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El documento describe los procesos de extracción y producción de óxido de titanio y titanio metálico de alta pureza. Se explican dos procesos para producir óxido de titanio a partir de ilmenita: el proceso del sulfato y el proceso del cloro. El proceso del cloro es el más utilizado y puede implicar cloración total o parcial de la ilmenita. También se detallan los procesos de Kroll y Hunter para obtener titanio metálico a partir del tetracloruro de titanio producido en el pro
El documento describe los procesos de extracción y producción de óxido de titanio y titanio metálico de alta pureza. Se explican dos procesos para producir óxido de titanio a partir de ilmenita: el proceso del sulfato y el proceso del cloro. El proceso del cloro es el más utilizado y puede implicar cloración total o parcial de la ilmenita. También se detallan los procesos de Kroll y Hunter para obtener titanio metálico a partir del tetracloruro de titanio producido en el pro
El documento describe los procesos de extracción y producción de óxido de titanio y titanio metálico de alta pureza. Se explican dos procesos para producir óxido de titanio a partir de ilmenita: el proceso del sulfato y el proceso del cloro. El proceso del cloro es el más utilizado y puede implicar cloración total o parcial de la ilmenita. También se detallan los procesos de Kroll y Hunter para obtener titanio metálico a partir del tetracloruro de titanio producido en el pro
Contenido Introduccin .......................................................................................................... 4 Extraccin y produccin de xido de titanio de alta pureza 5 Proceso del sulfato ................................................................................................ 5 Proceso del cloro .................................................................................................... 5 Extraccin y produccin de titanio metal .......................................... 7 Paso de rutilo a tetracloruro de titanio .......................................................... 7 Obtencin del titanio metal .............................................................................. 10 Proceso Kroll ....................................................................................................... 10 Proceso Hunter ................................................................................................... 11 Refinado del metal ............................................................................................... 11 Tratamiento posterior primario. Fabricacin primaria ........................ 13 Tratamiento posterior secundario. Fabricacin secundaria. ............... 13 Fundicin ................................................................................................................ 13 Aleaciones del titanio ..................................................................................... 14 Estructura cristalina ........................................................................................... 14 Sistema de nomenclatura del titanio ............................................................ 14 Aleaciones alfa ...................................................................................................... 15 Aleaciones alfa-beta ............................................................................................ 17 Aleaciones beta ..................................................................................................... 17 Incremento de la resistencia ............................................................................ 18 Endurecimiento por solucin slida ............................................................... 18 Endurecimiento por precipitacin .................................................................. 18 Recocido ............................................................................................................... 19 Alivio de tensin ................................................................................................. 19 Fabricacin con titanio ................................................................................. 19 Conformado ........................................................................................................... 19 Conformado en caliente .................................................................................... 20 Preconformado en fro y dimensionado en caliente ................................... 20 Mecanizado ............................................................................................................ 20 Unin ........................................................................................................................ 20 Propiedades del titanio ................................................................................ 21 Densidad ................................................................................................................. 21 Resistencia a la corrosin ................................................................................. 22 Bibliografa ........................................................................................................... 24
Introduccin El titanio fue aislado por primera vez en el ao 1887 y fue solo una curiosidad de laboratorio hasta el ao 1938, ao en el que el profesor Kroll, del M.I.T., desarroll el primer proceso comercial para la produccin de titanio. En la dcada de 1950 el titanio empez a usarse en aeronatica debido a sus propiedades. El titanio es el cuarto metal estructural ms abundante en la superficie terrestre que existe, pero la dificultad de su extraccin provoca un incremento en su precio. Las aleaciones del titanio se clasifican como alfa, alfa-beta, o beta. Las aleaciones de titanio pueden recibir un tratamiento trmico para desarrollar una alta relacin robustez-peso comparables a las aleaciones de magnesio y aluminio. Sin embargo, el uso de aleaciones de titanio est limitado a tecnologa aeronutica, procesos qumicos, y aplicaciones navales debido a los altos costes de produccin y dificultades en la soldadura. Las aleaciones de titanio reciben endurecimiento por solucin o endurecimiento por precipitacin. Este ltimo es tambin conocido como endurecimiento por envejecimiento. Los problemas que presentan las aleaciones de titanio son; dificultad para conformarlas, trabajarlas, o unirlas mediante soldadura. Los dos atributos ms importantes del titanio y de sus aleaciones son su baja densidad y su excelente resistencia a la corrosin. Como apunte su temperatura de fusin es muy elevada, siendo de aproximadamente 1668C. La produccin total de titanio se estima en aproximadamente 5,8 millones de toneladas anuales como dixido de titanio, el cual representa sobre el 95% del total del titanio producido anualmente. Como se puede observar la produccin de titanio metal es significativamente ms pequea que la del xido de titanio. Los usos del dixido de titanio son muchos y variados, entre ellos agente de relleno de grageas, pldoras, pinturas, cermicas, plsticos, papel, etc. Esto es debido a su gran poder de cubrimiento, su fino tamao de partcula y su color blanco. El titanio metal, al igual que el dixido de titanio, no tienen ninguna toxicidad. Esto permite los usos del dixido de titanio ya mencionados y el hecho de que el titanio metal se utilice en implantes dentales y auriculares, por ejemplo.
