoniuros, y arseniuros
10.1.2 Tipos
Los materiales cermicos pueden subdividirse en las cermicas
tradicionales y modernas. Las cermicas tradicionales incluyen los
materiales a base de arcilla como el ladrillo, azulejo, mercancas
sanitaria, vajilla, caera de arcilla, y la porcelana elctrica. Los de uso
comn como vidrio, cemento, abrasivos, y refractarios tambin son clases
importantes de cermicas tradicionales.
La tecnologa de los materiales modernos es a menudo citada como
una tecnologa nueva, que permite a los ingenieros disear y construir
sistemas modernos para aplicaciones en campos tales como aerospacial,
automotor, y electrnica. Las cermicas modernas se proveen a tener
propiedades excelentes mediante la aplicacin de avanzada ciencia de los
materiales y tecnologa para controlar su composicin y estructura
interior. Los ejemplos de materiales cermicos modernos son los nitruros
de silicio, carburo de silicio (SiC), zirconia endurecida (ZrO
2
) , almina
(Al
2
O
3
) , el nitruro de aluminio, el niobate de magnesio, titanio-
zirconia-lantano, alminacarburo de silicio reforzada, cermica de fibra
de vidrio-carbono reforzada, y superconductors de alta temperatura. Las
cermicas modernas pueden ser vistas como una parte del amplio campo
de los materiales modernos, que pueden ser divididos en las cermicas,
metales, polmeros, compuestos, y los materiales electrnicos. Hay
considerable superposicin entre estas clases de materiales
Las cermicas modernas pueden subdividirse en cermicas
estructurales y electrnicas basados en su funcin primaria o aplicacin.
Los materiales pticos y magnticos son normalmente incluidos en la
clasificacin electrnica. Las aplicaciones estructurales incluyen
componentes de artefactos, las herramientas cortantes, los cojinetes, las
vlvulas, partes resistentes a la corrosin y uso, intercambiadores de
calor, y los ensayos biolgicos. Las funciones electrnico-magntico-
pticas incluyen substratos electrnicos, paquetes electrnicos,
condensadores, transductores, imanes, guias de onda, envolventes de
lmpara, despliegues, sensores, y superconductores cermicos. El
aislamiento trmico, membranas, y filtros son reas importantes de las
cermicas avanzadas que no encajan bien ni en la cermica estructural ni
en la cermica electrnica avanzada.
10.1.3 Usos
La seleccin de materiales para aplicaciones en ingeniera se basa en
los requisitos de la operacin y costo, as como otros factores.
Las ventajas generales de cermicas estructurales avanzadas sobre
los metales y polmeros son resistencia a altas temperaturas, resistencia
de uso, y la estabilidad qumica, adems de las funciones que las
cermicas pueden realizar. Las propiedades tpicas para algunas
cermicas de ingeniera se muestran en la siguiente tabla
TABLA 10.1 Propiedades tpicas para algunos materiales
cermicos

Propiedad

Oxido
de
aluminio

Nitruro
de
silicio
Carburo
de
silicio
Zirconia
parcialmente
estabilizada
Densidad, g/cm
3
3.9 3.2 3.1 5.7
Resistencia a la
flexin, Mpa
350 850 450 790
Modulo de
elasticidad, Gpa
407 310 400 205
Resistencia a la
fractura (K
IC
),
Mpam1/2
5 5 4 12
Conductividad 34 33 110 3
trmica, W/mK
Coeficiente de
expansin trmica
promedio ( 10
-6
/C)
7.7 2.6 4.4 10.2

Ingeniera en general

Fig. 10.1 Productos de cermica
Muchos miles componentes de ingeniera se han beneficiado por las
soluciones de las cermicas modernas para su uso, la resistencia trmica y
a la corrosin, proporcionan considerable aumento del tiempo de vida
sobre los componentes convencionales de metal.
Aunque no siempre es la solucin ptima del diseo, frecuentemente,
las cermicas modernas pueden usarse como reemplazo directo para los
diseos actuales.
Los componentes tpicos incluyen las placas y barras trmicas, las
guas para velocidades altas, los refractarios, engranaje y muchos otros.
Frecuentemente visto como un material de reemplazo directo para el
tope del rango de los metales como aceros de herramientas, y carburos del
tungsteno, los materiales de cermica actan para permitir a los materiales
nuevas aplicaciones.
Una lista de aplicaciones tpicas que de ninguna manera abarca todas y qu crece
todos los das se detalla a continuacin:
- Cojinetes
- Rodajes
- Placas de desgaste
- Guas
- Herramientas
- Soportes de soldadura
- Vlvulas
Beneficios
A menudo una solucin eficaz ms barata que un metal de la cima del
rango
Son posibles significantes reducciones en el tiempo fuera de servicio
Reducciones en el consumo de repuestos
Ingeniera Qumica y de Procesos
En la demanda interminable por aumentar la eficiencia de bombeo,
vidas ms largas y la posibilidad de tratar con los lquidos y slidos ms
peligrosos, las Cermicas Avanzados estn jugando un papel creciente. Se
usan las cermicas avanzadas ahora como los ejes de la bomba, asientos,
los impulsores, los revestimientos e incluso los cuerpos de la bomba
completos. Muchos de estos componentes se encuentran en las
aplicaciones del borde de ataque como vlvulas en el campo de la
industria qumica o dispositivos de mando de control de flujo de petrleo.

Fig.10.2 Parte de una vlvula
Sistemas de bombeo
La excelente resistencia a la erosin y corrosin de los materiales
cermicos han llevado a su uso en algunos componentes de bombeo,
tpicamente las partes sujetas a tensin alta, como los ejes, acoplamientos
e impulsores. Estn disponibles bombas centrifugas las cuales tienen las
partes ms importantes de materiales cermicos modernos, como
"zirconia" que se usa para el eje, tapa del rotor y caja. Las reas de las
aplicaciones tpicas para tales bombas estn en las bombas de lodo y
bombas de proceso para la industria qumica y petroqumica.

Fig. 10.3 Componentes de una bomba
Cortado y grabado
Con la fuerza del acero, dureza alta y un tamao de grano
extremadamente fino, los materiales cermicos estn encontrando un
nmero creciente de aplicaciones como los bordes de la hoja y las
herramientas cortantes, despliegan vidas 50 veces mayor que los
materiales convencionales.
Beneficios
- Reduccin en el tiempo fuera de servicio debido a los cambios de la
hoja
- No metlico
- No magntico
- Alta resistencia a la corrosin
Electrnica
Frecuentemente usadas en aplicaciones electrnicas como
aislamientos de precisin, para la sintonizacin de instrumentos
electrnicos sensibles, tales como los substratos de aluminio para la
reparacin de capacitores de RF
Trmico
Con ultra puntos de fusin las cermicas avanzadas son a menudo el
nico material de eleccin para aplicaciones a temperaturas elevadas. Los
componentes de alumina han operado en los ambientes del horno sobre los
1800C. Se construyen termocuplas para usarlas a 2100C.
Una de las principales causas para el desarrollo de las cermicas
avanzadas ha sido su habilidad de operar a las temperaturas elevadas. La
unin interatmica de estos materiales proporciona una plataforma
excelente para operacin a alta temperatura, en el rgimen de
superaleaciones u otros metales.
Puntos de fusin.- Los puntos de fusin de cermicas avanzadas se
muestran en la tabla siguiente:
Material Temp Fusin (
o
C)
Alumina 2050
Silicon Carbide 2300
Silicon Nitride 1800
Zirconia 2700
Formado del metal
La formacin de la lata, el alambre y los tubos se benefician de las
soluciones de las cermicas avanzadas a lo largo del proceso de produccin.
Por una manipulacin cuidadosa de microestructura y seleccin del
material para las combinaciones de metal/cermica, se derivan
frecuentemente las soluciones especficas para los componentes
individuales y aplicacin

Fig. 10.4 Alambre de cobre por extrusin
10.2 PROCESOS DE FABRICACIN
Una gran variedad de procesos se usan para fabricar las cermicas. El
proceso escogido para un producto particular esta basado en el material,
complejidad de la forma, requerimientos de propiedad, y costo. Los procesos
de fabricacin de cermicas pueden ser divididos en cuatro categoras
genricas: pulverizado, vapor, qumico, y procesos de fusin.
10.2.1 Proceso de pulverizacin
Las cermicas tradicionales a base de arcilla y la mayora de refractarios
se fabrican por los procesos de pulverizacin, as como en la mayora de
cermicas modernas. El proceso de pulverizacin involucra varios pasos
secuenciales. stos son la preparacin de los polvos iniciales, formacin de la
forma deseada ( forma verde), remocin del agua y orgnicos, calentamiento
con o sin la aplicacin de presin para densificar el polvo, y acabado.
Preparacin del polvo
El polvo inicial para las cermicas tradicionales son predominantemente
las arcillas y otros minerales naturales que se han procesado para lograr la
pureza y el tamao de la partcula deseada. Los mtodos de minado,
trituracin, y molienda son similares a estas operaciones en otras industrias. El
polvo inicial para las cermicas modernas son los compuestos qumicos
especiales de alta pureza. Estos polvos tienen muchas similitudes a los
pigmentos inorgnicos de calidad superior. La preparacin de polvo es un
paso crtico en la fabricacin de cermicas modernas, desde que las cermicas
modernas de calidad superior requieren alta pureza, polvo submicromtrico
con las caractersticas fsicas controladas tal como el tamao de la partcula.
La disponibilidad de materiales econmicos de calidad superior, con
caractersticas reproducibles es un requisito crtico para el uso de materiales
cermicos modernos avanzados en muchos aplicaciones emergentes.
Los materiales cermicos modernos son producidos por varios procesos,
incluyendo la precipitacin, calcinacin, y procesos de fase vapor. El proceso
primario es la precipitacin qumica, seguido por la calcinacin
(calentamiento) para remover el agua y otros voltiles y lograr la cristalinidad
y caractersticas fsicas deseados. Despus de la calcinacin, los materiales
son molidos, normalmente en molinos de bolas, para romper las uniones entre
cristales individuales formados por difusin durante la calcinacin, este
procedimiento produce un material con partculas de tamao
submicromtrico. Adems de la precipitacin convencional, pueden usarse
varios procesos diferentes de precipitacin, incluso la precipitacin bajo
presin (hidrotrmica) y la precipitacin simultnea de ms de un catin
(cooprecipitacin). La precipitacin hidrotrmica puede producir precipitados
de catin mixto y puede precipitar directamente los xidos, considerando que
la precipitacin convencional normalmente produce hidrxidos o sales que
deben calcinarse para formar los xidos. La cooprecipitacin se usa para
muchos materiales modernos de multicatin para obtener un mezclando ms
ntimo de los cationes que puede lograrse mezclando xidos o sales de
cationes individuales, como se ver ms adelante en la calcinacin. Debido al
mezclado ntimo producido por la cooprecipitacin, la temperatura de
calcinacin requerida para producir la fase cristalina deseada en el material es
normalmente ms baja que para la calcinacin de mezclas de xidos
individuales.
La calcinacin est involucrada en la produccin de los materiales
cermicos ms modernos. Para precipitar los materiales, es usualmente
necesario un paso subsiguiente de calcinacin, como se ha descrito
anteriormente. Muchos materiales multi-catin, tal como un xido que
contiene nquel, cinc, y hierro [(Ni,Zn)Fe2O
4
], se forma calcinando mezclas
de los xidos individuales o sales de los cationes. Muchos materiales no
xidos tambin pueden ser producidos por alguna forma de calcinacin. La
mayor cantidad de carburo de silicio (SiC) se produce por la reaccin a alta
temperatura de una mezcla de arena (dixido de silicio; SiO
2
) y polvos de
carbono. El nitruro de silicio (Si
3
N
4
) puede ser producido haciendo reaccionar
una mezcla de SiO
2
y carbon a temperatura alta en una atmsfera de nitrgeno
o reaccionando el polvo de metal de silicn con el nitrgeno a temperaturas
altas.
Los polvos para las cermicas ms avanzadas tambin pueden ser
producidos por la reaccin en fase vapor. En este proceso, los reactantes
gases, son mezclados para nuclear particulas a partir de la fase gas. Diferentes
fuentes de calor pueden usarse para este proceso tal como corriente directa,
generador de plasma o lser.
Moldeo primario
El paso de fabricacin de cermica en el cual el material inicial (polvo) es
transformado a formas tiles se llama moldeo primario. Una amplia variedad
de procesos se usan para el moldeo primario. El proceso escogido se basa en
el material que se esta fabricando, la forma deseada, los requerimientos de
propiedades, y el costo de la produccin. Los procesos de moldeo primario
incluyen el vaciado, extrusin, el "jiggering", prensado, prensado isotctico,
grabado, y moldeo por inyeccin. Normalmente se requieren algunas formas
de tratamiento de los materiales iniciales para formar el molde primario, y el
tratamiento depende del proceso para el molde primario y el material. Los
procesos para el molde primario para las cermicas a base de arcilla
normalmente aprovechan la conducta plstica de mezclas de arcilla-agua. Se
agregan a menudo plastificantes orgnicos para lograr la plasticidad deseada si
la arcilla no es ninguno de materiales iniciales.
El vaciado es un proceso para formar el molde inicial en el cual los
materiales iniciales son suspendidos en agua para formar una mezcla. Las
formas primarias se hacen vertiendo la mezcla en los moldes porosos hechos
de yeso u otro material adecuado. La accin capilar del molde poroso reduce
el agua de la mezcla y formas una capa slida dentro del molde. Cuando se ha
obtenido el espesor deseado de la parte, la mezcla en exceso se vierte fuera del
molde (Fig. 15.5). La parte es parcialmente secada para evitar encogerse fuera
del molde y desarrollar la rigidez adecuada para manipularla. Este proceso es
una manera barata de formar las formas complejas y se usa para los objetos de
arte y para usos sanitarios. La preparacin de la mezcla es crtica para que la
mezcla pueda fluir al vaciarse y requiere la optimizacin de muchos factores,
incluyendo la viscosidad, contenido de slidos, estabilidad de la mezcla,
proporcin del molde, proporcin secante, y el encogimiento secante. Uno de
los factores crticos en el desarrollo de una mezcla es controlar el grado de
defloculacin. Esto involucra una comprensin de la qumica de superficie de
las partculas en la mezcla

Fig. 10.5 Compresin por dado
El vaciado a presin ha empezado a reemplazar al vaciado convencional
de la mezcla. En el vaciado a presin, se aplica presin a la mezcla para
complementar o reemplazar la accin capilar del molde poroso. Las ventajas
del moldeo a presin sobre el convencional son altas velocidades de moldeo,
la posibilidad de automatizar el proceso, y extensin de la aplicacin til de
vaciado a mezclas de polvos del no coloidales.
La extrusin (expulsin) es un proceso en que una masa plstica tiesa se
fuerza a travs de un molde que tiene la seccin cruzada deseada del objeto a
ser formado. La columna empujada fuera se corta entonces a la longitud
deseada. A menudo se usan procesos secundarios de acabado para dar la
forma exacta al objeto obtenido por extrusin. La extrusin es el principal
proceso para fabricar los productos de arcilla estructurales tales como
construir ladrillo de construccin y tubera de arcilla. Los materiales iniciales
para estos productos son principalmente arcillas que han sido molidas en un
polvo y mezcladas con 10-15% agua para formar un barro tieso que se empuja
fuera. Otros productos que se forman por la extrusin incluyen el aislamiento
para termocuplas tubos y soporte del catalizador para el control de la emisin
automotor. En general, cualquier material con una seccin cruzada constante
puede formarse por extrusin
El Jiggering es una mecanizacin del proceso manual usado por
alfareros. Consiste en amoldar un lado de un pedazo poniendo una tabla de
material plstico (normalmente cortado de un leo extrujado) en un molde de
yeso poroso, poniendo el molde y plancha plstica sobre una columna
rotatoria, y formando el otro lado del objeto forzando una plantilla para
conseguir el contorno deseado del objeto. Los platos de cena normalmente son
formados por este proceso, y el material usado para este producto es una
mezcla de arcillas, pedernal de alfarero, y feldespato
El prensado del material es un proceso en que un material que contiene
0-5% de agua es formado inicialmente por la consolidacin bajo presin. Este
proceso se usa para una variedad amplia de productos cermicos tradicionales
y avanzados, incluso el suelo y azulejo de la pared, algunos refractarios,
aisladores de buja, y muchas cermicas electrnicas. En general, si la forma
permite, el prensado del material se usa para el moldeo primario. Hay dos
tipos bsicos de compresin de material, compresin de dado y compresin
isotctica. La compresin de dado se limita a las formas relativamente
simples, se usa un dado de acero o carburo de tungsteno que contiene una
cavidad en un lado y un punzn que se amolda a la cavidad. Se pone el polvo
en la cavidad del dado, y se aplica la fuerza a travs de los punzones para
apretar el polvo en la forma deseada. La compresin isotctica se usa para
formas ms complejas. Polvo granular o compactado por presin de dado es
colocado dentro de un recipiente flexible que puede evacuar el aire,
tpicamente poliuretano, colocado en un recipiente a presin, llenado con
liquido y compactado aumentando la presin dentro del vaso. El cambio de
presin tiene lugar a lo largo del lquido, ejerciendo una presin uniforme
sobre el rea total de la superficie del recipiente. De esta manera, el material
se compacta uniformemente y retendr la forma general del recipiente
flexible, y cualquier perfil del estampado interior.
Por ejemplo, los aisladores de las bujas son compactados isotacticamente
poniendo el polvo alrededor de un alfiler del mandril central en un molde
flexible que est comprimido usando un vaso de presin para aplicar la
presin fluida al exterior del molde. El dispositivo compactado es luego
mecanizado para dar las formas y dimensiones deseadas.
El moldeo por inyeccin es un proceso en que una mezcla plstica de
polvo cermico y los materiales orgnicos se inyecta en un molde de acero
para tener la forma inicial. El proceso es similar a la inyeccin que amolda
plsticos. Sin embargo, para las cermicas la substancia orgnica debe
quitarse. El moldeo por inyeccin se usa por formar las formas complejas. Las
guas del hilo para textilera y rotores para turbinas son dos productos
cermicos que se forman por este proceso.
Densificacin
En la etapa de densificacin las formas porosas obtenidas anteriormente
se deben convertir en un material denso. Los tres procesos principales usados
para la densificacin final son la sinterizacin, compresin en caliente y
compresin isotctica en caliente.
Sinterizacin
La sinterizacin es a menudo referida como la vitrificacin, sobre todo
para las cermicas tradicionales. Sinterizacin involucra la calefaccin una
forma de polvo porosa a una temperatura suficiente para activar varios
procesos trmicos que llevan a la densificacin de la parte. Los dos
mecanismos generales de densificacin durante la sinterizacin son
sinterizacin de la fase lquida y la sinterizacin de la fase slida. La fuerza
impulsora para la sinterizacin es la reduccin de la energa libre de la
superficie. La mayora de las cermicas tradicionales son densificadas por
sinterizacin de la fase liquida, como es los aisladores de buja de almina.
Los materiales como , mercancas sanitaria, y la porcelana elctrica contienen
el feldespato finamente molido como uno de los materiales de arranque.
Compresin en caliente
Esta tcnica de formando es la aplicacin simultnea de presin externa y
temperatura para reforzar la densificacin. Se lleva a cabo colocando los
polvos o una forma primaria compactada en un dado adecuado, tpicamente
grafito y aplicando presin uniaxial, mientras todo el sistema es llevado a una
temperatura alta por ej. 2000
o
C para el SiC. esto es aplicable solamente para
formas relativamente simples. Los materiales que no pueden ser densificados
por sinterizacin, pueden ser densificados por compresin en caliente. Las
desventajas de la compresin en caliente es el costo y las pocas formas que
pueden ser densificadas.
Compresin isotctica en caliente
La compresin isotctica en caliente es similar a la compactacin de
polvos a las formas primarias, con la diferencia que el proceso es llevado
acabo a temperaturas altas. El equipo consiste de un autoclave con un horno
interno, usndose argn como fluido de presurizacin en lugar de agua o
aceite usados para la compactacin isotctica de polvos.
Acabado
Despus de la densificacin, muchos productos cermicos exigen algn
tipo de acabado para lograr la tolerancia dimensional requerida o acabado de
la superficie. Desde que las cermicas generalmente tiene la dureza alta, el
mecanizado convencional usado para el acabado de los metales no puede
usarse. Las tcnicas ms comunes de acabado son el cortado por diamante,
esmerilado, y taladrado, pero frecuentemente se usan el corte ultrasnico y
taladrado y cortado con lser. El mecanizado de descarga elctrica se usa si la
conductibilidad elctrica del material es bastante alta.
Otros procesos
Actualmente se estn desarrollando otros procesos para la obtencin de
materiales cermicos tales como:
Proceso al vapor
Proceso qumico y
Proceso de fundicin
CAPITULO XI
OBTENCIN DE VIDRIOS

