Módulo Fisicoqca Amb-Unidad 2 y 3

1
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD

Escuela de Ciencias Agrcolas , Pecuarias y del Medio Ambiente-ECAPMA
Programa de Ingeniera Ambiental-IA
Contenido didctico del curso Fisicoqumica Ambiental

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
Escuela de Ciencias Agrcolas , Pecuarias y del Medio Ambiente
Programa : Ingeniera Ambiental

358115-Fisicoqumica Ambiental

Director Nacional
Jairo Enrique Granados Moreno.,MSc.

2011

2


UNIDAD 2.Fisicoqumica de Sistemas Acuosos
Leccin 16.Estructura y propiedades Fisicoqumicas del Agua
Los puentes de hidrgeno son los responsables de que el agua sea lquida a
temperatura ambiente, esta es una molcula neutra que tiene igual nmero de
protones y electrones, sin embargo es una molcula polar. La polaridad del agua
se debe a que el ncleo del Oxgeno atrae los electrones del Hidrgeno,
crendose una pequea carga positiva en ellos y debido a la densidad de carga
negativa en el tomo de oxgeno, se crea regiones dbilmente negativas en los
otros dos vrtices de un tetraedro regular.
Debido a los puentes de hidrgeno que mantienen unidas las molculas de agua,
presenta alta cohesin, y consecuentemente una alta tensin superficial. Esta
propiedad del agua se puede definir como la tendencia de un lquido a disminuir su
superficie, hasta el punto, en que su energa potencial de superficie sea mnima
1
.
Por ejemplo la forma esfrica de las gotas de lluvia y de las partculas de mercurio
situadas sobre una superficie se debe a esta propiedad.
Otra propiedad que presenta el agua es la capilaridad, que es la capacidad
ascender por ejemplo por tubos de vidrio, en un papel secante, que atraviese los
pequeos espacios entre las partculas del suelo y de esta manera est disponible
para la planta. El agua tiene como caracterstica la imbibicin, o absorcin que
corresponde a la penetracin capilar en sustancias como madera, gelatina y como
resultado hacen que las molculas de estos compuestos se hinchen. Tambin
presenta alto calor especfico (cantidad de calor que una cantidad dada de
sustancia requiere para un aumento dado de temperatura
2
, adems presenta un
alto calor de vaporizacin que es el calor requerido para que un lquido cambie al
estado gaseoso, y presenta un alto calor de fusin (calor requerido para que un
slido pase a lquido).

1
BRICEO, Carlos Omar. QUIMICA. BOGOT : EDUCATIVA, 1993, pg. 682.
2
Curtis, Helena. Biologa. Biologa. Motevideo, Uruguay : panamericana, 2001, pg. 183

3


Una caracterstica importante del agua es que
tiende a ionizarse, es decir a separarse en iones H
+

(realmente son iones hidronio H
3
O
+
), y iones OH
-
.
En el agua pura, el nmero de iones H
+
y el nmero
de iones OH
-
es igual a 10
-7
moles por litro.
En el hielo las molculas de agua forman una
estructura cristalina muy abierta. En el hielo, el
tomo de oxgeno est rodeado tetradricamente
por cuatro tomos de hidrgeno, por lo tanto puede
hacer dos clases de enlaces el hidrgeno. En la
figura 29 se puede observar que dos tomos de
hidrgeno se unen covalentemente al oxgeno,
mientras los otros dos se unen por puente de hidrgeno, esta estructura abierta es
la causa de que el hielo sea menos denso que
el agua liquida.
Interacciones moleculares
En las molculas de la vida se presentan una serie de interacciones que permiten
que sea posible el metabolismo celular, tales interacciones son: interaccin de
conformacin (en protenas), interacciones electrostticas (biopolimeros),
interacciones dipolo-dipolo o dipolo-carga, puentes de hidrgeno, fuerzas de van der
Waals e interacciones hidrofbicas.
A continuacin se muestra un apartado donde se
hace una breve descripcin de las circunstancias
en las que se presentan cada una de estas
interacciones:
Los enlaces covalentes son los responsables
de la composicin de los biopolmeros

Figura 1 Enlace de hidrgeno (lnea
punteada) entre molculas de agua en
el hielo.
Figura 30 Ley de Coulomb. Fuente:
http://www.ehu.es/biomoleculas/molecul
as/fuerzas.htm#f