Extraccin y produccin de xido de titanio de alta pureza Como ya se ha mencionado, este es el mayor producto obtenido del titanio. Las principales menas del titanio son el rutilo (TiO 2 ) y la ilmenita (FeOTiO 2 ), y son muy abundantes. El xido de titanio calidad pigmento puede obtenerse mediante una purificacin del rutilo, o a partir de la ilmenita. Este ltimo caso es ms complicado y ser el explicado a continuacin. A partir de la ilmenita, existen dos mtodos de produccin. El proceso del sulfato, que originalmente produca un xido de titanio de menor calidad denominado anatasa, y posteriormente fue modificado para alcanzar la calidad exigida, y el proceso del cloro. Proceso del sulfato La ilmenita se trata con cido sulfrico concentrado (50%), en unas condiciones de temperatura en torno a los 120-140C para formar el oxisulfato de titanio (TiOSO 4 ), sulfato ferroso, y sulfatos de los otros metales presentas en la mena como impurezas (1). A continuacin se hace cristalizar el TiSO 4 (2). Despus, se hace precipitar el oxisulfato por hidrlisis a la forma de anatasa (3) , la cual se calcina a 900-1000C para transformarlo en rutilo calidad pigmento (4).
Los cristales de rutilo deben lavarse despus de su separacin de la solucin resultante ya que contendrn sulfato ferroso, el cual tiene un color amarillo-verdoso, que debe ser eliminado completamente con el fin de que el rutilo cumpla las exigencias de calidad. Este proceso es empleado actualmente a gran escala. Sin embargo, el proceso del cloro explicado a continuacin se emplea ms. Proceso del cloro Este proceso puede aplicarse con cloro gaseoso y coque como reductor, o bien con cido clorhdrico. La diferencia ser entre si se produce cloracin total o solo del hierro. a) Cloracin total Este proceso fue desarrollado en Estados Unidos en la dcada de los aos cincuenta por la empresa Dupont y ha encontrado gran aplicacin en todo el mundo. Este proceso consume bastante cloro ya que se produce como subproducto cloruro frrico, el cual generalmente no tiene aplicacin. La reaccin solo ocurre en forma de coque ya que si no no sucede la cloracin del TiO 2 debido a la variacin de energa libre de Gibbs positiva, como puede verse en la figura 1.
Figura 1: Energas libres de formacin de algunos cloruros con cloro gaseoso a partir de sus xidos
La reaccin global es la que sigue:
Una vez clorado, el cloruro de hierro y el de titanio se separan mediante destilacin extractiva gracias a la enorme diferencia entre sus puntos de ebullicin, 315C y 136,5C respectivamente. Este cloruro de titanio purificado se hace luego reaccionar con oxgeno en una temperatura cercana a 400-600C, con lo que se consigue formar rutilo sinttico y regenerar el cloro. Esto de nuevo es debido a que la energa libre de Gibbs del TiO 2 es ms negativa que la de formacin del TiCl 4
Este rutilo debe luego molerse ya que contiene cristales de diferentes tamaos. Despus se calcina a 850-900C para obtener la forma cristalina requerida del rutilo calidad pigmento.
b) Cloracin parcial Si no se emplea el coque, solo se producir la cloracin del hierro. Para realizar esta cloracin se utiliza cloruro de hidrgeno a 300-350C, aunque puede emplearse tambin cloro gaseoso, pero es ms caro.
Observando la expresin de la variacin de la energa libre de Gibbs, si sacamos sus races se puede observar que la temperatura de la inversin es sobre 440C. El rutilo obtenido a partir de aqu es muy fino, y tras lavarlo con agua caliente se seca para obtener TiO 2 calidad pigmento. Debe comprobarse que se cumpla el estricto estndar de color, tamao de partcula, y estructura cristalina para asegurar la calidad del rutilo obtenido.