Los Vidrios son materiales que habiendo sido fundidos previamente se
hacen rgidos sin cristalizar durante el proceso de enfriamiento. En cierta
forma, el Vidrio se asemeja a un lquido sub-enfriado.
Las estructuras vtreas se producen uniendo los tetraedros de slice u
otros grupos inicos para formar una estructura reticular no cristalina.
Los Vidrios de Silicato son los vidrios ms usados. La Slice fundida,
formada a partir de SiO
2
puro se mezcla con xidos "formadores de vidrio"
tales como PbO, Al
2
O
3
y "modificadores" (desvitrificadores) tales como CaO
y Na
2
O.
Los Vidrios no silicticos se pueden producir a partir de BeF
2
, GeO
2
,
B
2
O
3
. Algunos vidrios se producen combinando SiO
2
y B
2
O
3
.

Silicatos.- Son una familia de Compuestos cuya unidad estructural es el SiO
4
4

el cual tiene una geometra tetradrica, en la cual un tomo de Silicio se
encuentra en el centro y los tomos de Oxgeno en los vrtices .
Si se protona completamente el in SiO
4
4
se obtiene cido silcico el cual se
convierte en SiO
2
.2H
2
O.
La Clasificacin de los Silicatos es la siguiente:
- Ortosilicatos: Son los que contienen iones SiO
4
4
.
- Sorosilicatos: Conjuntos de 2 a 6 unidades tetradricas unidos en forma
lineal mediante iones de oxgeno comunes.
- Ciclosilicatos: Silicatos en los que las unidades forman anillos de tres y
seis tetraedros.
- Inosilicatos: Silicatos en los cuales los tetraedros forman filamentos de
longitud indefinida.
- Filosilicatos: Silicatos en los cuales se forman lminas compuestas de
tetraedros.
- Tectosilicatos: Las unidades tetradricas forman una estructura
tridimensional.

De vez en cuando, al hablar de polmeros, hablamos del vidrio,
especialmente cuando nos referimos a los compsitos. Las fibras de vidrio son
empleadas a menudo para reforzar los polmeros. Pero qu es esa cosa
llamada vidrio? De hecho lo empleamos con los polmeros, pero es el vidrio
un polmero?
Antes de abordar esa pregunta, veamos qu es el vidrio. El vidrio de
mayor calidad tiene la frmula qumica SiO
2
. Pero esto es engaoso. Esa
frmula sugiere la idea de pequeas molculas de dixido de silicio, anlogas
a las molculas de dixido de carbono. Pero las pequeas molculas de
dixido de silicio no existen.

Fig. 11.1 Molcula de dixido de silicio
En cambio, en la naturaleza el SiO
2
a menudo es encontrado como un
slido cristalino, con una estructura similar a la mostrada en la Fig. 16.2. Cada
tomo de silicio est unido a cuatro tomos de oxgeno formando obviamente
un tetraedro; y cada tomo de oxgeno est enlazado a dos tomos de silicio.
Cuando el SiO
2
est en su forma cristalina, lo llamamos slica. Cuando se
tienen grandes cristales de ella, la llamamos cuarzo. Cuando tenemos un
montn de diminutos cristales de ella, le decimos arena.

Fig. 11.2 SiO
2
en su forma cristalina, cuarzo
Pero la slica no es vidrio. Primero tenemos que transformarla antes de
que sea vidrio. Debemos calentarla hasta que funda y luego enfriarla muy
rpidamente. Cuando funde, los tomos de silicio y oxgeno abandonan sus
estructuras cristalinas. Si la enfriramos rpidamente, a medida que vayan
perdiendo movilidad, dichos tomos se alinearan otra vez segn su
ordenamiento cristalino. (Recuerde que el calor no es ms que un movimiento
al azar de tomos y molculas. Los tomos calientes se mueven mucho; los
tomos fros lo hacen muy poco).
Si enfriamos lo suficientemente rpido, los tomos de la slica sern
detenidos all mismo, por as decirlo. No tendrn tiempo de alinearse y
quedarn fijados en cualquier ordenamiento, vindose como algo as:

Fig. 11.3
Como se puede apreciar, no existe un ordenamiento en la disposicin de
los tomos. A materiales como ste, les decimos amorfos. Este es el vidrio que
se emplea para lentes en telescopios y cosas por el estilo. Posee muy buenas
propiedades pticas, pero es quebradizo. Para usos diarios, necesitamos algo
ms resistente. La mayor parte del vidrio se hace a partir de la arena y cuando
fundimos la arena, le agregamos generalmente carbonato de sodio. Esto nos
brinda un vidrio ms resistente, con una estructura similar a sta:

Fig. 11.4
Este es el vidrio que usted ve a diario, en jarrones y ventanas y es el que
se emplea en los compsitos.
Pero, es un polmero o no? Por lo general no se lo considera como tal.
Por qu? Algunos pueden decir que es inorgnico y los polmeros
normalmente son orgnicos. Pero en verdad, hay muchos polmeros
inorgnicos. Por ejemplo, qu hay con los polisiloxanos? Estos materiales
inorgnicos lineales tienen una estructura muy similar al vidrio y son
considerados polmeros.

Fig. 11.5 Estructura de un polisiloxano
Por lo tanto el vidrio podra ser considerado como un polisiloxano altamente
entrecruzado.
11.2 HISTORIA DEL VIDRIO
El vidrio en la antigedad
Los primeros objetos de vidrio que se fabricaron fueron cuentas de collar
o abalorios, pero las vasijas huecas no aparecieron hasta el 1500 a.C. Es
probable que fueran artesanos asiticos los que establecieron la manufactura
del vidrio en Egipto, de donde proceden las primeras vasijas producidas
durante el reinado de Tutmosis III (1504-1450 a.C.). La fabricacin del vidrio
floreci en Egipto y Mesopotamia hasta el 1200 a.C. y posteriormente ces
casi por completo durante varios siglos. Durante la poca helenstica Egipto se
convirti, gracias al vidrio manufacturado en Alejandra, en el principal
proveedor de objetos de vidrio de las cortes reales. Sin embargo, fue en las
costas fenicias donde se desarroll el importante descubrimiento del vidrio
soplado en el siglo I a.C. Durante la poca romana la manufactura del vidrio
se extendi por el Imperio, desde Roma hasta Alemania.
Tcnicas en la antigedad
Antes del descubrimiento del vidrio soplado se utilizaban diferentes
mtodos para moldear y ornamentar los objetos de vidrio coloreado, tanto
translcidos como opacos. Algunos recipientes eran tallados en bloques
macizos de cristal. Otros se realizaban fundiendo el vidrio con mtodos
parecidos a los de la cermica y la metalurgia, y utilizando moldes para hacer
incrustaciones, estatuillas y vasijas tales como jarras y cuencos. Se elaboraban
tiras de vidrio que luego se fundan juntas en un molde y producan vidrio en
listones. Se realizaban diseos de gran complejidad mediante la tcnica del
mosaico, en la que se fundan los elementos en secciones transversales que,
una vez fundidos, podan cortarse en lminas. Las superficies resultantes de
esos cortes se fundan juntas en un molde para producir vasijas o placas. Se
hacan vasos con bandas de oro que presentaban franjas irregulares de vidrios
multicolores y con pan de oro incrustado en una franja translcida.
La mayor parte de las piezas anteriores a los romanos se realizaban con
la tcnica de moldeado sobre un ncleo, que consista en fijar a una varilla de
metal una mezcla de arcilla y estircol con la forma que deseaba darse al
interior de la vasija. Ese ncleo se sumerga en pasta vtrea o se envolva con
hilos de esa misma pasta, que se recalentaba y pula sobre una piedra plana
para darle forma. La posibilidad de dirigir el hilo de pasta vtrea en varias
direcciones sobre el ncleo permita realizar filigranas decorativas con hilos
de uno o varios colores. A continuacin se aadan las asas, la base y el
cuello, y se enfriaba la pieza. Por ltimo se retiraba la varilla de metal y se
extraa el material que conformaba el ncleo. Esta tcnica se usaba slo para
hacer vasijas pequeas, tales como tarros para cosmticos o frascos, como
puede apreciarse en los objetos egipcios tpicos de las XVIII y XIX dinastas.
Los objetos realizados a partir del siglo VI a.C. con este mtodo de envolver
un ncleo, tenan formas que se inspiraban en la cermica griega.
Vidrio romano
El mtodo del soplado de vidrio, ms rpido y ms barato, se extendi
desde Siria a Italia y a otras zonas del Imperio romano, reemplaz poco a
poco a las antiguas tcnicas y trajo consigo nuevos estilos. Mientras los
primeros procesos de manufactura haban hecho hincapi en el color y el
diseo, con la introduccin del soplado fue la fragilidad y transparencia del
material lo que adquiri importancia, y hacia finales del siglo I d.C. el vidrio
incoloro suplant al vidrio coloreado en la elaboracin de los objetos ms
preciados. La tcnica del soplado hizo posible la produccin a gran escala y
cambi la categora del vidrio convirtindolo en un material de uso frecuente,
tanto para cristaleras como para vasos, copas y todo tipo de recipientes.
El vidrio en Occidente
En Occidente la fabricacin de vidrio para uso domstico se redujo
mucho despus de la cada del Imperio romano.
El vidrio en la edad media
Bajo la influencia de los francos, los vidrieros del norte de Europa y
Gran Bretaa continuaron produciendo objetos utilitarios, algunos con formas
nuevas y contundentes. La decoracin se limitaba a los diseos simples
mediante moldes, filigranas y adornos de gotas de vidrio aplicados a la
superficie. Presentaban en general una coloracin verdosa, resultado de la
composicin del vidrio hecho con carbonato sdico de plantas marinas tradas
del Mediterrneo, como era costumbre desde la poca de los romanos. Sin
embargo, a finales de la edad media ya no se consegua carbonato sdico, y
los vidrieros del norte recurrieron a la ceniza de la madera de sus propios
hornos, que utilizaron como fundente para obtener un vidrio de contenido
potsico-clcico. Dado que las industrias del vidrio estaban situadas en zonas
de bosque, de donde obtenan el combustible y la ceniza, a este nuevo tipo de
vidrio se le llam Waldglas (del alemn, vidrio de bosque). El vidrio comn
del tipo Waldglas continu fabricndose en Europa hasta la era moderna.
Del renacimiento al siglo XVIII
Aunque el vidrio ya se fabricaba en Venecia desde el siglo X, el cristal
veneciano ms antiguo que conocemos data del siglo XV. Concentrada en la
isla de Murano, la industria veneciana domin el mercado europeo hasta el
ao 1700. La contribucin ms importante de los venecianos fue el desarrollo
de un vidrio sdico duro y refinado de gran ductilidad. Incoloro y de gran
transparencia, el vidrio veneciano era semejante al cristal de roca y era
conocido como cristallo.
Cada pas desarroll su propia faon de Venise adaptando el modelo
veneciano a las formas y decoraciones de preferencia propia. La influencia
italiana acab desapareciendo en el siglo XVII al surgir nuevos mtodos para
la fabricacin de vidrio en Alemania e Inglaterra.
El vidrio potsico que se fabricaba en Alemania, ms grueso y ms duro
que el cristallo, era muy apropiado para la decoracin grabada con rueda
giratoria.
Otro descubrimiento que sirvi para disminuir la influencia veneciana en
Europa fue el del vidrio de protxido de plomo, cuya frmula invent George
Ravenscroft en Inglaterra. Ms suave, brillante y duradero que el frgil
cristallo, el cristal de plomo ingls fue considerado el de mayor calidad en el
siglo XVIII.
Siglos XIX y XX
El desarrollo del vidrio durante el siglo XIX se caracteriza por los
rpidos avances tecnolgicos de esta industria y por el redescubrimiento y
adaptacin de mtodos antiguos.
Hasta 1850 las piezas se moldeaban y decoraban por prensado con
esquemas de complicados encajes que enturbiaban el cristal en el momento en
que ste entraba en contacto con el molde fro. A partir de la dcada de 1840
se popularizaron en todo tipo de piezas los diseos ms sencillos, conocidos
por vidrio prensado decorado. Al ser ms cara la produccin de vidrio tallado
que la del vidrio prensado, aqulla decay, pero hacia 1880 recobr parte de
su antigua popularidad con la aparicin de un elaborado tallado brillante,
resultado de un gran virtuosismo tcnico que explotaba las propiedades
refractarias del vidrio de calidad.
A finales del siglo XVIII se volvieron a utilizar algunas tcnicas romanas
adaptadas al gusto neoclsico. En Europa se fabric un tipo de vidrio
laminado con panes de oro que se llam Zwischengoldglas. Tambin se
intent conseguir el efecto de camafeo con sulfuros incrustados, y los
artesanos vidrieros lograron recuperar la autntica tcnica de tallado y grabado
de cristal de camafeo, que alcanz su apogeo en las piezas de Thomas Webb
& Sons (fundada en 1837), elaboradas en Stourbridge, Inglaterra.
A partir de 1845 lograron gran popularidad los pisapapeles con
decoracin millefiori (mil flores) semejante al vidrio de mosaico antiguo, y a
finales del siglo XIX el cristal de roca del renacimiento sirvi de inspiracin
para una tcnica de grabado y pulido.
Inspirados por el resurgimiento de los mtodos antiguos de trabajo del
vidrio y estimulados por los logros de la nueva tecnologa qumica, los
artesanos vidrieros comenzaron a crear hacia 1880 nuevos estilos artesanales
que se denominaron vidrio artstico. Solan ser piezas nuevas con fines
decorativos, producto de la reaccin contra los objetos producidos en serie.
Los estilos de moda entre 1890 y 1910 reflejaban la influencia del movimiento
Art Nouveau a nivel internacional, y sus principales exponentes fueron Louis
Comfort Tiffany en los Estados Unidos y mile Gall y la empresa Daum
Frres (fundada en 1889) en Francia. Todos ellos producan cristales con
formas naturalistas, lneas sinuosas, colores exticos y superficies de
inusitados efectos, como el cristal iridiscente favrile inventado por Tiffany.
Despus de la I Guerra Mundial surgieron nuevos intereses en las
texturas y formas decorativas, como queda reflejado en los diseos de Ren
Lalique y Maurice Marinot. En la dcada de 1930 comenzaron a adquirir
prestigio los cristales de plomo incoloros y de exquisita transparencia, por lo
general con dibujos grabados, producidos por fbricas escandinavas y
estadounidenses.
Con la dcada de 1960 se inici una nueva poca en la elaboracin del
vidrio liderada por los estadounidenses Harvey Littleton y Dominick Labino.
Los artesanos empezaron a experimentar con el vidrio como medio artstico
en pequeos hornos instalados en sus estudios, y en la actualidad se
desarrollan tcnicas decorativas y formas de escultura innovadoras en talleres
de artistas de todo el mundo.
11.3 TIPOS DE VIDRIO
El amplio abanico de aplicaciones de este material ha hecho que se
desarrollara un gran nmero de tipos diferentes de vidrio.
Vidrio de ventanas
El vidrio para las ventanas se utiliza desde el siglo I d.C. y al principio se
haca por colado o soplado de cilindros huecos que luego se cortaban y
apisonaban formando una lmina. El proceso del vidrio de corona es posterior
y consista en el soplado y moldeado de la masa vtrea para convertirla en un
globo aplastado o corona. Despus se apoyaba la parte plana sobre una base y
se retiraba la caa de soplar. El agujero que dejaba la caa se agrandaba al
centrifugar la corona recalentada sobre la base y se iba ampliando por la
fuerza centrfuga hasta acabar aplastndose y dando paso a una gran lmina
circular. Luego se retiraba la base, que dejaba una marca o diana. Hoy casi
todos los vidrios de ventana se hacen a mquina mediante el procedimiento de
estirado vertical de la masa vtrea procedente de un horno de fusin. En el
procedimiento Foucault la lmina de vidrio se estira a travs de un cilindro
refractario encajado por debajo de la superficie de la cuba de vidrio y despus
se pasa a una cmara de recocido vertical, para finalmente emerger en un piso
superior donde se corta en hojas.
Vidrio de luna
El vidrio comn de ventana no posee un grosor uniforme debido a su
proceso de fabricacin y esas variaciones de grosor distorsionan la visin de
los objetos a travs de las hojas de vidrio.
El mtodo tradicional para solucionar tales defectos ha sido utilizar
vidrio de luna esmerilado y pulido. El vidrio de luna se produjo por primera
vez en San Gobain, Francia, en 1668, vertiendo vidrio fundido sobre una mesa
de hierro y alisndolo luego con un rodillo. Despus de una recoccin se le
daba el acabado final puliendo ambas caras. Hoy se fabrican mediante un
alisado continuo con un doble rodillo laminador situado al final de un horno
de cuba. Al salir de la galera de recocido ambas caras se someten a un
acabado continuo y simultneo.
En la actualidad, el esmerilado y pulido han sido sustituidos por el
proceso de vidrio flotante, que es ms econmico. Mediante este proceso se
forman superficies planas en ambas caras haciendo flotar una lmina continua
de vidrio sobre una cuba con estao fundido. La temperatura es lo bastante
alta como para eliminar las imperfecciones gracias al continuo fluir del vidrio;
y descendiendo gradualmente a medida que el vidrio atraviesa la cuba de
estao, al final la lmina vtrea entra en una larga galera de recocido.
Los vidrios laminados sin pulir, que suelen presentar superficies con
dibujos realizados por diseos grabados en los rodillos, se usan en la
construccin arquitectnica. En los vidrios de malla metlica se introduce la
malla en el vidrio fundido antes de que ste pase entre los rodillos
laminadores. Se usan para evitar que el vidrio se haga aicos al romperse. El
vidrio inastillable o de seguridad, que se utiliza en los parabrisas de los
coches, est compuesto de dos placas de vidrio adheridas de forma hermtica
a un plstico intercalado entre ambas que sirve para retener los fragmentos
incluso en caso de rotura.
De acuerdo a su composicin, los vidrios pueden ser:
1. Slice fundida. La slice fundida o slice vtrea , se obtiene por pirolisis a
alta temperatura del tetracloruro de silicio, o por fusin del cuarzo o de la
arena pura. A veces se le conoce errneamente como vidrio de cuarzo, y se
caracteriza por su baja expansin y su alto punto de ablandamiento, lo que
le imparte una gran resistencia trmica y permiten su uso por encima de
los intervalos de temperatura de otros vidrios. Este vidrio es tambin
extraordinariamente transparente a la radiacin ultravioleta.
2. Silicatos alcalinos. Los silicatos alcalinos son los nicos vidrios de dos
componentes de importancia comercial. Se funden juntos arena y
carbonato de sodio, que producen silicatos de sodio, con un intervalo de
composicin que va desde Na
2
O SiO
2
hasta Na
2
O.4SiO
2

