DETERMINACIN ESPECTROFOTOMTRICA DE MANGANESO EN ACERO

I. INTRODUCCIN
El acero contiene cierta cantidad de metales, en el cual uno de ellos se encuentra en pequeas
cantidades de aproximadamente 0.5% pero puede variar de 0.3% - 0.8%, pero en aceros
especiales puede llegar hasta 25%. Este es el Manganeso, el cual aumentaba la Fortaleza,
dureza, durabilidad y resistencia al uso del acero. En las industrias de acero, la determinacin
de Manganeso es obligatoria y se debe controlar su contenido en el proceso de elaboracin.
La tcnica utilizada en estas industrias es la espectrofotometra de emisin de chispa pero
tambin se pueden utilizar tcnicas como la absorcin atmica o la espectrometra de emisin
de Plasma. En casos donde el Manganeso se encuentra por debajo del 1%, se utiliz la
espectrofotometra UV-VIS. Estos mtodos se han basado en la oxidacin del Manganoso
(Mn
2+
) al Permanganato (MnO
4
-
) en medio acido utilizando Per yodato de Potasio (KIO
4
) como
oxidante aunque podra tambin utilizarse NaBiO
3
solido, PbO
2
y K
2
S
2
O
8
, solo que el KIO
4
es
para cuando la determinacin final se realice espectrofotomtricamente ya que el KIO
4
es
incoloro y su exceso no perturba la determinacin espectrofotomtrica. Como hierro es el
componente principal del acero, se crea una interferencia muy fuerte por parte del frrico, por
lo cual se aade acido fosfrico (H3PO4), el cual acta como agente enmascarante, eliminando
as la interferencia, formando el complejo Fe-fosfato incoloro. El per sulfato (S
2
O
8
2-
) oxide el
carbn que acido ntrico no pudo oxidar. La reaccin a llevarse a cabo ser:
2Mn
2+
+ 5IO
4
-
+ 3 H
2
O 2MnO
4
-
+ 5IO
3-
+ 6H
+

La espectrofotometra es una tcnica que permite determinar la concentracin de un
compuesto en solucin. Se basa en que las molculas absorben las radiaciones
electromagnticas y a su vez que la cantidad de luz absorbida depende de forma lineal de la
concentracin.
II. RESULTADOS EXPERIMENTALES OBTENIDOS
II. 1 Obtencin del espectro de absorcin del KMnO
4

Concentracin de la solucin madre de KMnO
4
= 0.5 g/L
Intervalo espectral = 450 600 nm
Se calibro el espectrofotmetro con el blanco para verificar que estuviese funcionando
correctamente, conocer el grado de calibracin del aparato; y tomar la referencia del solvente
utilizado para disolver el analito que es analizado en sus diferentes concentraciones.
II.2 Construccin de la curva del ion MnO
4

Se preparan 5 soluciones a diferentes concentraciones partiendo de la solucin madre de KMnO4
de concentracin 0.5 g/L, se toman los espectros para cada solucin tomando la longitud de onda
de absorcin en 526 nm.

Figura 1. Disoluciones en diferentes concentraciones partiendo de la solucin madre de
permanganato

Tabla N 1
Datos referentes a la curva de calibracin de la A Vs Con de las disoluciones
Baln Vol. Sln patrn (mL) Conc sln ( g/L) A (525 nm)
A 1.5 0.015 0.229
B 3 0.030 0.441
C 3.5 0.035 0.512
D 4 0.04 0.591
E 5 0.05 0.738

Con los datos obtenidos en cada una de las disoluciones se construye la curva de calibracin

Grafica 2. Curva de calibracin de la soluciones preparadas a partir de la solucin madre de
concentracin 0.5 g/L, dada por el espectro Uv-visible.



Grafica 3. Curva de calibracin de la soluciones preparadas a partir de la solucin madre de
concentracin 0.5 g/L, hecha en Excel.
Pendientes
Espectro Uv- visible = 14.557
Sacada con la tangente =

Excel= 14,68

y = 14.682x + 0.0025
R = 0.9998
0
0.2
0.4
0.6
0.8
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

Concentracion g/L
A vs C (g/L)

Se puede observar que los puntos fueron congruentes lo que cabe decir que las diluciones fueron
preparadas correctamente, en las pendientes las diferencias son mnimas.