Extraccin y produccin de titanio metal En primer lugar ser necesario llegar al titanio metal, a partir del cual se aplicar un refino para alcanzar la elevada pureza necesaria. Paso de rutilo a tetracloruro de titanio Para la reduccin se necesita partir del tetracloruro de titanio, el cual se alcanza a partir del rutilo o la ilmenita segn lo explicado anteriormente; reaccin con coque a altas temperaturas. En caso de partir de la ilmenita se debe haber eliminado completamente el cloruro frrico. En el caso de rutilo, la cloracin se efecta en dos tipos de reactores. Reactores de crisol y reactores de plato giratorio. En ambos casos se hace con una mezcla del xido de titanio, coque y brea. En el reactor de plato giratorio la mezcla de TiO 2 , coque y brea se homogeniza previamente en un mezclador y luego se calienta a 800-900C. En la primera seccin se eliminan los orgnicos voltiles de la brea y en la segunda se agrega cloro gaseoso para producir la reaccin de cloracin.
El gas, que contiene TiCl 4 , CO 2 y CO se enfra para condensar el cloruro de titanio. En cuanto a las concentraciones de monxido y dixido de carbono, dependiendo del exceso de coque y de la temperatura a la que se trabaje, puede haber ms de uno que de otro, tal y como muestra la figura 2.
Figura 2: Composicin del gas de salida de un clorador de rutilo en funcin de la temperatura
El otro tipo de reactor, el reactor de crisol, es ms utilizado, y consiste en lo siguiente. Existe un reactor vertical revestido internamente con ladrillos de magnesita (MgO) al cual se alimenta rutilo, coque y brea en forma de pellets de un dimetro aproximado de 2 centmetros. Se incrementa la temperatura del reactor mediante un arco elctrico interno hasta 900-1000C y se inyecta cloro gas por la parte inferior del mismo. El gas conteniendo el cloruro de titanio, monxido y dixido de carbono es limpiado en ciclones calientes y luego condensa el cloruro de titanio mediante un quench de este mismo cloruro de titanio lquido previamente enfriado a 40-50C en un intercambiador de calor. El cloruro de titanio lquido es a continuacin purificado para eliminar cualquier otro cloruro que pudiera haberse formado, como cloruro frrico, oxicloruros de vanadio (VOCl 3 y VOCl 2 ), cloruro de aluminio (AlCl 3 ) y otros dependiendo del tipo de impurezas que se mantuvieran. Estos, a excepcin de los oxicloruros de vanadio, son insolubles en el TiCl 4 . Adems, los oxicloruros de vanadio tampoco pueden separarse por destilacin o condensacin ya que sus puntos de ebullicin son muy cercanos (127C para el VOCl 3 , por tanto para eliminarlos ser necesario hacerlos precipitar con H 2 S como sulfuro de vanadio (V 2 S 5 ).
Figura 3: Reactor vertical de crisol para la cloracin de rutilo con cloro gaseoso
Obtencin del titanio metal El titanio metlico se obtendr por metalotermia. Existen dos procesos para obtenerlo, el proceso Kroll, que utiliza magnesio como metal reductor, y el proceso Hunter, que utiliza sodio Proceso Kroll Se trabaja en batch, es decir, que no es un proceso contnuo. Se utilizan cargas de 500 a 2000 kg de titanio producido y se utiliza magnesio como agente reductor. Los reactores son de acero al carbono, y deben ser tratados previamente mediante hidrgeno a 500-600C para reducir cualquier xido de hierro presente. Esto es necesario porque el titanio metal sobre 800C reacciona con el xido de hierro reducindolo y volviendo a formar TiO 2 slido. Los reactores tienen calefaccin externa mediante quemadores de gas o electricidad. El tiempo de operacin va de media hora hasta una hora. El reactor estar lleno de magnesio lquido a 850-900C. Se alimenta el tetracloruro de titanio lquido lentamente y este se vaporizar y reaccionar con el magnesio lquido generando cloruro de magnesio lquido
Como se puede ver, la reaccin es fuertemente exotrmica. Por ello es necesario tener un control de la temperatura mxima (950C). El control de esta temperatura es la propia adicin del tetracloruro de titanio al reactor, ya que entra a una temperatura mucho menor que la interna y consume parte de la energa en vaporizarse. Adems debe tenerse en cuenta que para evitar la reoxidacin del titanio no puede tenerse una atmsfera oxidante, y por ello se utiliza una atmsfera de gases inertes nobles, como el helio o el argn. Los reactores suelen tener un sistema de sello hidrulico que permiten mantener la presin interna en torno a una atmsfera. Una vez terminado el ciclo de reduccin, el cual se considera acabado al consumirse en torno al 80-85% de magnesio, se enfra el reactor y se abre. Se puede observar que el titanio ha formado una esponja en la pared del reactor, y esta est contaminada con restos de magnesio y cloruro de magnesio, por lo que es necesaria una purificacin mediante lixiviacin con cido clorhdrico que elimina el exceso de magnesio para producir ms cloruro de magnesio. Todo este cloruro de magnesio es capaz de reciclarse electrolticamente.