3. Vidrio de cal y sosa. El virio de cal y sosa constituye el 95% de todo el
vidrio que se fabrica. Se emplea para envases de todo tipo, vidrio plano,
ventanas de automviles y de otro tipo, vasos y vajillas. La composicin se
sita en los lmites siguientes: 1) SiO
2
70 a 74%; 2) CaO, 8 a 13%, 3)
Na
2
O, 13 a 18%. Los productos de estas relaciones se funden a
temperaturas relativamente bajas.
4. Vidrio de plomo. Al sustituir el xido de calcio por xido de plomo en la
fusin de vidrio, se obtiene vidrio de plomo. Estos vidrios tienen mucha
importancia en ptica debido a sus altos ndices de refraccin y de
dispersin. Se usa tambin mucho para la fabricacin de focos elctricos,
tubos de gas nen y radiotrones, en virtud de la alta resistencia elctrica de
este vidrio. Tambin es adecuado para proteccin contra la radiacin
nuclear.
5. Vidrio de borosilicato. El vidrio de borosilicato contiene, por lo general,
alrededor de 10 a 20% de B
2
O
3
, de 80 a 87% de slice y menos de 10% de
Na
2
O. Este tipo de vidrio tiene un coeficiente de expansin bajo, gran
resistencia al choque, excelente estabilidad qumica y gran resistencia
elctrica. El material de laboratorio hecho con este vidrio se vende bajo el
nombre comercial Pirex. Sin embargo en aos recientes, el nombre Pirex
se ha aplicado mucho a objetos de vidrio hechos con otras composiciones,
como la del vidrio de aluminio-silicatos en utensilios para fuego directo.
Los vidrios de borosilicatos, adems del laboratorio, se utilizan en
aisladores para alta tensin y en lavadoras, tuberas y lentes para
telescopios, como el disco de 500 cm del observatorio de Monte Palomar.
6. Vidrios especiales. Los vidrios coloridos y recubiertos, opalescentes,
translcidos, de seguridad, pticos, fotocrmicos y los productos
cermicos vidriados son, todos, vidrios especiales de composiciones
variables que dependen del producto final deseado.
7. Fibras de vidrio. Las fibras de vidrio se producen a partir de vidrios de
composiciones especiales resistentes a las condiciones de intemperie. Este
vidrio es bajo en slice, alrededor de 55%, y bajo en lcalis.
11.4 OBTENCION DEL VIDRIO
El proceso de manufactura del vidrio abarca las siguientes etapas:
- Transporte de las materias primas a la planta
- Clasificacin por tamao de algunas materias primas
- Almacenamiento de las materias primas
- Conduccin, pesada y mezcla de materias primas, y su alimentacin
al horno de vidrio.
- Quema del combustible para asegurar la temperatura necesaria para
la formacin del vidrio.
- Fusin: reacciones en el horno para formar el vidrio.
- Ahorro de calor por regeneracin o recuperacin.
- Moldeado de los productos de vidrio.
- Templado de los productos de vidrio.
- Acabado de los productos de vidrio.
Con el fin de producir los diferentes vidrios, se emplean arena para vidrio,
carbonato de sodio, torta de sal y piedra caliza o cal para fundir la slice.
Adems, se emplea xido de plomo, carbonato de potasio, salitre, brax, cido
brico, trixido de arsnico, feldespato y espatoflor o fluoruro de calcio,
junto con gran variedad de xidos metlicos, carbonatos, y otras sales que se
requieren para el vidrio de colores. En las operaciones de acabado se utilizan
diversos productos, como abrasivos y cido fluorhdrico
La arena para la manufactura de vidrio debe ser cuarzo casi puro. Su
contenido de hierro no debe exceder de 0.45% para vajilla, o 0.015% para
vidrio ptico, ya que el hierro afecta en forma negativa el color de la mayor
parte de los vidrios.
El (Na
2
O) proviene, sobre todo, de carbonato de sodio, la torta de sal y el
carbonato de sodio denso (Na
2
CO
3
). Otras fuentes son el bicarbonato de
sodio, la torta de sal, y el nitrato de sodio. Este ltimo es til para oxidar el
hierro y para acelerar la fusin. Las fuentes de cal (CaO) son la piedra caliza y
la cal calcinada de la dolomita (CaCO
3
.MgCO
3
), que introduce MgO en la
carga.
Los feldespatos tienen la frmula general R
2
O.Al
2
O
3
.6SiO
2
donde R
2
O
representa Na
2
O o K
2
O, o una mezcla de ambos. Presentan muchas ventajas
sobre la mayor parte de otros materiales como fuente de Al
2
O
3
, debido a que
son baratos, puros y fusibles, y a que estn enteramente compuestos de xidos
que forman vidrio.
El brax, como un ingrediente menor, da al vidrio Na
2
O y xido brico.
La torta de sal (sulfato de sodio anhidro), aceptado durante mucho
tiempo como un ingrediente menor, y tambin otros sulfatos como, como el de
amonio y el de bario, se encuentran con frecuencia en todos los tipos de
vidrio.
11.4.2 Fusin
La fusin es la etapa principal en la manufactura del vidrio, este proceso
se realiza por lotes en hornos principalmente de tipo marmita, en los cuales se
coloca la carga y son fundidos para obtener la mezcla fundida que al enfriarse
va dar lugar al vidrio.
Las reacciones qumicas que se llevan a cabo en el horno durante la
fusin de los materiales para obtener vidrio son:
Na
2
CO
3
+ aSiO
2
-------> Na
2
O.aSiO
2
+ CO
2
(1)
CaCO
3
+ bSiO
2
-------> CaO.bSiO
2
+ CO
2

(2)
Na
2
SO
4
+ cSiO
2
+ C -------> Na
2
O.cSiO
2
+ SO
2
+ CO (3)
La ltima reaccin puede tener lugar como las ecuaciones (4) o (5), y
(6):
Na
2
SO
4
+ C -------> Na
2
SO
3
+ CO
(4)
2Na
2
SO
4
+ C -------> 2Na
2
SO
3
+ CO
2
(5)
Na
2
SO
3
+ cSiO
2
-------> Na
2
O.cSiO
2
+ SO
2
(6)
Las relaciones Na
2
O/SiO
2
y CaO/SiO
2
no son relaciones molares. Por
ejemplo, la relacin puede ser del tipo Na
2
O/1.8SiO
2
. En un vidrio comn
para ventana, las relaciones molares son aproximadamente, 1.5 mol Na
2
O, 1
mol CaO, y 5 mol SiO
2
.
11.4.3 Moldeado o formado
Se puede dar forma al vidrio por medio de mquinas o con moldeado a
mano. El factor ms importante que debe tomarse en cuenta en el moldeado a
mquina es que el diseo de la mquina de vidrio debe permitir que el artculo
sea completado en unos cuantos segundos. Durante este tiempo, relativamente
corto, el vidrio pasa de liquido viscoso a slido claro.
11.4.4 Templado
Para reducir la tensin, es necesario templar todos los objetos de vidrio,
ya sea que hayan sido formados por mtodos manuales de moldeo o a
mquina. El templado comprende dos operaciones: 1) Mantener una masa de
vidrio por encima de cierta temperatura crtica durante el tiempo suficiente
para reducir la tensin interna, hacindola fluir plsticamente hasta un valor
inferior a un mximo predeterminado, y 2) enfriar la masa hasta la
temperatura ambiente con bastante lentitud para mantener la tensin por
debajo de ese mximo. Este proceso se realiza en un horno de templado, el
cual consiste de una cmara de calentamiento en la cual se debe controlar la
velocidad de enfriamiento.
11.4.5 Acabado
Todos los tipos de vidrio templado deben pasar por ciertas operaciones
de acabado que, aunque son relativamente simples, tienen mucha importancia.
Entre ellas estn la limpieza, el esmerilado, pulido, cortado, pavonado,
esmaltado, clasificado y calibrado. Aunque no todas se requieren para cada
objeto de vidrio, casi siempre son necesarias una o ms.
CAPITULO XII
OBTENCIN DE ABRASIVOS
Un abrasivo es una sustancia usada para desgastar, aplanar, o pulir un
objeto. Normalmente, el abrasivo connota una substancia muy dura, siendo el
material ms duro conocido, el diamante. Hay tres formas bsicas de
abrasivos: la arenisca (partculas sueltas); los materiales depositados
(partculas adheridas a las ruedas, los segmentos, o en forma de palo); y los
materiales para lijar (partculas unidas al papel, plstico, tela, o metal). las
Propiedades de materiales abrasivos incluyen la dureza, y la habilidad de
resistir el impacto sin crujir, el choque, la temperatura de fundicin,
reactividad qumica, conductividad trmica, y caractersticas de fractura. Los
abrasivos naturalmente siguen siendo un artculo importante de comercio,
aunque los abrasivos sintticos, por ejemplo, diamantes, esmeril, granate,
slice, piedra arenisca, tripoli, piedra pmez, y otros, llenan muchos de sus
usos anteriores. Los abrasivos manufacturados incluyen carburo de silicn,
xido aluminio fundido, diamante sinttico, y arenisca. Los abrasivos tipo lija
consisten en un apoyo flexible que sostiene una capa de granos abrasivos. Las
ruedas de molienda son el producto abrasivo manufacturado ms importante.
El ltimo se especifica por un sistema estndar de manufactura usado a travs
de todo el mundo, permitiendo al usuario reconocer el tipo y tamao del
abrasivo. Los granos abrasivos naturales y manufacturados son usados en
operaciones tales como pulir, dar brillo, y sobreponer.
12.1 ABRASIVOS ARTIFICIALES
Antes de 1891, todos los abrasivos utilizados eran productos naturales
como diamantes, corindn, granate, cuarzo, diatomita y colcotar. En ese ao,
E, G, Acheson produjo el primer abrasivo sinttico en un horno de arco
elctrico hecho en casa, mientras trataba de endurecer la arcilla. Acheson
hall que estos nuevos cristales duros y prpura eran de carburo de silicio. Al
descubrir que estos cristales eran lo suficientemente duros para cortar vidrio,
los vendi e los talladores de gemas, bajo el nombre comercial de carborundo.
El xido de aluminio fundido, el abrasivo que se usa ms, se fabrica en un
horno electrotrmico. El nitruro de boro o Borazon, una de las sustancias ms
duras hechas en forma sinttica, es un producto electrotrmico.
12.2 USOS
El descubrimiento y la produccin de los abrasivos artificiales marc el
principio de la evolucin de las herramientas modernas de pulido, que son de
importancia fundamental en la fabricacin actual precisa de gran cantidad de
partes metlicas para automviles, aeroplanos, maquinaria, troqueles y otros
artculos manufacturados de nuestros das. Para disminuir el desgaste, los
metalurgistas estn desarrollando aleaciones ms y ms duras, muchas de las
cuales pueden ser moldeadas solamente, en forma econmica, por estos
abrasivos duros artificiales.
12.3 CARBURO DE SILICIO
Las materias primas para la produccin de carburo de silicio son arena y
carbn. El carbn se obtiene de coques del petrleo, y las arenas contienen
entre 98 y 99.5% de slice. Las reacciones que se llevan a cabo son:
SiO
2
(c) + 2C(amorfo) ---------> Si(c) + 2CO(g) AH = +606 kJ
Si(c) + C(amorfo) ---------> SiC(c) AH = 127.7 kJ
La reaccin total al combinar las dos anteriores es:
SiO
2
(c) + 3C(amorfo) ---------> SCi(c) + 2CO(g) AH = +478.3 kJ
La Fig. 17.1 muestra el diagrama de flujo para la produccin de carburo
de silicio. La arena y el carbn se mezclan en una relacin molar aproximada
de 1:3 y se cargan en el horno. El aserrn si se aade, aumenta la porosidad de
la carga y permite la circulacin de vapores y el escape del monxido de
carbono producido.
El ncleo del horno se calienta hasta 2 040
o
C, pero luego la temperatura
cae gradualmente hasta 1600
o
C. Los bordes exteriores del horno se mantienen
aproximadamente a 1 370
o
C. La temperatura no debera alcanzar valores
demasiado elevados, o el carburo de silicio se descompondra con la
volatilizacin del silicio y la formacin de grafito. De hecho fue as como se
descubri el grafito artificial.
El tiempo de reaccin es de aproximadamente 36 h de calentamiento, y
el enfriamiento requiere varios das. Despus del enfriamiento, se retiran los
cristales de carburo de silicio, con un rendimiento de 11.3 t por 75 t de carga
al horno. Los pedazos ms grandes de cristal, se rompen, se lavan y se limpian
mediante un tratamiento qumico con cido sulfrico y sosa custica. Los
cristales se clasifican y se tamizan, y el producto terminado va desde 6 mallas
hasta polvo fino. La parte exterior de la carga sin reaccionar se combina con la
siguiente carga para el horno.