Figura 4. Espectro Uv-visible de la solucin KMnO
4


Figura 5. Espectro Uv-visible de la solucin KMnO
4
%T vs (nm)

En la figura 4 y 5, podemos observar el espectro de absorcin de la solucin de permanganato de
potasio; observando claramente 3 picos bien definidos y un pequeo hombro al lado izquierdo y al
lado derecho alrededor de los 485 y 570 nm respectivamente pero que no tiene importancia en el
anlisis; y se aprecian tambin 3 valles.
La longitud de onda mxima se encuentra alrededor de los 525 nm que presento una absorbancia
de 0,568 y corresponde al segundo pico de la banda de absorcin.
Tabla N 2
Caractersticas espectrales del ion permanganato


II.2.1 Verificacin de la dependencia a la ley de Beer
Tabla N 3
Datos referentes a la verificacin a la ley de Beer y los referentes a al estudio del intervalo ideal en
que es cumplida la ley de Beer (curva de Rigbam)
Baln Vol. Sln Conc. g/L Log conc A(525
nm)
% T 100-%T
A 1.5 0.015 -1.824 0.23 58.9 41.1
B 3 0.030 -1.523 0.44 36.30 63.7
C 3.5 0.035 -1.456 0.51 30.90 69.1
D 4 0.04 -1.398 0.59 25.70 74.3
E 5 0.05 -1.301 0.74 18.19 81.8


Figura 6. Curva de Rigbam para el sistema KMnO
4

C
1
= 10
-1.81
=0.0155
C
2
= 10
-1.3
=0.0501

Se pudo comprobar que esta bien el intervalo en la curva de Rigbam que es 0.0501-0.015 g/L que
son los correspondientes a las concentraciones dadas al principio.


II. 3 Determinacin de manganeso en acero




Figura 7. Materiales usados en la
determinacin del manganeso en acero; agua
regia, Maquina de afeitar.


Figura 8. Calentamiento en determinacin
del manganeso en acero.

Se pes 0.05 gr de acero extrados de una
mquina de afeitar, se le adicion 10 mL de
agua regia y fue sometido a calentamiento.

Figura 9. Solucin despus de adicionarle
agua destilada y H
3
PO
4
conc.

Al enfriarse, se le aadieron a la solucin 2
mL de H
2
SO
4
conc; se calent hasta observar
el desprendimiento de gases blanco. Se dejo
enfriar y se le adicionaron 10 mL de agua
destilada y 5 mL de H
3
PO
4
, verificando que la
Solucin sea incolora.



Figura 10. Solucin despus de agregarle
KIO
4
en calentamiento

Por ultimo se aade 0,3 gr de yodato de
potasio. Se dej hervir la solucin por 1
minuto aproximadamente y se continuo con
su calentamiento 5 minutos ms hasta que la
solucin se torno violeta, indicndonos la
formacin del permanganato.
Tabla N 4
Concentraciones de las soluciones problema en la determinacin de manganeso en acero dadas
por el espectro Uv- visible


Figura 10. Curva de calibracin de las soluciones desconocidas en la identificacin del manganeso
en acero.

Se puede observar que los puntos fueron congruentes lo que cabe decir que las diluciones fueron
preparadas correctamente.
II. 4 Ejercicios y Preguntas

II. 4.1 Escriba y discuta la ecuacin qumica inherente a esta determinacin. La reaccin que tiene
lugar seria:

Mn
+2
Mn
+7

2Mn
3+
+ 2H
2
O MnO
2
+ Mn
2
+ 4H
+

3MnO
4
-2
+ 2H
2
O MnO
2
+ 2MnO
4
-
+ MnO
2
+ 4OH
-

4MnO
4

-
+ 4H
+
4 MnO
2
+ 2H
2
O + 3O
2
2Mn
2+
+ 5IO
4-
+ 3H
2
O 4MnO
4-
+ 5IO
3-
+ 6H
+


En esta reaccin el KIO
4
es un agente oxidante fuerte y luego de tener el manganeso (II) en la
solucin, fcilmente es oxidado a manganeso (VII). La solucin pasa de estar incolora a una
coloracin violeta caracterstico del permanganato de potasio.