Figura 4: Reactor abierto mostrando el depsito de esponja de titanio con magnesio residual y cloruro de magnesio La esponja de titanio se muele y compacta para formar un lingote. Se funde en un horno con un crisol de cobre refrigerado, mediante un arco elctrico de electrodo consumible en atmsfera inerte. Con esto se produce un lingote slido de titanio que va desde 500 a 1000 kg para su posterior laminacin. Todas estas operaciones se realizan en batch y eso explica el alto coste, de aproximadamente 28$/kg Proceso Hunter El proceso Hunter es como el proceso Kroll pero emplea sodio. Esto hace que el proceso Hunter sea ms difcil de operar y de mayor costo debido a que el sodio se oxida al contacto con el aire y es ms caro que el magnesio. Sin embargo, al compactar la esponja, debido a que al usar sodio la esponja resultante es granular el proceso de compactacin se facilita. Aun as su empleo es relativamente bajo actualmente.
Refinado del metal El titanio es uno de los metales que puede ser refinado mediante el mtodo del yodo. Existen dos procesos, el Van Arkel-DeBoer. Consiste en formar un yoduro voltil que luego se descompone a alta temperatura. El objetivo de esto es conseguir titanio de alta pureza. El titanio de una pureza de 99% solo o formando parte de aleaciones tiene aplicaciones importantes en medicina en forma de implantes dentales y prtesis de reemplazo de huesos. Esto es as porque como ya se dijo anteriormente, el titanio no es txico para el cuerpo humano. Sin embargo este titanio cuesta entre cuatro y cinco veces ms que el titanio de calidad metalrgica estndar. El proceso Van Arkel consiste en calentar un reactor cerrado mediante un filamento de tungsteno el titanio impuro, y yodo. dependiendo de la temperatura se obtendrn distintos yoduros. A baja temperatura se forma el tetrayoduro de titanio gaseoso y a alta temperatura se forma el diyoduro de titanio gaseoso.
Estos yoduros voltiles se descompondrn a continuacin en un filamento de tungsteno calefactado por resistencia elctrica a una temperatura aproximada de 1400 C.
As al filamento de tungsteno queda adherido un depsito de titanio macizo muy puro. Adems a esta temperatura de operacin, los yoduros de las impurezas (Fe, Mn, etc) no son voltiles, de ah el incremento de pureza.
Figura 5: Proceso Van Arkel-DeBoer
Tratamiento posterior primario. Fabricacin primaria La fabricacin primaria consiste en operaciones de trabajado mecnico que convierte los lingotes de titanio en productos generales. Estos productos incluyen piezas, barras, placas, lminas y bandas. El lingote es reducido a piezas utilizando prensas dentadas. Esta reduccin se produce a una temperatura que provoca el refinamiento del grano. Las propiedades finales de las aleaciones especficas estn fuertemente influenciadas por la cantidad de reduccin y el rango de temperatura. Las piezas son laminadas en barras, placas, lminas y bandas. Es necesario un control estricto de temperatura para alcanzar las propiedades requeridas. El control de los parmetros de operacin durante la fabricacin primaria es importante porque las operaciones de fabricacin secundaria normalmente tienen poco o ningn efecto en las caractersticas metalrgicas. Por esto, las operaciones de fabricacin secundarias no pueden ser utilizadas para modificar las propiedades del producto final.
Tratamiento posterior secundario. Fabricacin secundaria. La fabricacin secundaria consiste en las operaciones que convierten los productos primarios en productos finales. Las operaciones ms importantes son extrusin y forjado en estampa. El forjado en estampa es la reduccin mecnica de piezas bajo condiciones de temperatura especficas para obtener propiedades que no se pueden conseguir en las propias piezas. La extrusin se utiliza para obtener productos con forma de varilla y tubos.
Fundicin El titanio se funde raramente. Las propiedades mecnicas de las fundiciones de titanio son similares a las de las aleaciones forjadas de composicin qumica equivalente, exceptuando la resistencia a la fatiga que es normalmente inferior. Al contrario que muchos sistemas aleados, las composiciones forjadas no requieren modificaciones para mejorar la capacidad de fundicin. Para fundiciones resistentes a la corrosin, el titanio puro comercial grado 1, grado 2, y grado 3 proporcionan la mayora de las aplicaciones. Para industrial aeronautica y marina, el Ti-6A1-4V es la aleacin dominante. Para producir fundiciones, las aleaciones son fundidas en crisoles enfriados mediante agua. Despus son bombeadas centrfugamente a vaco en moldes de grafito.