Para producir 1 t de carburo de silicio terminado (incluida la carga sin
convertir) se necesitan los siguientes materiales y servicios
Arena = 2.10 t Coque = 1.4 t
Aserrn (si se necesita) = 0.5 t Electricidad = 28.33 MJ
Fig. 12.1 Diagrama de flujo para la manufactura de carburo de silicio
12.4 OTROS MATERIALES ABRASIVOS
12.4 1 xido fundido de aluminio
La materia prima para los abrasivos de xido fundido de aluminio, como
los que se venden bajo el nombre comercial de Alundum y Aloxite, puede ser
bauxita impura, llamada con frecuencia bauxita roja. Las impurezas, sobre
todo hierro y xido de silicio, tienen una gran influencia en la estructura y las
propiedades y deben controlarse cuidadosamente.
12.4.2 Corindn o zafiro artificial
Para los cojinetes duros, necesarios para los relojes y otros instrumentos,
el corindn artificial o zafiro blanco, se obtiene por cristalizacin de
almina pura a travs de fusin en una llama de hidrgeno-oxgeno, de
cabeza, a 1925
o
C, por el proceso Verneuil. Las burbujas de cristal se cortan y
pulen como se desee. Muchas gemas, como las estrellas y los rubes
transparentes, y los zafiros, se hacen tambin por este proceso.
12.4.3 Carburo de boro
Es un abrasivo muy duro que apareci por primera vez en 1934 con el
nombre de Norbide. La reaccin para su produccin es:
2B
2
O
3
7C ---------> B
4
C + 6CO
El xido brico se hace reaccionar con coque en un horno de carbn, de
resistencia, a 1600
o
C. El producto es aproximadamente, 99% de B
4
C. Tiene
un uso especializado como abrasivo en polvo y en formas moldeadas como
toberas para la limpieza con chorros de arena.
12.4.4 Nitruro de boro
El borazn es una forma cbica del nitruro de boro, formado a 6.9 Gpa y
1600
o
C, lo que hace cambiar el nitruro de boro hexagonal ordinario a su forma
cbica. Su dureza es comparable a la del diamante, y tiene la ventaja de
resistir mucho mejor la oxidacin de malla y es particularmente adecuado para
la molienda.
CAPITULO XIII
OBTENCIN DE CEMENTO

13.1 EL CEMENTO
13.1.1 Introduccin
La palabra cemento es nombre de varias sustancias adhesivas. Deriva del
latn caementum, porque los romanos llamaban opus caementitium (obra
cementicia) a la grava y a diversos materiales parecidos al hormign que
usaban en sus morteros, aunque no eran la sustancia que los una.
Es el material que se emplea para adherir los materiales ptreos en la
construccin de edificios y obras de ingeniera civil. Tambin se le conoce
como cemento hidrulico, denominacin que comprende los aglomerantes que
fraguan y se endurecen una vez que se mezclan con agua o estando bajo el
agua.
Hoy llamamos cemento por igual a varios pegamentos, pero de
preferencia, al material para unir que se usa en la construccin de edificios y
obras de ingeniera civil.
De acuerdo con la definicin actual, el cemento portland es el que
proviene de la pulverizacin del clnker obtenido por fusin incipiente de
materiales arcillosos y calizos, que contengan xidos de calcio, silicio,
aluminio y fierro en cantidades convenientemente dosificadas y sin ms
adicin posterior que yeso sin calcinar, as como otros materiales que no
excedan del 1% del peso total y que no sean nocivos para el comportamiento
posterior del cemento, como pudieran ser los lcali.
Los principales usos del cemento en la actualidad son la elaboracin de
mortero y de concreto armado. El primero se utiliza desde pocas
milenarias; se le emplea para la fabricacin de mamposteras que son la base
en la construccin de viviendas. El concreto armado inici su uso desde el
siglo XIX; por su resistencia es comn su utilizacin en todo tipo de
estructuras, incluidas las de la vivienda.
13.1.2 Historia del cemento
El barro, material bsico de la cermica, podra decirse que fue el primer
cemento por sus caractersticas plsticas, por ser moldeable a la forma que
el artesano deseara. Adems cuando el fuego lo endurece da como resultado
un material que, aunque frgil, es aparentemente indestructible, no se corroe
como el metal ni se arruina.
Los griegos y los romanos usaron un material aglutinante como la cal
hidrulica. Es decir minerales ricos en silicatos y aluminatos de calcio.
Griegos primero y romanos despus, usaron cal y cenizas volcnicas para
preparar las argamasa de sus construcciones. Esta mezcla reaccionaba
lentamente cuando se le agregaba agua.
La sustancia aglomerante de los romanos y casi todas las edificaciones
europeas en los primeros 17 siglos de la era cristiana fue muy semejante,
aunque la manera de prepararla se fue alterando con el tiempo. En 1824, el
ingls Joseph Aspdin, obtuvo una excelente cal hidrulica sobre la base de una
mezcla sinttica de cal y arcillas cocidas a alta temperatura Aspdn patent el
procedimiento y el nuevo material, al que llam cemento Prtland, debido a su
parecido con la piedra de Portland, que era muy utilizada para la construccin
en Inglaterra..
El primer cemento Portland moderno, hecho de piedra caliza y arcillas o
pizarras, calentadas hasta convertirse en carbonilla (o escorias) y despus
trituradas, fue producido en Gran Bretaa en 1845. En aquella poca el
cemento se fabricaba en hornos verticales, esparciendo las materias primas
sobre capas de coque a las que se prenda fuego. Los primeros hornos
rotatorios surgieron hacia 1880. El cemento Portland se emplea hoy en la
mayora de las estructuras de hormign.
13.1.3 Tipos de cemento
Clasificacin del Cemento por sus Adiciones
CPO Cemento Prtland Ordinario
CPP Cemento Prtland Puzolanico
CPEG Cemento Prtland con Escoria Granulada de Alto Horno
CPC Cemento Prtland Compuesto
CPS Cemento Prtland con Humo de Slice
CEG Cemento con Escoria Granulada de Alto Horno
Clasificacin por Caractersticas Especiales
RS Resistente a los Sulfatos
BRA Baja Reactividad lcali - Agregado
BCH Bajo Calor de Hidratacin
B Blanco
Clasificacin por su Clase Resistente
Resistencia
N/mm
2

Mnimo a 3
das
Mnimo a 28
das
Mximo a 28
Das
20 -- 20 40
30 -- 30 50
30 R 20 30 50
40 -- 40 --
40 R 30 40 --
La letra R indica que un cemento es de resistencia inicial alta, las unidades de
reporte se modificaron a N/mm
2
, en vez de kg/cm
2
(1 N/mm
2
= 10.2 kg/cm
2
)
La Nomenclatura es ahora la siguiente::
Consideremos un Cemento Portland Ordinario de Clase resistente 30, de
resistencia inicial alta y con las caractersticas especiales de Resistente a los
Sulfatos, se debe presentar como: CPO 30 R RS
Consideremos un Cemento Portland Puzolanico de Clase resistente 30, de
resistencia inicial alta y con las caractersticas especiales de Resistente a los
Sulfatos, Baja Reactividad lcali Agregado, se debe presentar como: CPP 30
R RS/BRA
Cemento hidrulico. Es un material inorgnico finamente pulverizado, que
al agregarle agua, -ya sea slo o mezclado con arena, grava, asbesto u otros
materiales similares-, tiene la propiedad de fraguar y endurecer incluso bajo
el agua, en virtud de reacciones qumicas durante la hidratacin y que, una
vez endurecido, conserva su resistencia y estabilidad.
Cemento portland ordinario. Es el cemento producido a base de clnker
portland y usualmente contiene sulfato de calcio.
Cemento portland puzolnico. Es el conglomerante hidrulico que resulta
de la molienda conjunta de clnker portland, materiales puzolnicos y
usualmente contiene sulfato de calcio.
Cemento portland con escoria granulada de alto horno. Es el
conglomerante hidrulico que resulta de la molienda conjunta de clnker
portland, escoria granulada de alto horno y usualmente contiene sulfato de
calcio.
Cemento portland compuesto. Es el conglomerante hidrulico que resulta
de la molienda conjunta de clinker portland que usualmente contiene sulfato
de calcio y una mezcla de materiales puzolnicos, escoria de alto horno y
caliza. En el caso de la caliza, sta puede ser componente nico.
Cemento portland con humo de slice. Es el conglomerante hidrulico que
resulta de la molienda conjunta de clinker portland, humo de slice y,
usualmente, sulfato de calcio.
Cemento con escoria granulada de alto horno. Es el conglomerante
hidrulico que resulta de la molienda conjunta de clinker portland, escoria
granulada de alto horno y, usualmente, sulfato de calcio.
Cementos resistentes a sulfatos. Se consideran cementos con una alta
resistencia al ataque de sulfatos aquellos que por su comportamiento
cumplen con el requisito de expansin limitada, de acuerdo con el mtodo
de prueba establecido.
Cementos de baja reactividad lcali-agregado. Se consideran cementos de
baja reactividad lcali-agre-gado aquellos que cumplen con el requisito de
expansin limitada en la reaccin lcali-agregado, de acuerdo con el mtodo
de prueba establecido.
Cementos de bajo calor de hidratacin. Se consideran cementos de bajo
calor de hidratacin aquellos que desarrollan un calor de hidratacin igual o
inferior al especificado en la norma oficial.
Cementos blancos. Se consideran cementos blancos todos aquellos cuyo
ndice de blancura es igual o inferior al especificado en la norma oficial.
13.1.4 Usos del cemento
En la vivienda
El cemento es un material muy til en la construccin y a la vez insustituible
para muchos trabajos
Mezclndolo con arena muy fina y agua se le emplea para aplicacin de
lechada en las cubiertas de los techos construidos con ladrillo.
Revuelto con arena y agua se utiliza como mortero para pegar el tabique,
bloque o tabicn, y en cimentaciones, para unir la piedra. Tambin para
el aplanado de los muros, tanto interiores como exteriores.
Al mezclarlo con arena, grava y agua se obtiene el concreto.
Otros usos
Pero no slo se le utiliza en la vivienda, sino tambin para construir
caminos, aeropuertos, puentes, fbricas, etc.
Adems, la construccin de plantas de tratamiento de aguas residuales,
drenajes y acueductos se hace con este producto.
El cemento es un excelente estabilizante de residuos tanto municipales
como industriales, que deben ser tratados antes de ir a rellenos sanitarios.
La industria del cemento puede colaborar tambin para mejorar el
ambiente. Su mejor aporte en este sentido consiste en la utilizacin de los
hornos de fabricacin de clinker para eliminar de una manera segura y
definitiva una gran cantidad de residuos. Los hornos tienen la caracterstica de
aceptar como combustible muchos subproductos que tienen energa trmica
(generan calor), municipales, llantas, plsticos, finos de coque, residuos
hospitalarios, aserrn y viruta de madera, residuos de coco, subproductos de la
industria qumica, cscara de arroz, etctera.
13.2 FABRICACIN DEL CEMENTO
Se usan dos procesos principales para la fabricacin del cemento:
1. El proceso seco donde las materias primas son reducidas a un tamao
apropiado, luego son molidas, mezcladas y alimentadas al horno para formar el
clinker, despus del cual se agrega yeso al clinker y la mezcla final es molida
para formar el cemento portland.
2. El proceso hmedo, difiere del anterior en que para adecuar la materia prima, se
agrega agua durante la molienda, luego el material es agregado al horno en la
forma de un lodo (slurry).
El proceso seco de fabricacin del cemento empieza con la extraccin de la piedra
caliza de la cantera. Esta piedra, la principal materia prima, debe ser reducida de
tamao, lo cual se hace en sucesivas etapas pasando del tamao de la roca al de un
grano de harina. Al iniciar el ltimo paso de reduccin se dosifican las otras materias
primeras, la arcilla y el mineral de hierro. El material as preparado est listo para
ingresar al horno, donde a altas temperaturas se transforman los xidos naturales en un
mineral artificial llamado clnker. La ltima parte del proceso consiste en la molienda
del clnker con un poco de yeso natural para regular el fraguado, y cuando se agregan
aditivos y otros materiales.
Las etapas en el proceso seco de obtencin del cemento son:
1. Seleccin de la materia prima
2. Trituracin y molienda de la materia prima.
3. Prehomogenizacin (mezcla de los materiales en las proporciones correctas,
para obtener el polvo crudo).
4. Molienda del polvo crudo
5. Homogenizacin del polvo crudo
6. Calcinacin del polvo crudo.
7. Almacenamiento de clinker
8. Transformacin de clinker en cemento (Molienda del producto calcinado,
conocido como clnker, junto con una pequea cantidad de yeso).
9. Almacenamiento y embarque
El proceso de produccin se inicia con la extraccin de las materias primas (caliza
y otros) de la zona de canteras mediante un sistema de explotacin superficial (tajo
abierto).
Para fabricar el clinker, base para la fabricacin del cemento, se requiere
esencialmente caliza y pizarra, adems se emplean minerales de fierro (hematita) y
slice en cantidades pequeas (1 a 5 %) para obtener la composicin deseada.

Fig. 13.1 Materias primas para cemento
Caliza
Se encuentra en las capas superficiales de muchos cerros y montaas, en depsitos
de profundidad variable, Los hay de ms de 200 metros. Para la fabricacin de cemento
se sacan volmenes muy grandes porque la caliza representa el 80% de las materias
primas que forman el clnker. Por eso conviene que est cerca de la planta; de no ser as
el costo del cemento se elevara demasiado por razn del acarreo.
Primero se explora el cerro para conocer el volumen y saber el grado de pureza
del material que se va a explotar. El anlisis qumico permite conocer la calidad de una
cantera de caliza. Se considera buena la que tiene carbonato de calcio en un 95% o ms.
Abajo de 90% ocasiona problemas.
Debido a su dureza se extrae de las canteras con el empleo de explosivos. Una
voladura puede producir de 30 a 100 mil toneladas de materia prima.
Pizarra
Se les llama "pizarra" a las arcillas constituidas principalmente por xidos de
silicio de un 45 a 65%, por xidos de aluminio de 10 a 15%, por xidos de fierro de 6 a
12% y por cantidades variables de xido de calcio de 4 a 10%. Es tambin la principal
fuente de lcalis. La pizarra representa aproximadamente un 15% de la materia prima
que formar el clnker. Como estos minerales son relativamente suaves, el sistema de
extraccin es similar al de la caliza, slo que la barrenacin es de menor dimetro y ms
espaciada, adems requiere explosivos con menor potencia.
Debido a que la composicin de stos vara de un punto a otro de la corteza
terrestre, es necesario asegurar la disponibilidad de las cantidades suficientes de cada
material.
Slice
Eventualmente se agregan arenas slicas que contienen de 75% a (0% de slice,
para obtener el xido de silicio requerido en la mezcla cruda. Los depsitos de slice
comnmente se denominan jales de slice. Los jales son un desecho de las minas, rico
en xido de silicio.
Hematita
A lo que aporta mineral de fierro se le llama 'hematita', aunque pueden ser
diversos minerales de fierro o escoria de laminacin. La hematita contiene entre 75 y
90% de xido frrico. Con estos minerales se controla el contenido de xido frrico de
la mezcla. La hematita constituye entre el 1 y 2% de la mezcla cruda.
Caoln
El caoln es una arcilla con alto contenido de almina que se utiliza para la
fabricacin del cemento blanco.
13.2.2 Trituracin y molienda de la materia prima.
Todo el material necesita reducirse al tamao mximo de , para que pueda
alimentar a los molinos, de manera que es preciso triturar las grandes rocas resultantes
de las voladuras de caliza.
Generalmente esta operacin (trituracin primaria y trituracin secundaria)se
realiza en las mismas canteras, de donde se transporta el material a los respectivos
patios de almacenamiento de la planta

Fig. 13.2 Trituracin y molienda de la materia prima
13.2.3 Prehomogenizacin
La prehomogenizacin se lleva a cabo mediante un sistema especial de
almacenamiento y recuperacin de los materiales triturados, de tal forma que el material
resultante se uniforma en distribucin de tamao y composicin

Fig. 13.3 Prehomogenizacin
De los patios de prehomogeneizacin los minerales son transportados por medio
de sistemas de bandas, y descargados a tolvas, las cuales alimentan a los poidmetros
para dosificar los materiales.
Los poidmetros son mecanismos que tienen una banda giratoria bajo la cual hay
una bscula electrnica. Si cae poco material, la velocidad de la banda aumenta y
viceversa.
Una vez triturada, prehomogeneizadas y dosificadas, las materias primas
alimentan a los molinos de crudo.
13.2.4 Molienda de polvo crudo
La molienda se realiza para facilitar la reaccin qumica de los materiales en el
horno, en los molinos se hace un muestreo a cada hora, se verifica la composicin
qumica, y se comprueba la finura del polvo.

Fig. 13.4 Molienda de polvo crudo
El resultado del anlisis indica si es preciso ajustar la dosificacin y la finura, ya
que la mezcla cruda necesariamente debe conservar cierta relacin entre los xidos de
silicio, aluminio, fierro y calcio.
Se lleva un estricto control qumico, adems, las partculas de caliza no deben ser
mayores de 125 micras y las de cuarzo no deben medir ms de 45 micras para garantizar
una operacin normal del horno. si la mezcla de polvo crudo no fuera uniforme, el
horno tendera a enfriarse o a calentarse demasiado, lo que obligara a ajustar la
velocidad o el flujo de combustible.
13.2.5 Homogeneizacin de polvo crudo.
El producto de la molienda se lleva a un silo homogeneizador, donde un sistema
neumtico mezcla el material para mejorar su uniformidad, y lo deposita en los silos de
almacenamiento. De los silos sale a una tolva de nivel constante que lo transporta a la
parte ms alta de la unidad de calcinado

Fig. 13.5 Homogeneizacin
13.2.6 Calcinacin del polvo crudo
La unidad de calcinacin consta de cuatro zonas: secado, precalentamiento,
precalcinacin y clinkerizacin
- El secado implica la evaporacin de la humedad de la materia prima a 110
o
C
- El precalentador aumenta la capacidad de la unidad de calcinacin, ahorra energa y
reduce el dixido de carbono que sale a la atmsfera.
- La temperatura de calcinacin es de 1450
o
C. El polvo calcinado y convertido en
clinker pasa al enfriador, donde se le inyecta aire a presin que lo enfra hasta 40
o

C.
Los cambios fsicos y qumicos son graduales. Cuando el polvo crudo entra a la
cuarta zona del horno cambia su composicin qumica en una suma de compuestos que
se llama clnker.
La palabra clnker procede del ingls y significa 'escoria'. Se define clnker como
el producto obtenido por fusin incipiente de materiales arcillosos y calizos que
contengan xido de calcio, silicio, aluminio y fierro en cantidades convenientemente
calculadas.
El producto de la calcinacin debe tener una composicin qumica predeterminada.
No debe haber exceso de cal porque aparecera como cal libre en el cemento y hacer un
concreto producira expansiones y grietas. Sera un cemento insano. Es importante, por
ende, evitar la cal libre mediante la correcta dosificacin de las materias primas y una
clinkerizacin a la temperatura adecuada, (1450 C).