4


determinando su configuracin. En el caso de las protenas, es el enlace peptdico
entre los aminocidos lo que determina la composicin de la protena
(configuracin), pero no su forma espacial definitiva (conformacin). La
conformacin la determinan la orientacin de los aminocidos y la cantidad y el tipo
de interacciones intramoleculares que se dan entre dichos aminocidos.
Las interacciones electrostticas estn basadas en las interacciones entre cargas
elctricas y regidas por la ley de Coulomb (figura 30). Con frecuencia, este tipo de
interaccin recibe el nombre de puente salino. Son frecuentes entre una enzima y
su sustrato (figura 32), entre los aminocidos de una protena o entre los cidos
nucleicos y las protenas. En los biopolmeros existen numerosas fuentes de carga
elctrica. A pH fisiolgico (7.2) los aminocidos bsicos (Lisina y Arginina) estn
cargados positivamente en su cadena lateral y los aminocidos cidos (Asprtico y
Glutmico) estn cargados negativamente (figura 32). Cuando se acercan
aminocidos cargados con signo opuesto aparece una interaccin que estabiliza
dicha conformacin debido a la atraccin de las cargas. En caso de que los
aminocidos tengan el mismo signo se repelern. El pH es determinante en la
aparicin y desaparicin de cargas en los biopolmeros y, por tanto, es un factor a
tener en cuenta en la estabilidad estructural. Las cargas elctricas no son la nica
fuente de interaccin electrosttica. La polaridad es una propiedad de ciertas
molculas y consiste en una distribucin asimtrica de cargas dentro de la molcula,
crendose zonas de signo contrario. El trmino dipolo hace referencia a esta
asimetra de cargas. Existen interacciones dipolo-dipolo o dipolo-carga basados
en las mismas leyes fsicas que las interacciones electrostticas pero de menor
energa. El agua es el mejor ejemplo de molcula polar. El tomo de oxgeno, por su
electronegatividad, atrae a los electrones de la molcula de agua creando una zona
cargada negativamente y dejando a los dos hidrgenos en un ambiente con carga
positiva. Esta propiedad es la que hace del agua una sustancia con caractersticas
nicas y la dota de la capacidad de establecer puentes de hidrgeno (figura 33). Los
puentes de hidrgeno no son exclusivos del agua.

5


Los puentes de hidrgeno son una de las interacciones fundamentales para
explicar el plegamiento y la estabilidad de las protenas y del ADN. Las interacciones
responsables de la estabilizacin de estructuras como las hlices alfa y las lminas
beta son tambin puentes de hidrgeno. Se llaman as porque es el hidrgeno el que
se sita entre dos tomos electronegativos haciendo de puente entre ellos. Pero,
para que se origine un puente de hidrgeno, se necesita adems una orientacin
muy precisa entre los tomos que lo forman. En las hlices alfa y en las lminas beta
el nmero de puentes de hidrgeno es elevado. Por eso, a pesar de ser
interacciones dbiles si se consideran aisladamente, la sinergia entre todas ellas
consigue que ambas estructuras sean estables. En las hlices alfa y en las lminas
beta los puentes de hidrgeno se establecen entre los grupos C=O y H-N de los
enlaces peptdicos. La naturaleza polar o apolar de las cadenas laterales de los
aminocidos que forman las hlices alfa y las lminas beta determina si van a estar
expuestas o no al agua.
Otro tipo de interaccin dbil son las fuerzas de van der Waals. Esta interaccin es
el resultado del equilibrio de dos interacciones electrostticas opuestas. El
componente atractivo depende de la capacidad de una molcula no polar de adquirir
polaridad debido a una distribucin temporal asimtrica de sus electrones por
fluctuaciones aleatorias. Si existen dos molculas polarizables suficientemente
cerca, la polarizacin de una puede inducir la polarizacin de la otra, de forma que la
parte positiva atraiga a la negativa y viceversa, la situacin se podra asemejar a dos
imanes atrayndose. Esta atraccin se ve frenada por fuerzas repulsivas, tambin de
origen elctrico, ante la cercana de los electrones de las dos molculas. Existe por
tanto una distancia determinada, segn el tipo de tomos que forma la molcula, en
que estas dos fuerzas se equilibran.