Aleaciones del titanio Las aleaciones del titanio se dividen en alfa, alfa-beta y beta segn su estructura cristalina en condiciones normales de temperatura. Las aleaciones alfa se subdividen en aleaciones de titanio puro comerciales y aleaciones alfa o casi alfa, las cuales tienen mayor cantidad de elementos aleados. Estructura cristalina La estructura cristalina del titanio puro es hexagonal compacta (CPH, alfa). Sobre los 882C , el titanio cambia su estructura cristalina mediante transformacin alotrpica a cbica centrada en el cuerpo (BCC, beta). Esta temperatura de transformacin alotrpica se ve afecta por la cantidad de impurezas en el titanio o por los elementos aleados. La adicin de aluminio estabiliza la fase alfa e incrementa la temperatura de transformacin alotrpica. En contraste con esto, el cromo, el molibdeno y el vanadio, as como otros elementos, estabilizan la fase beta y provocan una disminucin de la temperatura de transformacin alotrpica. Con cantidades grandes de estabilizadores de la fase beta, la fase beta es estable en condiciones normales de temperatura (temperatura ambiente) e incluso por debajo de estas. Cuando existen tanto elementos estabilizadores de las fases alfa y beta, algo de fase beta est presente en la matriz alfa a temperatura normal. Las aleaciones de titanio tienen tres tipos bsicos de microestructuras, alfa, alfa-beta y beta. En las aleaciones alfa-beta, la relacin alfa-beta es importante porque influye en el tamao del grano, capacidad de trabajarla, tenacidad y soldabilidad.
Sistema de nomenclatura del titanio La nomenclatura UNS (Sistema Unificado de Numeracin) para el titanio y sus aleaciones proporciona un sistema ordenado de clasificacin. Tambin se usan denominaciones basadas en la composicin nominal, como por ejemplo Ti-6A1-4V, o por el nmero del grado. La nomenclatura UNS consiste en la letra R, para metales y aleaciones reactivos y refractarios, seguida por cinco nmeros. Las aleaciones del titanio ocupan los nmeros entre el R50000 y el R59999. Por ejemplo, el titanio de grado 2 es el R50400. Fundiciones y aleaciones forjadas equivalentes tienen el mismo nombre UNS.
Figura 6: Nomenclatura de aleaciones del titanio Los estndares de la ASTM (American Section of the International Association for Testing Materials) incluyen las , lminas, bandas y tuberias soldadas, barras, piezas, placas, fundiciones y forjas. Estos estndares referencian a la denominacin de la UNS adems de al grado o denominacin composicional tradicionales.
Aleaciones alfa Las aleaciones de titanio puro comerciales abarcan a las aleaciones alfa con cantidades extremadamente pequeas de elementos intersticiales, como nitrgeno, oxgeno y carbn. La diferencia principal entre los distintos grados de titanio pura comercial es el contenido de elementos intersticiales. Otra diferencia es el contenido en hierro, el cual debe estar seriamente restringido para aplicaciones especficamente corrosivas. Las aleaciones de mayor pureza, que tienen menos elementos intersticiales, tienen ms baja resistencia, dureza y una temperatura de transformacin alfa-beta menor. Los grados 1(R50250), 2 (R50400), 3 (R50550) y 4 (R50700) comprenden cuatro aleaciones puras comerciales que tienen un contenido en elementos intersticiales que aumenta progresivamente segn el grado, y consistentes sobre todo en oxgeno. Aunque la resistencia aumenta con el contenido en elementos intersticiales, las aleaciones puras comerciales tienen de baja a intermedia resistencia comparadas con otras aleaciones de titanio. El grado 2 y el grado 3 se utilizan en industria qumica para recipientes y tuberias. Tambin se utilizan para la industria naval, aeronautica y componentes de motores. Los grados 3 y 4 se utilizan en aplicaciones de aeronutica que requieran una resistencia mayor, como bombas, vlvulas y tuberas.
Figura 7: Cambio de las propiedades segn la concentracin de elementos intersticiales Las aleaciones alfa y casi alfa contienen principalmente elementos estabilizadores de la fase alfa, por lo que un alto porcentaje de la fase alfa est presente en condiciones de temperatura ambiente. Las aleaciones alfa principales estn basadas en adiciones de aluminio y estao. Tienen una estructura monofase, son soldables y tienen una buena ductilidad. Se utilizan en aplicaciones criognicas y en aplicaciones a alta temperatura. Dos aleaciones alfa importantes son Ti-Pd y Ti-5Al-2.5Sn. Las aleaciones de titanio y paladio, las cuales son grado 7 y grado 11, estn formadas por titanio puro comercial con aproximadamente un 0,15% de paladio. Este paladio se aade para aumentar la resistencia a la corrosin. El grado 11 tiene una concentracin menor de elementos intersticiales y una mejor ductilidad y capacidad de darle forma que el de grado 7. Las aleaciones de titanio-paladio se utilizan en la industria qumica para aplicaciones en las cuales los grados 2 y 3, comnmente usados, no tienen suficiente resistencia a la corrosin, como por ejemplo cuando el medio es levemente reductor (cido clorhdrico o sulfrico diluidos) La aleacin Ti-5Al-2.5Sn, la cual es grado 6, es una aleacin alfa que est disponible en un grado estndar y un grado con menor concentracin intersticial. el grado estndar se utiliza para turbinas de gas operando sobre 480C, partes estructurales en puntos calientes, y equipamiento de procesado de sustancias qumicas que debe trabajar a alta temperatura. El grado de menor concentracin intersticial, con la denominacin de ELI, se utiliza en recipientes a presin para gases licuados y en hardware de servicio a temperaturas criognicas. La microestructura del grado 6 consiste completamente en fase alfa.