Fig. 13.6 Calcinacin de polvo crudo
13.2.7 Almacenamiento de clinker
El clinker fri se almacena a cubierto, de donde se conduce a la molienda final en
la combinacin con yeso, puzolana, caliza y otros y otros aditivos, segn el tipo de
cemento que se desea obtener

Fig. 13.7 Almacenamiento de clinker
13.2.8 Transformacin de clinker en cemento (Molienda del producto calcinado,
conocido como clnker, junto con una pequea cantidad de yeso).
Para producir cemento se pulveriza el clinker, y se le agrega yeso como retardador
del fraguado, y la puzolana natural, que es un material volcnico, la cual contribuye a la
resistencia del cemento.
Para producir cemento se parte del clnker. al material proveniente de la
pulverizacin del clnker se le agrega yeso sin calcinar, as como materiales que no
excedan del 1% del peso total y que no sean nocivos para el comportamiento posterior
del cemento.
El yeso que se mezcla funciona como retardador del fraguado. La combinacin de
clnker y yeso alcanza una proporcin ptima. Es decir, para obtener un cemento con
mayor resistencia se requiere agregar el yeso necesario solamente.
Cierta relacin de clnker y yeso ofrecen una resistencia inicial un da despus de
fraguar. Para mejorar resistencia a los 28 das la proporcin debe ser otra.

Fig. 13.8 Transformacin de clinker en cemento
Yeso
El yeso que usa es el sulfato de calcio dihidratado. Regula la hidratacin y el
fraguado del cemento mediante una reaccin con el aluminato triclcico. Al formar el
sulfoaluminato triclcico, la mezcla se va hidratando poco a poco y adems acelera la
hidratacin del silicato triclcico. El yeso para hacer cemento necesita ser muy puro.
Puzolana
"Las puzolanas son materiales sliceos o alumino-sliceos quienes por s solos
poseen poco o ningn valor cementante, pero cuando se han dividido finamente y estn
en presencia de agua reaccionan qumicamente con el hidrxido de calcio a temperatura
ambiente para formar compuestos con propiedades cementantes".
Hay puzolanas naturales y artificiales, hechas a base de arcillas activadas. La
puzolana natural es un material volcnico. Se le utiliza porque contribuye a la
resistencia del cemento; aunque la puzolana sola no tiene propiedades hidrulicas,
combina su contenido de slice con la cal que libera el cemento al hidratarse, para
formar compuestos con propiedades hidrulicas.
Proceso fsico-qumico
La transformacin del polvo crudo en clnker es un proceso donde ocurren
cambios fsico-qumicos.
En general, el proceso de fabricacin de cemento implica las siguientes
reacciones, que se efectan dentro de la unidad de calcinacin.
El secado implica la evaporacin de la humedad de la materia prima a una temperatura
de 110 C.
La deshidratacin se da a temperaturas mayores de 450 C, y significa la prdida del
agua qumicamente unida a compuestos tales como algunas arcillas y agregados.
A los 900 C la caliza se descompone en cal viva (CaO) y dixido de carbono (CO
2
).
Esta cal est lista para reaccionar y debe ser tratada rpidamente a la zona de
clinkerizacin.
CaCO
3
(s) ---------> CaO(s) + CO
2
(g)
Los xidos de fierro comienzan a reaccionar con la cal y la almina, para formar
ferroaluminato tetraclcico lquido a la temperatura de 1300C, a la que se disuelven
los minerales, incrementando la reaccin entre ellos.
A los 1338 C los materiales disueltos en el ferroaluminato tetraclcico (C
4
AF)
reaccionan, formando todo el silicato diclcico (C
2
S).
2CaO(s) + SiO
2
(s) ---------> Ca
2
SiO
4
(s)
El aluminato triclcico (C
3
A) se termina de formar a los 1400 C. La cal que se
encuentra en exceso reacciona con parte del silicato diclcico (C
2
S) para formar
silicato triclcico (C
3
A).
CaO(s) + Ca
2
SiO
4
(s) --------> Ca
3
SiO
5
(s)
Tanto el Ca
2
SiO
4
como el Ca
3
SiO
5
son componentes importantes del cemento como
lo son los anlogos del aluminio que se forman a partir del contenido de aluminio de
las arcillas.
CaO(s) + Al
2
O
3
(s) --------> CaAl
2
O
4
(s)
2CaO(s) + CaAl
2
O
4
(s) --------> Ca
3
Al
2
O
6
(s)
El precalentador aumenta la capacidad de la Unidad, ahorra energa y ahora que
cuidamos el medio ambiente, reduce mucho el dixido de carbono que sale a la
atmsfera./
La temperatura de calcinacin es de 1450 C. Ese calor se debe mantener parejo en la
zona de calcinacin del horno para que se realicen las reacciones qumicas.
El polvo calcinado y convertido en clnker pasa al enfriador, donde llega con una
temperatura aproximada de 1000 C. En el enfriador al clnker se le inyecta mucho
aire a presin que lo enfra hasta los 40 C. Pierde calor con rapidez porque est
formado de ndulos o bolitas de poco volumen y de polvo. Si hubiera piedras, al
romperse estaran rojas por dentro todava.
Parte del aire que se calienta al contacto con el polvo se aprovecha para facilitar la
quema del combustleo, el que ya tiene poca temperatura se va a la atmsfera a
travs de un colector de residuos.
Control de calidad
En la fabricacin de cemento se lleva un riguroso control de calidad aplicables a
las distintas fases del proceso, desde la materia prima en los yacimientos, los productos
intermedios y los terminados.
Control qumico
Para cumplir con las necesidades de control y particularmente para conocer la
composicin con la exactitud y rapidez que se requiere, se toman muestras cada hora en
las unidades de molienda de crudo. en funcin de stas se modifican las proporciones de
caliza, pizarra, slice y hematita.
Clnker. Para evaluar la calidad del clnker tambin se emplea el anlisis por rayos
X. A partir de su composicin qumica se calculan los compuestos potenciales, como
los silicatos y los aluminatos de calcio.
Cemento. el control de silicatos se efecta cada ocho horas, es decir, una prueba
por turno.
Control fsico
Las pruebas de resistencia a la compresin, sanidad y tiempos de fraguado inicial
y final, se realizan cada 24 horas.
En la planta, cada hora toma una muestra para la prueba blaine, que mide la finura
del cemento. Esta prueba tiene como unidades de medida cm2/gr., es decir, la superficie
que cubre un gramo de polvo. Los cementos tipo II y tipo II con puzolana alcanzan
finuras del orden de los 3,500 a 4,500 cm2/gr.
Hay tambin tamices para medir grados de finura; prensa, para medir la
resistencia a la compresin; balanzas, parrillas para secar muestras que se tamizan en
va hmeda; reactivos para determinar el carbonato de calcio, que es lo ms usual.
La prueba de absorcin atmica se utiliza para elaborar series Patrn Estndar.
Con el equipo de sedigraph se determina la distribucin de tamaos de las
partculas en el cemento, dato que sirve como punto de partida para definir las
condiciones de operacin de las unidades de molienda.
I nvestigacin
La investigacin permite conocer con mayor profundidad las propiedades de cada
compuesto y entender mejor qu pasa durante el proceso de produccin del cemento.
Estos conocimientos sirven a los tcnicos para saber cmo se va formando el
clnker y qu pasa con l, si el ms activo o ms fcil de moler. el tamao de los
minerales influye en la transformacin del polvo crudo.
As como el estudio de un mineral permite indagar su origen, tambin es posible
saber la historia de un clnker. Vindolo al microscopio los investigadores analizan con
qu material se hizo, si las partculas eran heterogneas, si estaban muy gruesas, y qu
tan rpido se enfri. La morfologa del cristal tambin influye en la actividad de los
cementos. Tambin se debe estudiar la influencia de los compuestos menores, (lcalis,
sulfato, etc.) en el comportamiento del cemento. Los resultados, a su vez, modificarn el
control de calidad. La investigacin desarrolla mtodos ms efectivos y eficientes para
obtener un cemento de mayor calidad. Los resultados tambin permiten usar mejor los
recursos y pueden beneficiar el costo. por eso es preciso seguir haciendo investigacin.
13.2.9 Almacenamiento y embarque

Fig. 13.9 Almacenamiento y embarque
De los silos que almacenan los diferentes tipos de cemento o mortero parten unos
ductos para sacar el producto y llevarlo, en uno de los casos, hacia la ensacadora; en
otro hacia el terminal de carga para la entrega a granel
El transporte se realiza generalmente por carretera, por medio de camiones y de
trailer. La plataformas de estos vehculos reciben la carga de bultos mediante
estibadoras automticas.
El cemento a granel se distribuye en trailer equipados de contenedores especiales
que se presurizan para descargar el cemento, o bien, se enva por ferrocarril desde la
planta.
Control ambiental
El cuidado del medio ambiente importa, primero, por la salud de los trabajadores
y de la poblacin del lugar, y adems porque ayuda a preservar el equilibrio ecolgico.
Las normas ecolgicas son cada vez ms estrictas y hay que invertir un porcentaje
considerable, en proporcin del costo de cada planta, en equipos anticontaminantes.
antes se inverta un 5%, ahora el 20% y pudiera llegar a un 40%
El control ambiental en las plantas de cemento se orienta al cuidado del aire. La
fabrica de cemento, por su naturaleza, no ocasiona contaminacin del agua.
Las emisiones de polvo se controlan mediante ciclones, colectores de bolsa y
electrofiltros. Los ciclones precipitan el polvo y liberan los gases durante el
enfriamiento del clinker Se deben colocar colectores de polvo en los aeradores, los silos
y a lo largo de los dosificadores. Finalmente, los ltimos residuos de polvo van a los
electrofiltros, que controlan las emisiones de los precalentadores y unidades de
calcinacin y molienda.
Los electrofiltros de los precalentadores se completan con la torre de enfriamiento
para aumentar su eficiencia. operan mediante electrodos de emisin y precipitacin. El
polvo se ioniza con cargas negativas al pasar y se pega a los electrodos de precipitacin.

Fig. 13.9 Proceso general

CAPITULO XIV
INTERCAMBIO IONICO
El intercambio inico es una reaccin qumica reversible, que tiene
lugar cuando un ion de una disolucin se intercambia por otro ion de igual
signo que se encuentra unido a una partcula slida inmvil. Este proceso
tiene lugar constantemente en la naturaleza, tanto en la materia inorgnica
como en las clulas vivas. El intercambiador debe tener una estructura de
malla abierta, ya sea orgnica o inorgnica, que retenga los iones sobre s y
que permita el paso a su travs de otros iones. Los intercambiadores de
iones son compuestos orgnicos o inorgnicos, naturales o sintticos. Entre
los ms utilizados actualmente se encuentran las resinas de intercambio
inico. stas son redes tridimensionales de polmeros orgnicos insolubles
a la que se adhieren grupos funcionales, los cuales son el origen de sus
propiedades de intercambio inico. La carga de los iones intercambiables
solubles se equilibra con una carga igual, pero de signo contrario, que est
sobre la red; aunque los iones intercambiables son solubles en agua no
pueden eliminarse de la resina a menos que sean sustituidos por un nmero
equivalente de iones cargados de forma semejante. Entre los
intercambiadores naturales inorgnicos pueden considerarse las zeolitas, los
minerales arcillosos y los xidos hidratados y sales de cidos insolubles,
atendiendo a sus propiedades fsicas y a su relacin con las propiedades de
los sustratos. Las zeolitas y arcillas son minerales de aluminosilicatos
ampliamente distribuidos por la corteza terrestre, algunas proceden de la
erosin de las rocas, otras aparecen como depsitos sedimentarios y, por
ltimo, algunas tienen origen volcnico.
14.1 EL PROCESO DE INTERCAMBIO INICO
Consideremos un intercambiador inico como una "sustancia"
insoluble en agua, que puede intercambiar algunos de sus iones por iones
cargados de forma semejante contenidos en un "medio" con el que la resina
est en contacto. La designacin como una "sustancia" mejor que un
compuesto puede incluir muchos intercambiadores -algunos de ellos
productos naturales- que no tienen una composicin bien definida. Adems,
la definicin admite la posibilidad de que el intercambiador pueda ser
slido o lquido. El trmino "medio" indica que el intercambio inico puede
tener lugar en disolucin acuosa u orgnica, en sales fundidas o incluso en
contacto con vapores. Generalmente se opera con un intercambiador slido
y una disolucin acuosa.
Equilibrios de intercambio inico
El intercambio catinico se puede representar por el equilibrio:
n RSO
3
-
H
+
(s) + Mn
+
===== (RSO
3
-
)n Mn
+
(s) + n H
+

siendo RSO
3
-
H
+
un intercambiador catinico con grupos de cido
sulfnico (-SO
3
H) unidos a la matriz polimrica R.
El intercambio aninico se puede representar por el equilibrio:
x RN(CH
3
)
3
+
OH
-
(s) + Ax
-
===== [RN(CH
3
)
3
+
]x Ax
-
(s) + x OH
donde RN(CH
3
)
3
+
OH
-
es un intercambiador aninico que contiene grupos
de amina cuaternaria (-N(CH
3
)
3
OH) unidos a la matriz polimrica R.
Los suministros de agua natural contienen sales disueltas, las cuales se
disocian en el agua para formar partculas con carga, conocidas como
iones. Estos iones estn presentes por lo general en concentraciones
relativamente bajas, y permiten que el agua conduzca electricidad. Algunas
veces se conocen como electrolitos. Estas impurezas inicas pueden causar
problemas en los sistemas de enfriamiento y calefaccin, generacin de
vapor, y manufactura. Los iones comunes que se encuentran en la mayora
de las aguas incluyen los cationes de carga positiva; calcio y magnesio
cationes que generan dureza, los cuales hacen que el agua sea duray
sodio. Los aniones de carga negativa incluyen alcalinidad, sulfato, cloruro,
y silicio.
Las resinas de intercambio inico son particularmente adecuadas para
la eliminacin de estas impurezas por varias razones: las resinas poseen una
alta capacidad para los iones que se encuentran en bajas concentraciones,
las resinas son estables y se regeneran fcilmente, los efectos de la
temperatura son en su mayora insignificantes, y el proceso es excelente
tanto para grandes como pequeas instalaciones, por ejemplo, desde
suavizadores de agua para el hogar hasta grandes instalaciones de servicios.
14.2 POLMEROS DE INTERCAMBIO INICO
La mayor parte de los materiales de esferas de intercambio inico se
fabrican usando un proceso de polimerizacin de suspensin, que utiliza
estireno y divinilbenzeno (DVB). El estireno y DVB, ambos lquidos en un
principio, se colocan en un reactor qumico con ms o menos la misma
cantidad de agua. Asimismo est presente un agente flotador para mantener
todo disperso. El reactor qumico tiene un agitador que comienza a mezclar
la solucin de agua/sustancia qumica orgnica. El estireno/DVB comienza
a formar grandes glbulos de material, y al aumentarse la velocidad de
agitacin, los glbulos se dividen en gotitas ms pequeas hasta alcanzar
un tamao de ms o menos un milmetro. En ese momento inicia la
reaccin de polimerizacin a travs de la adicin de perxido de benzoilo,
el cual hace que las molculas de estireno/DVB formen las esferas
pequeas de plstico que resultan. El divinilbenzeno es un agente
entrecruzante que le proporciona a las esferas su fortaleza fsica, y sin el
cual el estireno sera soluble en el agua.
La esfera de poliestireno-DVB necesita ser qumicamente activada para
funcionar como material de intercambio inico. Los grupos activados son
ligados para proporcionarle funcionalidad qumica a la esfera. Cada grupo
activo posee una carga elctrica fija, la cual es balanceada por un nmero
equivalente de iones de carga opuesta, los cuales tienen la libertad de
intercambiarse con otros iones de la misma carga. Las resinas catinicas
fuertes se forman tratando a las esferas con cido sulfrico concentrado (un
proceso conocido como sulfonacin) para formar grupos sulfnicocidos
permanentes, de carga negativa, a travs de las esferas. Aqu es importante
el hecho de que los sitios de intercambio formados de tal manera se
encuentran ubicados a travs de la esfera. El proceso de intercambio inico
no es un fenmeno de superficie; ms del 99% de la capacidad de un
material de intercambio inico se encuentra en el interior de la esfera.
Las resinas aninicas fuertes se activan en un proceso de dos pasos que
consiste en la clorometilacin seguida de la aminacin. Este proceso de dos
pasos comienza con el mismo material de estireno/DVB que se usa para las
resinas catinicas. La nica diferencia es que la cantidad de DVB que se
utiliza es menor para permitir una esfera ms porosa. El primer paso de la
reaccin es la ligacin de un grupo de clorometilo a cada uno de los anillos
de benceno en la estructura de la esfera. Este material plstico intermedio
clorometilizado debe reaccionar con una amina en un proceso conocido
como aminacin. El tipo de amina utilizada determina la funcionalidad de
la resina. Una amina comnmente utilizada es la trimetilamina (TMA), que
crea un intercambiador aninico fuertemente bsico de Tipo 1. El uso de
dimetiletanolamina (DMEA) producir una resina aninica de Tipo 2.
14.3 ESTRUCTURA FSICA Y QUMICA DE LAS RESINAS
Los requisitos bsicos de los materiales de las esferas de intercambio
inico son la insolubilidad, el tamao de la esfera, y su resistencia a las
fracturas. La resina deber ser insoluble bajo condiciones normales de
funcionamiento. Las esferas debern tener dimensiones uniformes con un
tamao normal que vara entre 16 y 50 US Mesh (tamao estadounidense
de malla). El hinchamiento y contraccin de la esfera de resina durante el
agotamiento y la regeneracin no debern causar que revienten las esferas.
Asimismo, una propiedad importante de las resinas de intercambio inico
es que el sitio activo se encuentra permanentemente ligado a la esfera.
Las resinas de intercambio inico pueden ser fabricadas en una de dos
estructuras fsicas, gelatinosa o macroporosa. Las resinas gelatinosas son
polmeros homogneos entrecruzados y son las resinas ms comnmente
disponibles. stas tienen sitios de intercambio distribuidos de manera
pareja a travs de la esfera. La cantidad de entrecruzamiento de DVB que
se utiliza en la sntesis de una esfera determina su fortaleza relativa. La
resina catinica de cido fuerte que se usa para la suavizacin, la cual es el
medio ms comn de intercambio inico, consiste casi siempre de un
material gelatinoso de 8% DVB. Se ha comprobado que la cantidad de
DVB que contiene esta resina es la ms econmica en trminos de precio
de la resina y duracin esperada de funcionamiento.
Actualmente se encuentran disponibles resinas con un contenido de
DVB entre 2% y 20% y an ms. Un mayor contenido de DVB le da aun
ms fortaleza a la resina, pero el entrecruzamiento adicional puede obstruir
la cintica, haciendo que la esfera sea demasiado resistente a la contraccin
e hinchamiento que son necesarios durante el funcionamiento normal.
Las resinas macroporosas fueron introducidas comercialmente en 1959
y estn hechas con grandes poros que permiten el acceso a sitios interiores
de intercambio. Tambin se conocen como resinas macroreticulares o de
poros fijos. Las resinas macroporosas son fabricadas a travs de un proceso
que deja una red de vas a travs de la esfera. Esta estructura con apariencia
esponjosa permite que la porcin activa de la esfera contenga un nivel
elevado de entrecruzamiento de DVB sin afectar la cintica del
intercambio. Desafortunadamente, tambin significa que la resina tiene una
menor capacidad porque las esferas contienen menos sitios de intercambio.
Los poros pueden ocupar entre 10% y 30% del polmero. Esto reduce
proporcionalmente la capacidad de intercambio inico.
Las resinas gelatinosas por lo general tienen mayores eficiencias de
funcionamiento y son de menor costo. Un macroporo proporciona mejor
estabilidad fsica, principalmente debido a su estructura con apariencia
esponjosa, que libera la presin de mejor manera. Asimismo elimina parte
del rompimiento que puede ocurrir debido a la presin osmtica. Mientras
mayor sea el rea en una resina aninica macroporosa, mejor ser su
resistencia a la incrustacin. En una resina
catinica, un mayor nivel de entrecruzamiento proporciona mejor
resistencia a la oxidacin.
Existen dos tipos principales de estructuras qumicas, estirnicas y
acrlicas. Los materiales a base de estireno descritos anteriormente son
hidrocarburos aromticos.
Las resinas acrlicas son hidrocarburos de cadena recta basadas en
poliacrilato y polimetacrilato. El DVB an se utiliza como entrecruce en
estas resinas, pero los acrlicos difieren de los estirnicos en que el sitio de
intercambio activo es parte de la estructura fsica. Esto significa que sus
estabilidades fsicas y qumicas estn entrecruzadas. Cuando una resina
acrlica se degrada qumicamente, ocurre por lo general en el sitio de
intercambio, que es el eslabn ms dbil. Esto destruye la estructura fsica.
Cuando se oxida una resina acrlica, sta se hinchar y ablandar. Otra
desventaja de los materiales acrlicos es que no estn totalmente aprobados
por la Asociacin de Alimentos y Drogas (FDA*) de EE.UU. Por lo tanto,
estn por lo general limitados a aplicaciones industriales. Es de provecho
usar los acrlicos en aplicaciones donde existen materias orgnicas, porque
no causan tanta incrustacin como los productos a base de estireno.