6


Las interacciones hidrofbicas son uno de los principales factores de estabilidad
de las protenas y del ADN. Los aminocidos con cadenas laterales no polares evitan
el agua y tienden a localizarse en el interior de la protena interactuando unos con
otros para aumentar la estabilidad de la molcula. En general en las protenas
citoslicas los aminocidos apolares se disponen con sus cadenas laterales hacia el
interior y los aminocidos polares se exponen al agua formando puentes de
hidrgeno. Las interacciones hidrofbicas son dbiles individualmente, pero
sumadas en conjunto constituyen el core (ncleo) de la protena que es muy
estable. Sobre este core se van a disponer las partes de la protena formadas por
aminocidos polares que s pueden interaccionar con el agua
3
.
Leccin17. Diagrama de Fases, densidad y capacidad calorfica ,
consecuencias Ambientales
Las sustancias pueden existir en tres fases principales: Slido, lquido y gaseoso,
claro est, dependiendo de la presin y temperatura a la que se encuentre,
adems es importante clarificar el concepto de FASE y definirlo como una porcin

3
FIBAO. MEDICINA MOLECULAR. [En lnea] 17 de Octubre de 2007. [Citado el: 21 de Octubre de
2010.] http://www.medmol.es/temas/57/.

Figura 33. Puente de hidrgeno formndose
entre una molcula de agua y una molcula de
amoniaco (NH
3
)

7


homognea de materia, cuyas propiedades fisicoqumicas son iguales punto por
punto y se puede diferenciar fsicamente.
El slido, puede describirse como aquel que posee una forma definida, una
estructura cristalina, y su volumen vara muy poco con la temperatura y presin.
El lquido, se caracteriza porque posee un volumen definido pero no forma propia
a que adoptan la del recipiente que lo contiene.
El gas carece de volumen definido y de forma propia, tiende a ocupar todo el
espacio disponible, presenta gran variabilidad de volumen con cambios de presin
y temperatura, adems posee un alto contenido energtico, debido al movimiento
catico de sus molculas. Los lquidos y gases se denominan fluidos, debido a las
caractersticas expuestas anteriormente.
Sin embargo, las distinciones entre los tres estados de la materia no son siempre
perceptibles, por ejemplo un lquido en su punto crtico es totalmente indistinguible
del gas, lo mismo que a una T=0,01C y P=4,5 mmHg coexisten el hielo, agua y
vapor en forma estable, por lo que a este punto se le denomina punto TRIPLE
DEL AGUA. La grfica 6, muestra las variaciones de presin, temperatura en el
sistema agua, la grfica se encuentra subdividida en 3 regiones claramente
definidas, que representan las fases del sistema (S= Slido, liquido, V= Vapor).
Adems aparecen tres curvas que contienen los equilibrios bifsicos (S-L, L-V S-
V) e indican los respectivos puntos de fusin, ebullicin y sublimacin del agua a
las diferentes presiones. Las pendientes de estas curvas sirven para calcular los
calores de fusin, sublimacin y vaporizacin de acuerdo a la ecuacin de
Clapeyron, [log p = f(1/T)].

8


Leccin 18. Acidez , Alcalinidad , electrolitos y No electrolitos
Desde tiempos antiguos se conoca las propiedades de los cidos y las bases. Por
lo tanto, las sustancias cidas tenan las caractersticas de cambiar el color de
ciertos colorantes, tenan sabor agrio y desprendan un gas al colocarse en
contacto con carbonatos.
Por otra parte, los lcalis o bases se caracterizaban por su sabor amargo, su
carcter resbaladizo al tacto y por cambiar el color de ciertos colorantes.
En el ao de 1884, Svante Arrhenius propuso la teora de disociacin electroltica
que posteriormente desarroll Ostwald. Segn Arrhenius, un cido se define como
una sustancia que en solucin acuosa incrementa la concentracin de iones
hidronio H
3
O
+
, y una base como el compuesto que en solucin acuosa aumenta la
concentracin de iones hidroxilo, OH
-
, por ejemplo el HCl se considera cido por
reaccionar con el agua de la siguiente manera:

9


De igual forma el CO
2
es un cido porque al reaccionar con el agua forma cido
carbnico (H
2
CO
3
) como se observa en la siguiente ecuacin:
En general los xidos no metlicos reaccionan con el agua para formar soluciones
cidas.
Por otra parte, un ejemplo de base de Arrhenius es el NaOH, formado por los
iones Na
+
y OH
-
, en agua se disocian as:
Los xidos metlicos reaccionan con agua para formar su correspondiente base,
por ejemplo:
En general la teora de Arrhenius, define una reaccin cido-base como la que
ocurre entre H
3
O
+
y OH
-
para formar agua y su sal correspondiente, por ejemplo:
Otra definicin del concepto cido y base, lo realizaron por separado en 1923 el
qumico Dans Johannes Brnsted y el qumico ingls Thomas M. Lowry, segn
ellos los cidos son sustancias capaces de donar un protn, y las bases como
sustancias capaces de aceptar un protn. Por ejemplo, cuando se disuelve HCl en
agua, ste acta como un cido donando un protn y el agua acta como una
base aceptando un protn.
En la siguiente reaccin:

10


el amoniaco, NH
3
, acepta un protn proveniente del agua para formar amonio
NH
4
+
; por lo tanto, sta se comporta como un cido cediendo protones. La
reaccin es reversible donde se produce una transferencia de protones, la
reaccin inversa es:
En la reaccin reversible el NH
4
+
acta como cido, es decir dona protones y el
OH
-
acepta los protones actuando como una base. Este ejemplo, muestra que
cada cido est asociado con una base conjugada, que se forma del cido por la
prdida de un protn, por ejemplo la base conjugada del NH
4
+
es el NH
3
; la base
conjugada del H
2
O es el OH
-
. De igual forma, cada base tiene un cido
conjugado que se forma a partir de la base por la adicin de un protn, en ste
caso el H
2
O es el cido conjugado del OH
-
. Debido

a que estas dos ltimas
especies varan solamente en presencia o ausencia de un protn, se conocen
como par cido-base conjugado.
En la medida en que un cido es ms fuerte, su base conjugada es ms dbil y
entre ms dbil es el cido la base conjugada es ms fuerte. Por ejemplo, el HCl
es un buen donador de protones, debido a que su base conjugada es muy dbil
para aceptar los protones, es decir tiene menos atraccin por los protones que el
H
2
O. Entonces, el protn se transfiere al agua para forma H
+
(ac)
.
Leccin 19.Reacciones en soluciones acuosas
cidos y Bases fuertes
Segn Brnsted-Lowry, un cido acuoso fuerte es cualquier sustancia que
reacciona completamente con agua para formar H
+
(ac)
; un cido dbil es una
sustancia que reacciona parcialmente en esta forma.
En las disoluciones acuosas, los cidos fuertes se presentan ionizados
completamente con concentraciones no significativas de molculas de soluto
neutras residuales. Por ejemplo, una disolucin acuosa de HNO
3
, cido ntrico,

11


0,10M contiene [H
+
]=0,10M y [NO
3
-
]=0,10M; la concentracin de HNO
3
, es
virtualmente cero.
Por otra parte, las bases fuertes aceptan muy fcilmente los protones. Las bases
fuertes ms comunes son el NaOH y el KOH, los cuales son electrolitos fuertes
que se disocian en agua como cualquier sustancia inica. Por ejemplo, una
disolucin acuosa de NaOH 0,10 M contiene 0,10M de Na
+
(ac)
y 0,10M de OH
-
(ac),
sin NaOH no disociado:
Todos los hidrxidos de los metales alcalinos, son electrlitos fuertes exceptuando
el Be, que presentan solubilidad baja.
En la tabla 23 se presentan algunos cidos y bases fuertes.

Tabla 1 se presentan cidos y bases fuertes ms comunes
(Brown & Lemay, 1987, pg. 448)
CIDOS BASES
HCl
Hidrxidos y xidos de los
metales de IA
HBr
Hidrxido y xidos de los metales
IIA (excepto Be)
HI
HNO
3

HClO
4

H
2
SO
4

Equilibrio qumico cido-base

12


Segn Brnsted Lowry, los cidos fuertes son sustancias que tienen gran
capacidad para donar protones y las bases fuertes son buenas aceptadoras de
protones.
La fuerza del cido se puede medir cuantitativamente por el grado en que los
reaccionantes transforman los productos, sta transformacin depende de la
tendencia de la base para aceptar protones, por lo tanto para poder comparar la
fuerza relativa de los cidos, se debe tomar como referencia la misma base.
Experimentalmente se ha comprobado la tendencia de los cidos para donar los
protones al agua. Esta medida cuantitativa est dada por la constante de equilibrio
de la reaccin:

Leccin 20.Ciclos REDOX en aguas y disoluciones reguladoras:
Las soluciones "Buffer" Tampn son aquellas que se oponen a los cambios de
pH, cuando se les adicionan cidos o lcalis (hidrxidos). Su accin se basa
principalmente en la absorcin de hidrogeniones (H
+
) o iones hidroxilo (OH
-
).
En forma general, una solucin amortiguadora
est conformada por una mezcla binaria de un
cido dbil y una sal del mismo cido proveniente
de una base fuerte tambin, una base y una sal
de esta base proveniente de un cido fuerte.