Aleaciones alfa-beta Las aleaciones alfa-beta contienen porcentajes de elementos estabilizadores de la fase beta que son lo suficientemente elevados para conseguir que a temperatura ambiente exista fase beta. Estas aleaciones pueden endurecerse por solucin y por envejecimiento. La aleacin de este tipo ms comn es la Ti-6Al-4V. La Ti-6Al-4V es una aleacin grado 5 y es la aleacin de titanio ms ampliamente empleada. Por lo menos se producen una docena de variedades de grado 5, entre las que se incluyen grados ELI que tienen menor resistencia y mayor ductilidad que los grados estndar. El grado 5 se utiliza tanto en condiciones de recocido y envejecimiento para discos y hojas de turbinas de gas, componentes estructurales de la estructura del avin, aplicaciones que requieren elevada resistencia a 315C, implantes prostticos, y equipamiento de la industria qumica.
Aleaciones beta Las aleaciones beta del titanio contienen elementos estabilizadores de la fase beta. Las aleaciones beta pueden ser tratadas trmicamente mediante endurecimiento por precipitacin para lograr niveles de resistencia extremadamente altos. La ventaja principal de las aleaciones beta frente las alfa es su capacidad de endurecimiento. Las aleaciones beta tienen una capacidad de formacin excelente en condiciones de monofase. Cuando reciben tratamiento trmico, estas aleaciones exhiben una relacion resistencia-peso elevada, pero sin embargo una baja ductilidad y elevada fragilidad. Las aleaciones beta estn limitadas a aplicaciones que requieran resistencia moderada por encima de 315C debido a que reducen su resistencia a elevadas temperaturas. Tienen una elevada caracterstica de endurecimiento mecnico, y por esta razn se utilizan para cierres y muelles. Dos ejemplos de este tipo de aleaciones son la Ti-13V- 11Cr-3Al y la Ti-4.5Sn-6Zr-11.5Mo. La Ti-13V-11Cr-3Al se forma en condiciones de recocido suaves y se endurece mediante precipitacin. Un tratamiento trmico tpico consiste en templar a 845- 870C, utilizar un enfriamiento por quench de agua o por aerorrefrigerador, seguido por envejecimiento durante un da a 510C. Esta aleacin se utiliza principalmente para marcos de ventana en aviones y aplicaciones auxiliares. La Ti-4.5Sn-6Zr-11.5Mo, la cual es grado 10, se forma fcilmente en condicin de templado antes de endurecimiento por precipitacin. Un tratamiento trmico tpico consiste en templar a 730-760C, refrigerar mediante aerorefrigeradores o un quench con agua de refrigerancin, y endurecimiento por envejecimiento durante 8 horas a 480C. El grado 10 se usa principalmente para cierres y muelles en la industria aeronutica.
Incremento de la resistencia La microestructura, sea alfa, alfa-beta o beta, tiene influencia en el trabajo mecnica o tratamiento trmico que se utilizar para endurecer aleaciones de titanio. Los dos principales mtodos de endurecimiento son el endurecimiento por solucin slida y el endurecimiento por precipitacin. Endurecimiento por solucin slida Se produce en las aleaciones alfa y puede ser de tipo intersticial o de sustitucin. El tipo intersticial se utiliza en aleaciones de titanio puro comercial agregndoles hidrgeno, oxgeno, nitrgeno o carbn. Estos elementos se disuelven intersticialmente en la red cristalina y tienen un efecto significativo en la resistencia. Aumentar la concentracin de estos elementos disminuye la tenacidad y ductilidad hasta el punto en el que el material se vuelve frgil. Por ello, las cantidades de estos elementos deben estar estrictamente controladas. El tipo sustitucional se utiliza en aleaciones alfa cuando elementos como aluminio o zinc, los cuales ejercen efectos de resistencia importantes, se aaden. Por ejemplo, cada porcentaje de adicin de aluminio incrementa la resistencia a la traccin en 8000 psi y en el caso de porcentaje de adicin de cinc en 4000 psi. Endurecimiento por precipitacin Se utiliza para incrementar la resistencia de las aleaciones alfa-beta y beta. Estas dos aleaciones se templan en solucin a una temperatura propia para encontrarse en la fase que existe alfa y beta. Despus se enfran mediante un quench y se precipitan a una menor temperatura, incrementando su resistencia. Este tipo de endurecimiento incrementa la resistencia de las aleaciones alfa-beta desde un 30% a un 50% por encima de la que ya tena el material recocido. El recocido en solucin se realiza a una temperatura alta dentro del rango de las dos fases, alfa y beta. Si la temperatura estuviera en el rango de la fase beta, ocurrira un crecimiento de grano excesivo, por lo que la progresiva formacin de la fase alfa ocurrira en los bordes de grano de la fase beta. Estos dos factores disminuyen la ductilidad. El quench se realiza utilizando agua, aceite o cualquier otro recurso que se adecue a la operacin. La fase beta presente en la temperatura del tratado en solucin es o retenida durante el quench, o transformada parcialmente por una reaccin de tipo martenstico o mediante nucleacin y crecimiento. El modo exacto depende de los elementos a alear que se est utilizando. La aleacin se deja envejecer posteriormente