Resinas de intercambio inico
14.4 SELECTIVIDAD DE RESINAS
La selectividad o afinidad de resinas de intercambio inico es influida
por las propiedades de la esfera, los iones intercambiados, y la solucin en
la cual estn presentes los iones.
El agua es un componente esencial en las resinas de intercambio
inico. Por ejemplo, las resinas catinicas de cido fuerte contienen ms o
menos 50% de humedad. La cantidad de entrecruzamiento de la esfera tiene
un impacto sobre el contenido de humedad de la esfera, y por su parte, el
contenido de humedad tiene un impacto sobre la selectividad. Una esfera
con un alto contenido de humedad tiene alta porosidad y los grupos activos
se encuentran ms separados uno del otro.
Las resinas de intercambio inico por lo general tienen una mayor
selectividad hacia los iones de mayor valencia o carga. Entre los iones con
una misma carga se encuentran mayores afinidades hacia los iones con un
nmero atmico ms alto.
Estas relaciones de afinidad son revertidas en soluciones concentradas.
Esto es lo que hace posible la regeneracin de las resinas agotadas. Una
resina catinica agotada que se utiliza para suavizar por lo general se
encuentra en forma de calcio o magnesio, de los cuales ambos son iones
bivalentes. La resina es restaurada a su condicin regenerada, la forma del
sodio, introduciendo una solucin de 10% de cloruro de sodio. Esta
solucin de cloruro de sodio se encuentra lo suficientemente concentrada
100,000 partes por milln (ppm)como para revertir la selectividad. La
fuerza impulsadora del ion monovalente de sodio luego convierte la resina
a la forma de sodio.
14.5 CINTICA
La tasa de intercambio, o cintica, de las reacciones de intercambio
inico es gobernada por varios factores. La solucin que est siendo tratada
tiene un efecto; las concentraciones ms altas de solucin pueden acelerar
la velocidad de la reaccin. La cantidad de entrecruzamiento de DVB en la
esfera determina la porosidad de la esfera y, adems, la movilidad inica
dentro de la esfera. El tamao de los iones que estn siendo intercambiados
tambin influye en la velocidad cintica y depende un tanto del tamao de
los poros en la estructura de la resina. El tamao de la esfera tambin tiene
un efecto; las esferas ms pequeas presentan una va de difusin ms corta
hacia los sitios activos en la parte interior de las esferas.
La resina tiene una mayor afinidad hacia los iones de mayor valencia,
por lo que la predominancia de iones de alta valencia puede causar una
mayor tasa de reaccin. Otros elementos que influyen incluyen la
temperatua, la forma inica de los sitios de intercambio, y la fortaleza de
los sitios de intercambio. Una mayor temperatura puede acelerar las
reacciones qumicas. La reaccin de intercambio es un proceso de difusin,
por lo que la tasa de difusin en el sitio de intercambio inico tiene algn
efecto. Adems, la fortaleza del sitio de intercambio, ya sea fuerte o
dbilmente cido o bsico, afecta la tasa de reaccin.
14.6 TIPOS DE RESINAS DE INTERCAMBIO INICO
Resinas catinicas de cido fuerte: Las resinas catinicas fuertemente
acdicas derivan su funcionalidad de los grupos cidos sulfnicos. Estos
intercambiadores catinicos de cido fuerte funcionan a cualquier nivel de
pH, dividen todas las sales, y requieren una cantidad sustancial de
regenerante. Esta es la resina que se escoge para casi todas las aplicaciones
de suavizado y como primera unidad en un desmineralizador de dos lechos,
o como componente catinico de un lecho mixto.
Las resinas y sus aplicaciones
comunes de
reduccin/remocin
Problema Resina Regenerante
Alcalinidad ABF II NaCl o KCl
Arsenico+5 ABF I NaCl o KCl
Cianuro ABF I NaCl o KCl
Cobre CAF NaCl o KCl
Hierro CAF NaCl o KCl
Nitrato ABF II NaCl o KCl
Selenio ABF I NaCl o KCl
Radio CAF NaCl o KCl
Sulfatos ABF II NaCl o KCl
Uranio ABF II NaCl o KCl
Fluoruro ABF II NaCl o KCl
Donde:
CAF = intercambiador catinico
de cido fuerte
ABF I = anin de base fuerte
Tipo I
ABF II = anin de base fuerte
Tipo II
Resinas catinicas de cido dbil: Las resinas catinicas dbilmente
acdicas contienen grupos carboxlicos como sitios de intercambio. La
resina es altamente eficiente, ya que es regenerada con casi 100% de la
cantidad estequiomtrica de cido, comparado con el 200% a 300%
requerido para los cationes de cido fuerte. Las resinas catinicas dbiles
estn sujetas a una menor capacidad por un aumento en la velocidad de
flujo, temperaturas bajas, y una proporcin entre la dureza y la alcalinidad
menor de 1.0. Se utilizan muy efectivamente en combinacin con una
resina catinica de cido fuerte que funciona en forma de hidrgeno, ya sea
en configuracin de lecho separado o lecho estratificado. En ambos casos,
el agua influyente se pone en contacto con la resina catinica de cido dbil
donde se eliminan los cationes que estn asociados con la alcalinidad. Los
cationes restantes son eliminados por la resina catinica de cido fuerte. La
resina catinica de cido dbil es regenerada con el cido de desecho de la
unidad de cido fuerte, proporcionando un arreglo muy econmico.
Resinas aninicas de base fuerte: Las resinas aninicas de basicidad
fuerte derivan su funcionalidad de los sitios de intercambio de amonio
cuaternario. Los dos grupos principales de resinas aninicas de base fuerte
son las de Tipo 1 y Tipo 2, dependiendo del tipo de amina que se utiliza
durante el proceso de activacin qumica. Qumicamente, los dos tipos
difieren en el tipo de especie de sitios de intercambio de amonio
cuaternario que exhiben: los sitios de Tipo 1 tienen tres grupos de metilo;
en los de Tipo 2, un grupo de etanol reemplaza a uno de los grupos de
metilo.
Las resinas de Tipo 1 son adecuadas para la eliminacin total de
aniones en todas las aguas. Son ms difciles de regenerar y se hinchan ms
al pasar de la forma de cloruro a la de hidrxido que las de Tipo 2. Son ms
resistentes a altas temperaturas y deben ser usadas en aguas de alta
alcalinidad y alto contenido de silicio.
Las resinas de tipo 2 tambin presentan la eliminacin de todos los
aniones, pero pueden ser menos efectivas en eliminar el silicio y dixido de
carbono de las aguas donde estos cidos dbiles constituyen ms del 30%
del total de aniones. Los aniones de Tipo 2 brindan mejores resultados en
aguas que contienen predominantemente cidos de minerales
librescloruros y sulfatoscomo en el efluente de una unidad de catin
seguida por un descarbonador. Las resinas de Tipo 2 que funcionan en
forma de cloruro son tpicamente usadas en desalcalinizadores.
Resinas aninicas de base dbil: Las resinas aninicas de basicidad
dbil contienen el grupo funcional de poliamina, que acta como
adsorbedor de cido, eliminando los cidos fuertesacidez de mineral
librede la corriente del efluente de cationes. Esta resina dbilmente
ionizada es regenerada de manera eficiente por cantidades de base casi
estequiomtricastales como el hidrxido de sodioque restauran los
sitios de intercambio a la forma de base libre. El paso de regeneracin es
esencialmente una neutralizacin de los cidos fuertes que son recolectados
en la resina y puede usar desechos custicos de una unidad aninica de base
slida para realzar la economa. Las resinas aninicas dbiles deben ser
usadas en aguas con niveles elevados de sulfatos o cloruros, o donde no se
requiera la eliminacin de la alcalinidad y del silicio.
En conclusin, las resinas de intercambio inico descritas pueden tener
diversos usos comerciales e industriales, incluyendo la suavizacin,
desalinizacin, desmineralizacin, eliminacin de nitratos, pulicin de
condensado, control de contaminacin, y muchos otros. La seleccin de
resinas apropiadas para aplicaciones especficas se determina a travs del
anlisis del agua de alimentacin y la calidad de efluente que se desea.
Pngase en contacto con su abastecedor de resinas para obtener
informacin detallada sobre la ingeniera y predicciones sobre el
rendimiento.
14.7 APLICACIONES
El intercambio inico tiene numerosas aplicaciones en la industria y
laboratorio para la investigacin. Por la cantidad de materiales usados, el
acondicionamiento del agua es el ms importante. El intercambio inico es
uno de los primarios mtodos analticos usados para identificar y
cuantificar la concentracin de iones en una gran variedad de muestras
ambientales, biolgicas, e industriales.
14.7.1 Ablandamiento de Agua
En el contexto de purificacin, intercambio de ion es un proceso rpido y
reversible en el cual los iones impuros presentes en el agua son
reemplazados por iones que despiden una resina de intercambio de iones.
Los iones impuros son tomados por la resina que debe ser regenerada
peridicamente para restaurarla a su forma inica original. (Un ion es un
tomo o grupo de tomos con una carga elctrica. Los iones con carga
positiva se llama cationes y son generalmente metales, los iones con carga
negativa se llaman aniones y son generalmente no metales).
Los siguientes iones son generalmente encontrados en aguas crudas:
Cationes Aniones
Calcium (Ca
2+
) Cloruro (Cl
-
)
Magnesio (Mg
2+
) Bicarbonato (HCO3
-
)
Sodio (Na
+
) Nitrato (NO3
-
)
Potasio (K
+
) Carbonato (CO3
2-
)
Hierro (Fe
2+
) Sulfato (SO4
2-
)
14.7.2 Agua Desionizada
Muchos procesos industriales y de laboratorio requieren un suministro de
agua pura con una concentracin muy baja de sales. Esto puede ser logrado
pasando a travs de una cama de cambiador fuerte de catin en forma de
hidrgeno y un cambiador fuerte de anin en forma de hidrxido. El
cambiador de catin saca todos los cationes del agua reemplazndolos por
iones hidrgeno. Los aniones son removidos por el cambiador de anin y
reemplazados por ines hidroxilos. El hidrgeno y los ines hidroxilos se
combinan para formar agua. La pureza del agua puede ser monitoreada por
su conductividad . La inclusin de un cartucho conteniendo carbn para
adsorber productos orgnicos neutrales de compuestos produce un
suministro confiable de agua muy puro conteniendo slo partes billn de
iones y organicos. Los cambiadores de ion del lecho mixto tienden a ser
ms eficientes, pero son difciles de regenerar. Las series acopladas de
cartuchos de intercambio de catin e intercambio de anin tienen ms
facilidad de regeneracin. ( Fig. 1 ).
Fig. 1 Desionizacin de dos etapas por
intercambio inico. Las vlvulas son para
regeneracin con cido sulfrico (H
2
SO
4
) e
hidrxido de sodio (NaOH).

14.7.3 Remediacin Medioambiental
Los iones txicos tales como mercurio (Hg
2+
), plomo (Pb
2+
), cromato
(CrO
4
2-
), y ferrocianuro (Fe(CN))
6
4-
son removidos por intercambio inico
de las aguas residuales industriales antes de su descarga al ambiente. Los
intercambiadores ionicos son usados para recuperar metales preciosos tales
como oro (Au
+
), platino (Pt
+
), y plata (Ag
+
) en una forma til de los
trabajos de minas y fbricas que trabajan metales. El intercambio de iones
se usa frecuentemente para descontaminar residuos y concentrar elementos
radiactivos de la industria nuclear. El uranio puede ser recuperado de
minerales pobres lavando con cido sulfrico diluido, luego absorbiendo
los iones del complejo de sulfato de uranio en un cambiador fuerte de
aniones, lo cual tiene una afinidad alta para sulfato del uranio.
CAPITULO XV

PROCESOS ELECTROQUMICOS
Las industrias de procesos qumicos consumen energa elctrica en
forma extensiva, no solo para obtener potencia por medio de motores
elctricos, sino tambin para lograr temperaturas elevadas y para producir
cambios qumicos de manera directa. La energa en forma de electricidad
da lugar a reacciones qumicas que son usadas por los procesos
electrolticos.
Los principios de electroqumica pueden ser adaptados para el uso en la
preparacin de cantidades comercialmente importantes de ciertas
sustancias, de naturaleza inorgnica y orgnica.
La mayor parte de los procesos electrolticos se han desarrollado a
partir de la Primera Guerra Mundial; pocos de ellos son ms antiguos. Los
materiales fabricados con ayuda de la electricidad varan desde algunos
productos qumicos que tambin se obtienen por otros mtodos, como la
sosa custica, el hidrgeno y el magnesio, hasta productos que en la
actualidad no pueden hacerse econmicamente de ninguna otra manera,
como el aluminio y el carburo de calcio. Cierto nmero de metales, se
produce electrolticamente. Entre ellos estn el aluminio, cadmio, cromo,
cobre, magnesio, nquel, sodio, titanio y zinc. Algunos otros se hacen en
escala bastante pequea. El procesamiento de estos metales generalmente
esta acompaado de operaciones metalrgicas y de minera, en lugar de
hacerlos en plantas de procesos qumicos. El factor decisivo en las
industrias electroqumicas es, a menudo, el costo de la energa.
TABLA 14.1 Productos qumicos y metales fabricados electroqumicamente

Material

Proceso

MJ/kg
Voltaje por
celda o por
horno
Consumo
anual de
energa
Almina fundida Fusin electrotrmica 8 - 12 100 110 Grande
Aluminio Reduccin electroltica de la
almina al aluminio
75 - 95 5.5 7 Muy grande
Amoniaco sinttico Hidrgeno electroltico;
hidrogenacin a presin
51 Pequeo
Cadmio Precipitacin electroltica de
los residuos de zinc-plomo
6 2.6 Pequeo
Calcio Reduccin electrotrmica 175 - 190 - Pequeo
Carburo de calcio Reduccin electrotrmica 10 - 11 Muy grande
Cianamida de calcio Reduccin electrotrmica 10 Grande
Sosa custica, cloro Electrolisis de salmuera 10.6 3.4 4.3 Muy grande
Cobre Extraccin electroltica de
cobre Refinacin electroltica
8 - 12
0.7 1.3
1.9
0.18
2.4
0.4
Grande
Muy grande
Ferrocromo, 70% Fundicin electrotrmica 16 - 24 90 120 Grande
Ferromanganeso,
80%
Reduccin electrotrmica 12 - 24 90 115 Muy pequeo
Ferromolibdeno, 50% Fundicin electrotrmica 24 - 32 50 150 Pequeo
Ferrosilicio, 50% Fundicin electrotrmica 16 - 28 75 150 Muy grande
Ferrotungsteno, 70% Fundicin electrotrmica y
refinacin
12 - 16 90 120 Pequeo
Ferrovanadio Fundicin electrotrmica 16 - 28 150 250 Pequeo
Oro Refinacin electroltica 1.2 1.3 1.6 Muy pequeo
Grafito Cambio electrotrmico 12 - 16 80 200 Grande
Hidrgeno y oxgeno Electrlisis del agua
alcalinizada
438 Pequeo
Hipoclorito Electrlisis de solucin de sal
con mezclado
Mediano
Hierro Reduccin en el horno de arco 8 - 12 Ninguno
Vaciados de hierro Fusin elctrica
Sistema duplex
Continuo

0.55
1.78

Muy pequeo
Hierro esponjoso Reduccin electrotrmica a
baja temperatura
1.6 Muy pequeo
Plomo Refinacin electroltica 0.7 0.35 0.6 Pequeo
Magnesio metlico Electrlisis de cloruro de
magnesio
60 - 100 6 - 7 Muy grande
cido fosfrico Reduccin electrotrmica a
fsforo, oxidacin
21 Grande
Fsforo Reduccin electrotrmica 32 - 43 Grande
Hidrxido de potasio Electrlisis de solucin de
cloruro de potasio
8 9.5 Pequeo
Cuarzo fundido Fusin electrotrmica 40 - 63 Pequeo
Silicio Reduccin electrotrmica 48 Pequeo
Carburo de silicio Reduccin electrotrmica 25 30 75 230 Grande
Sodio metlico Electrlisis de cloruro de sodio
fundido
56 58 Grande
Clorato de sodio Electrlisis de solucin de
cloruro de sodio (mezclado)
20 2.8 3.5 Pequeo
Vaciados de acero Fusin elctrica, carga en fro 2 2.4 Grande
Lingotes de acero Fusin elctrica o refinacin de
la carga fundida
0.8 Grande
Zinc Precipitacin electroltica 11 - 12 3.5-3.7 Muy grande
Las celdas voltaicas sirven para la produccin intermitente de pequeas
cantidades de electricidad. Cuando los productos qumicos involucrados
son agotados y deben ser reemplazados, la unidad es designada como una
celda primaria. Un caso especial de la celda primaria es la celda de
combustible en la cual el combustible y anoxidizer son alimentados
continuamente a la celda, convertido a electricidad, y los productos
removidos. Si los componentes agotados pueden ser revividos pasando
electricidad hacia atrss a travs de la unidad, est es designada como un
elemento secundario, un acumulador, o una bateria. Las celdas pueden estar
conectadas adentro paralelamente o en serie para formar una batera.