II. 4.2 Calcule el coeficiente de absortividad molar del ion permanganato

PM= 158 g/mol

II. 4.3 Con los datos obtenidos del espectro de absorcin (A Vs longitud de onda), construir el
espectro de absorcin graficando l %T en funcin de la longitud de onda.
%T=10
-A
x 100
KIO
4

Tabla N 5
Datos obtenidos por el espectro
(nm) %T
507,005 37,33
525,807 27,04
545,306 28,38




II. 4.4 Con los datos obtenidos calcule l %Mn en el acero analizado


Para muestra prob 1

Para muestra prob 2

Para muestra prob 3

.
II. 4.5 Porque es necesario tratar el acero con agua regia?
20
25
30
35
40
0 0.5 1 1.5
%
T

(nm)
%T vs
Aunque el agua regia disuelve el acero, ninguno de sus cidos constituyentes puede hacerlo por s
solo. El acido ntrico es un potente oxidante, que puede disolver una cantidad minscula
(prcticamente indetectable) de acero, formando iones de manganeso. Por su parte el HCl
proporciona los cloruros que reducen el permanganato formado y por lo tanto, hubo necesidad de
utilizar HCl, deben ser eliminados previamente en forma de vapores de HCl calentado la disolucin
en presencia de H
2
SO
4
. Puesto que est presente Fe (III) amarillo, se adiciono acido fosfrico para
formar el complejo incoloro de hierro-fosfato. Cantidades importantes de otros iones coloreados
(Ce
4+
, Ni
2+
, Co
2
+, Cu
2+
y Cr
2
O
7
2-
) tambin interfieren. Adems por calentamiento se elimino el NO en
forma de un gas marrn.

II. 4.6 Cul es la funcin del KIO4?
El KIO
4
es muy utilizado como oxidante cuando la determinacin final va a realizarse
espectrofotomtricamente ya que el per yodato es incoloro de modo que su exceso no perturba la
determinacin espectrofotomtrica. Sin embargo, este oxidante no es recomendado en el caso de
llevar a cabo de un mtodo volumtrico dado que es difcil de eliminar posteriormente el exceso
del mismo.

II. 4.7 Cul es la funcin del cido fosfrico?
El manganeso en el acero presenta una posible interferencia de parte del hierro, esto se debe a
que el hierro se encuentra en grandes proporciones y al disolver el acero este ha pasado a ion
frrico. La interferencia del ion frrico se puede minimizar al aadir acido fosfrico donde el ion
del fosfato forma un ion de complejo incoloro con el hierro.

II. 5 CONCLUSIONES

Se determino el porcentaje de manganeso en una muestra de acero presente en algn producto
de uso comercial, mediante la digestin del acero para tratar sus aleaciones y utilizando los
mtodos de anlisis instrumental como herramienta principal y como un mtodo moderno que
facilita realizar este tipo de anlisis, en este caso el espectro de absorcin molecular, que
proporciona al qumico herramientas que le permiten hacer un anlisis mucho ms detallado al
tratar con este tipo de analitos presentes en las aleaciones.

II. 6 BIBLIOGRAFIA

SCOOG, Dooglas. Principios de anlisis instrumental. Quinta edicin. Editorial McGraw-Hill.Espaa
2001.WALTON, Harold F. Anlisis Qumico e Instrumental Moderno. Editorial Revete S.A
Espaa1978.EWING, Galen W. Instrumental Methds of Chemical Analysis. Segunda Edicin.
EditorialMcGraw-Hill. Espaa 1960



A C
0 0
0,0025 0,043735
0,005 0,078985
0,025 0,39641
0,03 0,48762
0,035 0,55481
0,04 0,64594
0,045 0,72358
0,06 0,96393
0,1 1,5795

y = 15.847x + 0.0047
R = 0.9998
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
1.6
1.8
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

concentracion g/L
A vs C