entre 480C y 650C para provocar la precipitacin de la fase alfa y producir una mezcla fina de alfa o beta en la fase beta retenida o transformada. La fase beta presente en la temperatura a la que se produce el recocido en solucin ser completamente retenida durante el enfriamiento aunque puede que una porcin llegue a transformarse en fase alfa. Esta posibilidad depende de la composicin de la aleacin, la temperatura del recocido en disolucin, el grado de enfriamiento y el tamao de la seccin. Durante el endurecimiento por precipitacin, partculas finas alfa precipitan en la fase beta retenida o transformada. Esta estructura doble es ms dura y fuerte que la estructura obtenida del simple recocido. Recocido El recocido incrementa la ductilidad, estabilidad trmica, estabilidad dimensional, tenacidad y resistencia a la traccin de las aleaciones de titanio. El componente se mantiene a la temperatura de recocido hasta que est uniformemente calentado y se consigue la transformacin deseada. Luego, se refrigera hasta la temperatura ambiente. Alivio de tensin Se utiliza en ocasiones para eliminar tensiones residuales en una soldadura. Puede ser beneficial para mantener las dimensiones, reducir la tendencia a la fractura y evitando rotura por presin-corrosin en algunas aleaciones. El alivio de tensin puede alterar las propiedades mecnicas en la zona soldada mediante un tratamiento trmico. Esto resulta en una reduccin de la ductilidad.
Fabricacin con titanio El titanio y sus aleaciones, en comparacin con las del cobre, aceros al carbono y aceros inoxidables, tienen unas caracterstica que resultan en que es relativamente difcil trabajarlos, darles forma y unirlos. Se requiere por esto un control de calidad rgido cuando se efecta uno de estos procesos Conformado Los procesos de conformado para las aleaciones de titanio se ven obstaculizados por una serie de factores. La sensibilidad a las muescas puede ocasionar rotura y desgarrado, especialmente en las operaciones de conformado en fro. El agarrotamiento es ms severo en las aleaciones de titanio que en el acero inoxidable y sobretodo es severo en operaciones de conformado en caliente. Sus pobres propiedades contra el desgaste presentan una desventaja en ocasiones en algunas operaciones de doblado y corte. Se puede llegar a fragilizar por culpa de la absorcin de hidrgeno y otros gases durante el calentamiento. La limitada capacidad de trabajarlo y su limitado springback (recuperacin elstica) restringen las operaciones de conformado en fro. El springback es una imprecisin en forma y dimensiones que incrementa la resistencia a deformaciones plsticas. Los principales mtodos de conformado son conformado en caliente, y preconformado en fro con dimensionado en caliente. Conformado en caliente Es un proceso de conformado que incrementa la conformabilidad y reduce el springback. Se utiliza en la produccin de la gran mayora de los componentes de titanio. Se utilizan lubricantes como nitruro de boro para reducir el desgaste. El conformado en caliente se realiza normalmente a temperaturas entre 540C y 815C. El incremento de la fragilidad por culpa de superficies rcas en oxgeno ocurre sobre los 540C. Para limitar esto, el tiempo mximo permitida para calentamiento en aire es una hora a 705C y 20 minutos a 870C. Preconformado en fro y dimensionado en caliente Se utilizan conjuntamente para corregir el springback. El preconformado en fro es el proceso en el cual componentes preconformados en fro son fijados en moldes de formas y dimensiones del componente final. El dimensionado en caliente es el proceso en el cual estas fijaciones se calientan por un tiempo suficientemente grande para conseguir que obtengan la forma correcta. Mecanizado El mecanizado es un proceso de fabricacin que comprende un conjunto de operaciones para conformar las piezas mediante eliminacin de material. Para un mecanizado exitoso, las aleaciones de titanio requieren un control de calidad rgido. Unin Las aleaciones de titanio pueden unirse mediante soldaduras, uniones adhesivas, fijacin mecnica y uniones metalrgicas. Las aleaciones de titanio se sueldan mediante una soldadura con arco bajo gas protector, soldadura con rayo de electrones, soldadura con rayo laser y soldadura de resistencia. Antes de la soldadura es necesario realizar una preparacin rigurosa de la superficie. En todos los tipos de soldaduras debe controlarse cuidadosamente la contaminacin por impurezas intersticiales, como oxgene y nitrgeno, para as mantenter una ductilidad til en la soldadura. Aceite, huellas dactilares, grasa, pintura y otras sustancias deben ser eliminadas utilizando un disolvente apropiado. No se debe usar agua del grifo para lavar componentes de titanio. El cloruro puede dejar residuos que causan rotura por corosin a temperaturas sobre 285C. Los residuos de hidrocarburos pueden fragilizar el titanio. Solamente se deberan utilizar cepillos de alambre de acero inoxidable. La soldadura debe efectuarse bajo un gas inerte protector, como argon, para evitar aadir elementos intersticiales como el oxgeno.