15.1 ELECTROLISIS
Electrlisis procede de dos trminos, electro que hace referencia a
electricidad y lisis que quiere decir rotura.
La electrlisis o electrolisis es u na manera de producir cambios qumicos
a travs de reacciones en electrodos en contacto con un electrlito por el
pasaje de una corriente elctrica.
La electrolisis se usa como un mtodo de separacin de los elementos que
forman un compuesto aplicando electricidad: se produce en primer lugar la
descomposicin en iones, seguido de diversos efectos o reacciones
secundarios segn los casos concretos. Las celdas de electrlisis, tambin
conocidas como celdas electroqumicas, generalmente constan de dos
electrodos conectados a una fuente externa de electricidad (un suministro
de fuerza o batera) que mantiene la diferencia de potencial en los
electrodos y sumergidos en un lquido que puede conducir electricidad a
travs del movimiento de iones.
El proceso electroltico consiste en lo siguiente. Se disuelve una sustancia
en un determinado disolvente, con el fin de que los iones que constituyen
dicha sustancia estn presentes en la disolucin. Posteriormente se aplica
una corriente elctrica a un par de electrodos conductores colocados en la
disolucin. El electrodo cargado negativamente se conoce como ctodo, y
el cargado positivamente como nodo. Cada electrodo atrae a los iones de
carga opuesta. As, los iones positivos, o cationes, son atrados al ctodo,
mientras que los iones negativos, o aniones, se desplazan hacia el nodo.
Las reacciones ocurren en ambos interfaces de solucin-electrodo por el
flujo de electrones. Las reacciones de reduccin, donde las sustancias
aaden electrones, ocurren en el electrodo designado como el ctodo; Las
reacciones de oxidacin, donde los especies pierden electrones, ocurren en
el otro electrodo designado como el nodo.
En los electrodos, los electrones son absorbidos o emitidos por los iones,
formando concentraciones de los elementos o compuestos deseados. Por
ejemplo, en la electrlisis del agua, se forma hidrgeno en el ctodo, y
oxgeno en el nodo. Esto fue descubierto en 1820 por el fsico y qumico
ingls Michael Faraday.
En la celda mostrada en la ilustracin, el agua es reducida en el ctodo para
producir gas de hidrgeno y el in hidrxido; el ion cloruro es oxidado en
el nodo para generar gas de cloro. Los electrodos se construyen
tpicamente de metales (como platino o acero) o carbn. Los electrlitos
usualmente constan de sales disueltas en ya sea agua o un solvente no
acuoso, o son sales derretidas. Vea tambin: Electroqumica

Fig. Diagrama esquemtico de una celda de
electrolisis en le cual el electrolito es una solucin
de cloruro de sodio
La electrlisis no depende de la transferencia de calor, aunque ste puede
ser producido en un proceso electroltico, por tanto, la eficiencia del
proceso puede ser cercana al 100%.
Las aplicaciones incluyen sntesis industrial de productos qumicos, la
galvanoplastia de metales, extraccin y refinacin metalrgica de metales,
acabado y electro maquinado de metales, y la produccin de electricidad en
bateras. La corrosin de metales a menudo ocurre procesos electrolticos
directos. Las celdas electrolticas son usadas en la qumica analtica y en
los estudios del laboratorio de mecanismos de reaccin.
Principios
El flujo de corriente, medido en amperios (donde 1 A es igual al pasaje de 1
culombio de carga por segundo), representa la tasa de flujo de carga
elctrica a travs de la celda de electrlisis. La cantidad de una sustancia
producida o consumida en una reaccin de electrodo es proporcional a la
cantidad de electricidad (culombios) pasada durante la electrlisis (F es una
corriente constante de 1 A pasada para 1 h (equivalente a 3600 culombios)
producir 0.018656 moles o 1.3228 g de gas de cloro. La cantidad de
electricidad es la integral de la corriente sobre la duracin de la electrlisis
y puede ser determinada con un culombmetro.
En la electrlisis de masa, por ejemplo, en la produccin de productos
qumicos, el flujo de corriente produce cambios apreciables en la
concentracin de especies en el electrlito. Las celdas para la electrlisis de
masa usualmente utilizan relativamente electrodos grandes con el lquido
mantenido en constante movimiento. Para aplicaciones analticas o la
caracterizacin de sistemas qumicos, la electrlisis ocurre slo cerca de la
superficie de los electrodos. Aqu, son tpicamente usadas soluciones no
agitadas y electrodos pequeos .
Cundo slo una reaccin ocurre en un electrodo, - se dice - ocurre con 100
% de eficiencia actual . Cuando dos o ms reacciones ocurren en el mismo
electrodo, por ejemplo, cundo ambos oxgeno y cloro son desarrollados en
el nodo de una celda, la eficiencia actual de cada reaccin es dada por la
fraccin de la cantidad de electricidad consumida para cada proceso. Para
los procesos electrolticos de gran escala, la eficiencia de consumo de
potencia (o energa) es de inters porque est relacionada con el costo de
energa elctrica necesaria para producir una cantidad dada de producto. La
eficiencia de energa es la proporcin de la energa terica ideal para la
reaccin de la celda a la energa verdadera (directamente proporcional al
voltaje de la celda) consumida en la electrlisis. El voltaje de la celda
depende de un nmero de factores, incluyendo los requisitos
termodinmicos de energa para las reacciones del electrodo, la energa
necesaria para impulsar las reacciones en una tasa dada, y la resistencia de
los electrodos y el electrlito.
En aplicaciones analticas la reaccin del electrodo en slo uno de los
electrodos es de inters, y un tercer electrodo, llamado un electrodo de
referencia, es usualmente introducido en la celda a fin de que el potencial
de ese electrodo pueda ser determinado con relacin a un potencial de
referencia conocido. El potencial medido es tambin menos perturbado por
efectos de la resistencia de la solucin una celda de tres electrodos.
Aplicaciones
Hay muchas aplicaciones industriales para la produccin de productos
qumicos inorgnicos importantes. El cloro y el lcali son producidos por la
electrlisis a gran escala de salmuera (el proceso de cloro -lcali) en celdas
llevando a cabo las mismas reacciones como las mostradas en la
ilustracin. Otros productos qumicos producidos incluyen hidrgeno y
oxgeno (por la electrlisis de agua), cloratos, peroxisulfato, y
permanganato. Otros procesos son llevados a cabo con sales fundidas como
solventes, porque las reacciones del electrodo de inters deben ser
camufladas en soluciones acuosas por la electrlisis de agua para producir
hidrgeno y oxgeno. Electrowinning de aluminio, magnesio, y los metales
sdicos son llevados a cabo por la electrlisis de sales derretidas.
Los principales procesos electrolticos que involucran compuestos
orgnicos son la hidrodimerizacin de acrilonitrilo para producir
adiponitrilo y la produccin de plomo ttraetilico. Muchos otros compuestos
orgnicos han sido estudiados a escala de laboratorio.
La galvanoplastia implica la deposicin electroqumica de una capa
delgada de metal en un substrato conductivo, por ejemplo, producir una
superficie ms atractiva o resistente a la corrosin. El cromo, el nquel, el
estao, el cobre, el cinc, el cadmio, el plomo, la plata, el oro, y el platino
son la mayor parte de los metales frecuentemente galvanizados. Las
superficies de metal tambin pueden electrolticamente estar oxidadas
(anodizado) a formar estratos protectores de xido. Esta tcnica que
termina superficie est ms ampliamente usada para aluminio pero sirve
tambin para titanio, cobre, y acero. La produccin electroltica del
condensador involucra anodizacin de aluminio, tantalum, y niobio. La
disolucin andica de un metal est usada en el mecanizado electroqumico
para producir una estructura deseada. Es principalmente aplicado en el
mecanizado de aleaciones muy duras o en las estructuras complicadas
productoras que seran difcil de hacer por los mtodos convencionales de
mecanizado.
Los metales pueden ser purificados por electrorefinacin. Aqu, el metal
impuro es utilizado como el nodo, lo cual se disuelve durante la
electrlisis. El metal es depositado, en forma ms pura, en el ctodo. El
cobre, el nquel, el cobalto, el plomo, y el estao son todos purificados por
esta tcnica.
El electroanlisis implica el uso de procesos electrolticos para identificar y
cuantificar las especies. Los mtodos coulobimetricos se basan en medir la
cantidad de electricidad usada para un proceso deseado. Los mtodos
voltimetricos hacen la caracterizacin de especies a travs de un anlisis
del efecto de condiciones de potencial y de electrlisis sobre las corrientes
observadas . El inters en la foto electrlisis esta en aumenta; Esto implica
la utilizacin de energa radiante (por ejemplo, solar) para producir
electricidad o conducir reacciones qumicas en celdas electrolticas. En
tales celdas, que an no han encontrado aplicacin prctica, los electrodos
irradiados son usualmente hechos de materiales semiconductores, por
ejemplo, el dixido de titanio, el arseniuro de galio, o el seleniuro de
cadmio. Las celdas electrolticas tambin pueden usarse para purificar
corrientes residuales, por ejemplo, por la recuperacin catdica de metales
y la oxidacin de contaminantes orgnicos
15.2 ELECTROLISIS EN SOLUCIONES ACUOSAS
La electrlisis de agua para formar hidrgeno y oxgeno, segn la reaccin
2H2O 2H2 + O2, puede ser considerado como el proceso ms simple para
electrlitos acuosos. No compite con hidrgeno de propano o de gas natural
y con oxgeno de aire lquido, excepto para instalaciones fsicas pequeas.
Mientras la simplicidad, el requisito de alta pureza de hidrgeno, y el costo
de capital inferior (en plantas pequeas) han justificado a las plantas
electrolticas, el aumento severo en los costos de energa ha limitado tales
aplicaciones. El electrolito es 18-30 % de NaOH o KOH, el ltimo tiene
una resistencia inferior pero un costo superior. El ctodo es acero y el
nodo es acero niquelado separado por un diafragma, usualmente de
asbesto (Fig. 1). Un voltaje de la celda de 2.0-2.5 V es la suma total del
voltaje de descomposicin de agua (1.23 V a la temperatura ambiente) y los
sobrevoltaje del oxgeno y el hidrgeno, adems de la cada IR a travs del
electrolito, contactos del electrodo, y barras de conexin. La materia prima
es agua destilada o desmineralizada. Hay celdas monopolares funcionando
hasta 20,000 A, celdas bipolares o de filtro-prensas usando 2000-5000 A, y
150 celdas en serie a 300-400 V en conjunto. Las celdas disponibles las
cuales funciona a 600 psi (4.1 megapascals). A. T. Kuh describi 11 celdas
usando 25-30 % de KOH y diseos indicados funcionando a presiones
hasta 200 atm (20 MPa).
Fig. 1 Diagrama de Stuart celda hidrgeno-oxgeno.

El agua pesada, u oxido de deuterio, usado en reactores nucleares
moderativos es tambin un subproducto de la electrlisis de agua. Protium
(H1) es preferentemente descargado, a fin de que el electrolito se vuelve
ms rico en deuterio. La electrlisis debe estar combinada con proceso de
destilacin o intercambio cataltico cuando es usado en etapas primarias o
anteriores de concentracin; tambin es usado en las etapas finales para
producir concentracin de 99-100 %.
15.3 APLICACIONES METALRGICAS
Los recubrimientos protectores o decorativos en un metal base como acero
son obtenidos por electroplateado. El enchapado tambin puede usarse para
reemplazar el metal usado o proveer una superficie resistente al desgaste.
La superficie final puede requerir varios estratos de metales diferentes o
aun estratos del mismo metal ingresado bajo diversas condiciones. Los
metales enchapados son cobre, cadmio, cromo, cobalto, oro, hierro, pista,
nquel, los metales de platino, estao, plata, y zinc, y muchas aleaciones. El
electrogalvanizado es preferido sobre la inmersin en caliente para aplicar
cinc al acero. La hojalata para envases es electroltica. Los factores que
afectan al producto resultante incluyen pretratamiento y la limpieza de la
superficie de metal, corriente especfica, concentracin de iones de metal,
agitacin, temperatura, conductancia de solucin, pH, y adicin de agentes.
La electroformacin ("electroforming") es un mtodo de formar o
reproducir artculos por electrodeposicin. En contraste al electroplateado,
el producto es removido de la superficie base o molde. Una superficie de
poca conduccin puede ser hecha conductiva metalizando o con polvo de
grafito. Un molde de metal de punto de fusin bajo puede ser usado, o un
molde puede ser plateado con un metal del cual el metal final puede ser
removido. Los electrodepositos pueden ser sobre las 0.5 pulgadas (13 mm)
de espesor, y despus de la terminacin es removido del molde. Los discos
fonogrficos, el electrotipo, las replicas textiles, y las campanas de
instrumentos de latn son productos comunes de "electroforming", lo cual
es tambin ampliamente usado en las industrias automotoras y electrnicas.
La electrodeposicin de polvos de metal se usa para producir partculas en
el rango de 1-1000-micrometros para el uso en la pulvimetalurgia y los
pigmentos metlicos. El hierro en polvo y hecho electrolticamente hace
partes ms fuertes que otros tipos, y el cobre electroltico en polvo hace
partes que son ms fciles para labrar a mquina y los mejora.
En la anodizacin de artculos de aluminio, es aplicado un recubrimiento
aproximadamente 0.001 pulg. (25 m) de espesor, el cual puede estar
teido o podido ser insensible. El artculo a ser anodizado es limpiado y
hecho andico en la solucin de cido sulfrico.
El pulido electroltico de metales es consumado haciendo el artculo
andico en un electrlito de cidos mixtos, como cidos crmico- fosfrico
o cidos sulfrico- fosfrico. Los puntos altos en la superficie
aparentemente se disuelven, para dar un brillo nico no realizable por el
lustre mecnico
El mecanizado electroltico de metales es consumado haciendo la parte de
metal andica en un electrolito adecuado. El metal se disuelve en el nodo
y el hidrgeno se descarga en el ctodo. El ctodo es contorneado como
una negativa de la forma para ser desarrollado en la pieza de trabajo.
Circulando el electrolito bajo la presin muy alta y usando corrientes de
densidades altas (30-2000 A/pulg o 5-300 A/ cm2), son logradas tasas
prcticas de mecanizado. Las superficies muy duras y muy delgadas de
metal pueden ser labradas a mquina sin cambiar el tratamiento trmico.
La electrorefinacin es un proceso para purificr metales y recuperar sus
impurezas, las cuales a veces son ms valiosas que el metal original. El
cobre es purificado de impurezas, obteniendo un metal muy puro, altamente
conductivo para los propsitos de ingeniera elctrica (Fig. 2). El oro, el
platino de plata, el selenio, y el telurio son recobrados como subproductos.
El nquel es liberado del cobre usando un diafragma entre nodo y ctodo,
con cobalto y los metales de platino como subproductos. El plomo es
liberado de bismuto; estao del plomo, el antimonio, y el bismuto con plata
como un subproducto; y el cinc del cobre y el plomo, con cadmio como un
subproducto, para hacer comercial un metal de 99.99 % de pureza. La
ltima operacin es usualmente llamado "electrowinning" . Esta
rpidamente ha reemplazado a la pirometalurgia o procesamiento con fuego
debido a que este puede eliminar dixido de azufre el cual contamina al
medio ambiente.
Fig. 2 Diagrama de flujo de una planta de cobre y
la refinacin obteniendo cobre tipo conductor de
99.97 % y subproductos.