Propiedades del titanio Las dos propiedades ms destacables del titanio son su baja densidad y su alta resistencia a la corrosin. Estas propiedades permiten al titanio tener aplicaciones nicas en la industria aeronutica y qumica. Densidad La combinacin de alta resistencia y buena tenacidad adems de baja densidad (aproximadamente 4,5 g/cm 3 ) provoca unas relaciones resistencia/peso altas.
Figura 8: Resistencias especficas Esta elevada relacin resistencia-peso se utiliza en aplicaciones aeronuticas que operan desde baja a moderada temperatura. Resistencia a la corrosin Las aleaciones de titanio tienen una resistencia a la corrosin sobresaliente en la mayora de qumicos y aguas. Los grados 1,2,3 y 4 son utilizados para la industria qumica y aplicaciones navales por esto mismo. La adicin de un 0,15% de paladio en el grado 7 y grado 11 incrementa la resistencia a la corrosin. Las aleaciones de titanio son completamente resistentes a aguas (agua natural, agua de alta pureza, fluidos corporales, vapor, agua del mar) hasta temperaturas de 315C. Sin embargo, en caso de que la concentracin de cloruros es superior a las 1000 ppm, el titanio es susceptible de corroerse a temperaturas por encima de los 75C. El titanio es resistente a la mayora de disoluciones salinas, exceptuando a fluoruros cidos. Generalmente es muy resistente a bases. Concentraciones elevadas de hidrxido de sodio y potasio pueden causar corrosin a temperaturas de ebullicin. En disoluciones altamente alcalinas, con un pH sobre 12, se produce un incremento de la fragilidad debido a la formacin de hidruros. El titanio es altamente resistente a cidos oxidantes en un amplio abanico de concentraciones y temperatura. Entre estos cidos estn incluidos el ntrico, crmico, perclrico y el hipocloroso. La resistencia a cidos reductores, como sulfrico, clorhdrico, bromhdrico , fosfrico y sulfmico es limitada. La resistencia mejora con la presencia de especies oxidantes, como iones de cobre o hierro. Disoluciones de cido fluorhdrico ataca al titanio en cualquier concentracin. Los componentes orgnicos como los alcoholes, cetonas, teres, aldehdos e hidrocarburos no presentan ningn problema para las aleaciones de titanio. El titanio tiene una resistencia excelente al oxgeno gaseoso hasta 430C. Sobre esta temperatura, comienza a oxidarse y fragilizarse la superficie. El titanio puede presentar comportamiento pirofrico. Esto es la ignicin espontnea al ser raspado o golpeado. El titanio es extremadamente reactivo si la pequea pelcula de xido de su superficie es eliminada por alguna razn. Cuando la fuente de energa que acompaa a la eliminacin de la pelcula es elevada, el titanio puede arder en gases como oxgeno o cloro.
Figura 9: Comportamiento pirofrico del titanio
La fragilidad por hidruros es la prdida de ductilidad causada por la corrosin. El hidruro de titanio es un compuesto intermetlico que tiene una forma escamada. Se produce a partir de la reaccin con hidrgeno. La fragilidad por hidruros se produce cuando el hidrgeno se libera durante la corrosin. Una cantidad tan pequea como 100 o 200 ppm de hidrgeno pueden llegar a fragilizarlo seriamente.
Bibliografa
- es.Wikipedia.org - Moniz, B.J. 1994. Metallurgy, Second edition. Estados Unidos de Amrica: ATP (American Technical Publishers ) - http://es.scribd.com/doc/187641417/Capitulo-v-Metalurgia-Extractiva-de-Los- Haluros-y-Titanio-Noviembre-2013. Documento en lnea. Visto por ltima vez 13/04/14