"Electrowinning", algunas veces llam electrometalurgia acuosa, involucra
procesamiento de minerales metlicos, usualmente de contenido muy bajo
de metal pero grande en el volumen, por soluciones que deslava,
usualmente sulfatos, para obtener electrlitos que tienen metal el cual
puede procesarse con nodos insolubles y ctodos de metal. Los ejemplos
son encontrados en cadmio, cobre, cobalto, manganeso, y zinc.
"Electrorefining", "electrowinning", y "electroforming" son resumidos para
metales individuales en Tabla 1 , mientras la Tabla 2 da nodos, ctodos, y
diafragmas para operaciones comerciales. La Tabla 3 lista el consumo de
energa de operaciones electroqumicas acuosas.
Tabla 1. Electroliticos para diferentes metales individuales
Metal Fuente Mtodo Electrolito Aplicacin
Antimony Crude metal Refining Sulfates Alloys, batteries, chemicals
Antimony Antimony ores Winning Sulfides

Bismuth Lead refining slimes Refining Chlorides Alloying agent, medicine
Cadmium Zinc residues and slimes Winning Sulfates Electroplating, alloys
Chromium Chromium ores Winning Sulfates High-temperature, alloys
Cobalt Complex cobalt ores Winning Sulfates Alloying agent, electronics
Cobalt Complex nickel ores Refining Sulfates and chlorides Alloying agent, electronics
Copper Copper ores, complex ores Winning Sulfates Electrical conductors, wire, brass alloys
Copper Crude metal, secondary materials,
waste
Refining Sulfates Electrical conductors, wire, brass alloys
Copper powder Refined metal Plating Sulfates Powders for powder metallurgy, oilless
bearings
Copper sheet Purified electrolyte Plating Sulfates Sheet for printed circuits, electronics
Gallium Sodium aluminate liquors Winning Caustic Low-melting-point metals and alloys
Gold Copper refining slimes Refining Chlorides Jewelry, dentistry, plating
Indium Residues, wastes, ores Refining Chlorides Silver alloys, jewelry, television
Iron Low-carbon steel Refining Sulfates Powder metallurgy
Lead Crude lead Refining Fluosilicates Separation of bismuth etc., alloys, fittings
Manganese Manganese ores Winning Sulfates Stainless steels, carbon-free metal, alloys
Nickel Crude metal, nickel matte Refining Sulfate-chloride Plating, alloys, stainless steel
Silver Copper refinery slimes, lead residues,
crude metal, ore
Refining Nitrates Jewelry, electrical applications, alloys
Silver Silver alloys, photographic wastes Winning Nitrates Jewelry, electrical applications, alloys
Solder Waste and crudes Refining Fluosilicate Metal joining, electrinic components
Tin Crude metal Refining Cresol-sulfonates Tin plate, solder, alloys
Zinc Zinc ores, complex ores Winning Sulfates Die-casting alloys, battery cups, brass,
galvanizing
Zinc Ores and residues Winning Caustic Chemicals, paint
Tabla 2. nodos, ctodos, y diafragmas usados en procesos comerciales
Metal Mtodo nodo Diafragma Ctodo Voltaje
Antimony Winning Insoluble No Steel 2.5-3
Cadmium Winning Insoluble No Aluminum 4.0
Chromium Winning Insoluble Yes Hastelloy 4.2
Cobalt Refining Soluble No Cobalt-stainless steel 2.5
Copper Refining Soluble No Copper 0.2-0.3
Copper Winning Insoluble No Copper 2-2.1
Gold Refining Soluble No Gold 0.5-2.8
Lead Refining Soluble No Lead 0.35-0.45
Manganese Winning Insoluble Yes Stainless steel

Nickel Refining Soluble Yes Nickel 2.4
Silver Refining Soluble Yes Stainless steel or carbon 1.3-5.4
Tin Refining Soluble No Tin 0.3
Zinc Winning Insoluble No Aluminum 3.25-3.7
Tabla 3. Consumo de energa para productos electroqumicos*
Industria kWh/lb lb/kWh Voltaje/tanque,
celda u horno
Rango,
A/unidad
Voltaje
de
lnea
Rango,
kVA/celda
u horno
kVA/lnea
Electrolytic
refining

Copper:
multiple
system,
0.09-
0.2
5-13.3 0.2-0.3 6000-15,
000
80-200 1.2-4.5 480-3000
series system 0.074 13.5 120-200

Gold (troy lb) 0.15 6.6 0.5-2.8 150-500 3-10 0.1-1.4 0.5-5
Lead 0.07-
0.09
11.1-
14.3
0.35-0.5 5000-
6000
100-
185
1.75-3.0 500-1200
Nickel 1.1 0.9 2.4-2.6 5000-
6000
220-
230
12-16 1300-1500
Silver,
Moebius (troy
lb)
0.27-
0.3
3.3-3.7 2.3-2.8 400-500 45-250 1-1.4 18-125
Silver, Thum
(troy lb)
0.33-
0.6
1.67-
3.0
1.3-5.4 150-200 200-
220
0.3-1.2 30-50
Solder 0.08 12.5 0.34

Tin 0.085 11.8 0.3-0.35 5000 100-
200
1.5-2.0 500-1000
Electrowinning

Antimony

2.5-3 1500 300 4 450
Cadmium 0.65-
0.97
1.03-
1.54
2.5-3.1

Chromium 5.0-8.4 0.12-
0.2
4.2-4.3 10, 000 250-
300
40-45 2500-3000
Cobalt 1.2-
1.56
0.64-
0.83
3.7-4.5

Copper 0.89-
1.34
0.77-
1.12
2.0-2.12 10,000-
25,000
150-
200
20-30 1500-5000
Manganese 4-4.5
dc
0.22-
0.25
5-5.4 6000 600 30-40 3600

5-5.3
dc
0.19-
0.2

Silver 0.58-
1.0
1-1.73 1-1.5 300

0.3-0.5 0.3-0.5
Zinc 1.4-1.6 0.61-
0.71
3-3.7 5000-10,
000
600-
800
15-40 3000-8000
Metal melting

Copper 0.12-
0.15
6.67-
8.33
85-225 12,000-
30,000

6000

Copper alloys 0.15-
0.3
3.33-
6.67

Steel: cold
charge, hot
0.237-
0.35
2.86-
4.22
80-250 30,000-
100,000

25,000-
33,000

charge 0.05-
0.2
5-20 80-250 30,000-
100, 000

25,000-
33,000

Zinc 0.045 22.2

Metal powders

Copper 0.3-0.5 2-3.3 0.3-0.5 10,000-
15,000

Iron 1.20 0.83 2.5

Nickel 1.13 0.83 1.4-1.5

Zinc 1.37 0.73 3.4

*1 kWh/lb = 7.937 MJ/kg; 1 lb/kWh = 0.1260 kg/MJ.

CAPITULO XVI

INORGANIC POLYMER
A giant molecule linked by covalent bonds but with an absence or near-
absence of hydrocarbon units in the main molecular backbone; these may be
included as pendant side chains. Carbon fibers, graphite, and so forth are
considered inorganic polymers. Much of inorganic chemistry is the chemistry
of high polymers. This article will be restricted to compounds which, on
melting or dissolution, give high polymers, as shown by their viscosity. For
compounds that do not melt or dissolve without chemical change, both the
absence of an equilibrium vapor pressure and the observation of a dissociation
pressure resulting from depolymerization bring them into the framework of
the definition.
16.1 PROPERTIES
Some special characteristics of many inorganic polymers are a higher Young's
modulus and a lower failure strain compared with organic polymers.
Relatively few inorganic polymers dissolve in the true sense, or alternatively,
if they swell, few can revert. Crystallinity and high glass transition
temperatures are also much more common than in organic polymers. In highly
cross-linked inorganic polymers, stress relaxation frequently involves bond
interchange ( Fig. 1 ).
Fig. 1 Bond interchange in a cross-linked polyphosphate. (After N. H. Ray,
Inorganic Polymers, Academic Press, 1978)

The properties of inorganic polymers require a different technology from that
of their organic counterparts. Such technology is either completely new (such
as reconstructive processing the spinning of an inorganic compound on an
organic support or binder subsequently removed by oxidation/volatilization),
or it has been adapted from other fields, for example, glass technology. Thus
reconstructed vermiculite can give flexible sheets. Yarn, paper, woven cloth,
and even textiles can be made from alumina and zirconia fibers by the
spinning/volatilization process. A mica-forming glass ceramic is resistant to
thermal and mechanical shock and can be worked with conventional metal-
working tools.
16.2 CLASSIFICATION
Inorganic polymers can be classified in a number of ways. Some are based on
the composition of the backbone, such as the silicones (Si O), the
phosphazenes (P N), and polymeric sulfur (S-S). Others are based on their
connectivity, that is, the number of network bonds linking the repeating unit
into the network. Thus the silicones based on R
2
SiO, the phosphazenes based
on NPX
2
, and polymeric sulfur each have a connectivity of two, while boric
oxide based on B
2
O
3
has a connectivity of three, and amorphous silica based
on SiO
2
has one of four ( Fig. 2 ).
Fig. 2 Polymers with varying connectivities: (a) siloxanes, two; (b)
phosphazenes, two; (c) sulfur, two; (d) boric oxide, three; (e) amorphous
silica, four. (After N. H. Ray, Inorganic Polymers, Academic Press, 1978)

16.3 TYPES
The number of inorganic polymers is very large. Sulfur, selenium, and
tellurium all form high polymers. Polymers of sulfur are usually elastomeric,
and those of selenium and tellurium are generally crystalline. In the melt at
220C (430F), the molecular weight of the sulfur polymer is about
12,000,000, that of selenium about 800,000.
Linear polyphosphates, (MPO
3
)
n
, can be obtained in crystalline and glassy
forms. Madrell's salt (used as dentifrice polishing agent) and Kurrol's salt,
both based on sodium metaphosphates, are examples of linear polyphosphates,
and have three and four PO
4
units respectively in the repeating distance ( Fig.
3 ). Magnesium polyphosphate can be prepared as a gum, while quaternary
ammonium polyphosphates with one or more long alkyl chains are like
greases; the latter are used as boundary lubricants.
Fig. 3 Anionic polymer chain in (a) Madrell's salt and (b) Kurrol's salt. (After
E. Thilo, Inorganic Polymers, Chem. Soc. London Spec. Publ. 15, 1961)

Poly(dichlorophosphazenes) (X = Cl; Fig. 4 ) can be obtained from cyclic
precursors either as elastomers or as soluble polymers. Both types are
hydrolytically unstable, and both degrade, as do silicones, at high
temperatures (250-300C or 480-570F) to cyclic oligomers. The soluble
poly(dichlorophosphazenes) can be converted by a variety of nucleophiles to
other polymeric products no longer containing the hydrolytically unstable
phosphorus-chlorine bond. The best known of these is a copolymer with
mixed X = OCH
2
CF
3
and OCH
2
C
3
F
7
groups a rubber with a glass transition
temperature at -77C (-107F) reputedly the elastomer which can be used at
lower temperatures than any other.
Fig. 4 Structure of poly(dichlorophosphazene). (After E. Giglio, F. Pompa,
and A. Ripamonti, J. Polym. Sci., 59:293, 1962)

16.4 SULFUR NITRIDE AND DERIVATIVES
Polymeric sulfur nitride, (SN)
n
( Fig. 5 ), forms fiberlike crystals and
possesses a metallic conductivity parallel to the fiber axis that increases with
decreasing temperature. At 0.26 K the polymer becomes superconducting; it is
the first example of a nonmetallic polymer with this property. Polymeric
sulfur nitride has been put forward as an electrode material with unusual
properties. Derivatives of (SN)
n
, such as polythiazyl bromides, (NSBr
x
)
n
(x =
0.4 or 0.25), also have metallic properties.
Fig. 5 Structure of polymeric sulfur nitride (phase I). (After N. H. Ray,
Inorganic Polymers, Academic Press, 1978);

16.5 SILICONES
Perhaps best known of all the synthetic polymers based on inorganic
molecular structures are the silicones, which are derived from the basic units
shown in Fig. 6 . These units are put together in various proportions and
arrangements, and, in conjunction with different R groupings, they give a
wide variety of materials, varying from oils to waxes, resins, and elastomers.
Silicones have a large number of uses as hydraulic and dielectric fluids,
lubricants, antifoaming agents, and mold-release agents, and in addition, have
been incorporated in many waxes and polishes. The resins can be used as
electric insulators, and the silicone elastomers can be used at both higher and
lower temperatures than most natural and synthetic organic rubbers. These
examples represent polymers with a connectivity of two.
Fig. 6 Building units for silicones.

16.6 CHALCOGENIDE GLASSES
These are amorphous cross-linked polymers with a connectivity of three.
Probably the best known is arsenic sulfide, (As
2
S
3
)
n
, which can be used for
infrared transparent windows. Threshold and memory switching are also
interesting properties of these glasses. Ultraphosphate glasses resemble glassy
organic plastics and can be processed by the same methods, such as extrusion
and injection molding. They are used for antifouling surfaces for marine
applications and in the manufacture of nonmisting spectacle lenses. They can
be considered to be structurally derived from amorphous polymeric
phosphorus pentoxide, (P
2
O
5
)
n
, in which some P-O-P bridges have been
hydrolysed and metal cations introduced.
16.7 GRAPHITE
This is a well-known two-dimensional polymer with lubricating and electrical
properties. Intercalation compounds of graphite can have supermetallic
anisotropic properties.
16.8 BORON POLYMERS
Structurally related to graphite is hexagonal boron nitride, (BN)
n
[ Fig. 7 ].
Like graphite, it has lubricating properties, reflecting the relationship between
molecular structure and physical properties, but unlike graphite, it is an
electrical insulator. Molybdenum disulfide, (MoS
2
)
n
, with a similar and related
structure, is also a solid lubricant. Both graphite and hexagonal boron nitride
can be readily machined. Outstanding properties of the latter include high
thermal and chemical stability and good dielectric properties. Crucibles and
such items as nuts and bolts can be made from this material.
Fig. 7 Crystal structures of (a) graphite and (b) hexagonal boron nitride. (After
N. H. Ray, Inorganic Polymers, Academic Press, 1978)

Borate glasses with comparatively low softening points are used as solder and
sealing glasses and can be prepared by fusing mixtures of metal oxides with
boric oxide, (B
2
O
3
)
n
.
Boron phosphate, (BPO
4
)
n
, is a crystalline polymer but when admixed with
alkali gives glassy polymers with uses similar to those of ultraphosphates.
Gels of (BPO
4
)
n
in concentrated sulfuric acid have been advocated as
nonspillable electrolytes in lead-acid accumulators. In suitable acid solutions
aluminum phosphate gives viscous solutions that are used as refractory
cement and as binders for abrasives.
16.9 SILICATE POLYMERS
The silicates, both crystalline and amorphous, supply a very large number of
inorganic polymers. Examples include the naturally occurring fiberlike
asbestos and sheetlike mica. The industrially important water-soluble alkali
metal silicates can give highly viscous polymeric solutions. Borosilicate
glasses form another important group of silicate polymers. The Pyrex type is
well known for its resistance to thermal shock; the leached Vycor type is
porous and can be used for filtering bacteria and viruses. Asbestos occurs as
ladder polymers, of which crocidolite is the most important, and as layer
polymers exemplified by chrysotile. The zeolites, many of which have been
found naturally or have been synthesized, are three-dimensional network
polymers. Their uses as molecular sieves are well known.
16.10 OTHER POLYMERS
Silicon nitride, (Si
3
N
4
)
n
, is another macromolecule with interesting properties.
Prepared by heating of silicon powder in an atmosphere of nitrogen
(nitridation) at above 1200C or 2192F, the product is a material which can
be machined readily and whose good thermal shock resistance and creep
resistance at high temperatures, which is further improved by admixture of
another inorganic macromolecule silicon carbide, make it useful for
applications in gas turbines, diesel engines, thermocouple sheaths, and a
variety of components.
Allotropic forms of carbon boron nitride are diamond and cubic boron nitride,
both preparable by high-temperature and high-pressure syntheses and
characterized by extreme hardness, which make them useful industrially in
cutting and grinding tools.
The structurally related elemental silicon is, if suitably doped, a well-known
semiconductor material.
Phosphorus oxynitride, (PON)
n
, isoelectronic with silica, (SiO
2
)
n
, and
prepared by thermolysis of phosphoryl triamide, P(O)(NH
2
)
3
, can be drawn as
fibers from the melt. It has been suggested as a bonding agent for asbestos.
Copolymers of meta-carboranes with short-chain polysiloxanes, for example, -
Me
2
Si-CB
10
H
10
C- (SiMe
2
O)
n
- (n = 1 to 4), have some use at high
temperatures as expensive specialty polymers.
Carbon fibers are prepared by the controlled oxidation under tension of
suitable organic polymers. Although expensive, they have specialized
applications, especially as composites.
16.11 IMPORTANCE
Inorganic polymeric materials are growing in importance as a result of a
combination of two major factors: the depletion of the world's fossil fuel
reserves (the basis of the petrochemical industry) and the ever-increasing
demands of modern technology, coupled with environmental and health
regulations, such as flame retardancy and nonflammability.
BIBLIOGRAFA
1. George T. Austin Manual de Procesos Qumicos en la Industria, 5ta.
Ed. Mc Graw Hill, Mxico1988
2. W. D. Kingery, H. K. Bowen, and D. R. Uhlmann, Introduction to
Ceramics, 2d ed., 1976
3. L. Ponte, Dawn of the New Stone Age, Reader's Digest, July 1987
4. D. W. Richerson, Modern Ceramic Engineering, 1982
5. S. Saito, Fine Ceramics, 1987
6. Backhurst, J.R. and Harker, J. (19xx). Process Plant Design, (Out of
print, but copies available in Undergraduate Reference Section,
Robinson Library)
7. Coulson, J.M., Richardson, J.F. and Sinnott, R.K. (1983). Chemical
Engineering Volume 6 - Design, Pergamon.
8. Douglas, J.M., (1988). Conceptual Design of Chemical Processes,
McGraw Hill
9. Westerberg, A., Hutchison, P., Motard, R. and Winter, P. (1979).
Process Flowsheeting, Cambridge University Press.
10. Marlin, T.E. (1995). Process Control: designing processes and
control systems for dynamic performance. McGraw-Hill.
Direcciones electrnicas:
Wiley InterScience - Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology.htm
The World-Wide Web Virtual Library Chemical Engineering.htm
Sheffield Chemdex - Home.htm
Search the University of Alberta Site.htm
Plant Technologies.htm
Other ChE Sites.htm
Department of Chemistry - University of Alberta.htm:\ww\Manufacturing.htm
Chlor-Alkali Membrane Cell Process.htm
Ammonia-soda Process.htm
Flow Diagram.htm
Chemical Marketing Reporter.
Chemical Week.
AccessScience

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