13


Ejemplo:
- Mezcla de cido actico y acetato de Sodio
- Hidrxido de amonio y cloruro de amonio
La aplicacin ms importante de estas soluciones reside en el estudio de la
regulacin del equilibrio cido=base en los sistemas biolgicos, por eso a nivel de
experimentos bioqumicos se utilizan para controlar el pH de reacciones in vitro.
Un amortiguador biolgico de vital importancia es el plasma sanguneo, el cual
regula valores de pH entre 7.2 y 7.3; con variaciones de 0,2 unidades se
presentaran efectos letales para la vida.
pH de una Solucin Amortiguadora
(Ecuacin de Henderson-Hasselbach) considerando que la solucin
amortiguadora es una mezcla de cido dbil con una sal del mismo cido
proveniente de base fuerte y adems que un cido dbil se ioniza parcialmente,
podemos representar la ionizacin de esta forma:
H A <======> H+ + A-
Donde: HA = Acido dbil Brnsted
A
-
=Base conjugada segn Brnsted
Segn la ley de accin de masas, la constante de ionizacin de este cido, se
escribe as:

Despejamos [H
+
] y resulta:

Tomamos logaritmos a ambos lados de la igualdad

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log
log

Aplicamos propiedades de logaritmos, segn el apndice
log [H
+
]= log Ka[HA] - log[A-]
log [H
+
]=log Ka + log[HA] - log[A
-
]
Ahora, multiplicamos toda la igualdad por -1
- log [H
+
]=- log Ka-log[HA] + log[A
-
]
Recordemos que:
pH = - log[H
+
] y pKa=-log Ka
Reemplazando estas expresiones en la ecuacin anterior y reorganizando:
pH =- pKa + log[A-] - log[HA]
Aplicamos otra vez propiedades de logaritmos y finalmente resulta:
p pa log

Esta expresin se conoce como ecuacin de Henderson -Hasselbach y sirve para
calcular el pH de mezclas de cidos dbiles y sus sales, es decir, soluciones
Buffer", Tampn amortiguadoras.
En trminos generales, la expresin anterior se puede escribir tambin as:
ppalog
base conjugada
cido dbil

ppalog
Sal
cido

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De acuerdo a esta ecuacin, podemos deducir, que el pH de una solucin
amortiguadora, depende de dos factores:
a. El valor del pKa del cido dbil
b. La proporcin entre las concentraciones de sal y cido.
En la tabla 24, se presentan las constantes de disociaciones de algunos cidos y
bases dbiles de inters biolgico, lo mismo que su pKa y Pkb.
Tabla 2 Constantes de disociacin, pKa y pKb de cido y bases dbiles (fuente: GRANADOS
MORENO, Jairo. Fisicoqumica Aplicada. 1ed. Bogot : Arfo Editores Ltda, 1996. pg. 436.

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Volviendo a la ecuacin de Henderson - Hasselbach, podemos observar lo
siguiente:
Aquella mezcla que tenga una proporcin equimolar de sal y cido, es decir la
misma concentracin, poseer un ptimo poder de amortiguacin, ya que el pH =
pKa, matemticamente se demuestra as:
p pa log
Sal
cido

Como: [sal]=[cido], tenemos:
pH = pKa+log(1)
pH = pKa+0
pH = pKa

Por eso en la prctica las soluciones amortiguadoras se utilizan en un intervalo de
pH de
alrededor del valor del pKa.

Ejemplo de aplicacin
Para ilustrar mejor la aplicacin de la ecuacin de Henderson-Hasselbach,
procedemos a realizar algunos ejemplos.

1. Cul es el pH de una mezcla de acetato de Sodio 0,1 M y cido actico
0,05 M?. (Ka=1,76x10
-5
).
De acuerdo a este anlisis, tambin podemos definir el pK de un cido dbil
como el pH del sistema amortiguador que resulta al agregarle una cantidad
equimolar de una sal fuerte al mismo cido dbil.

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DATOS INCGNITA
[Acido] = 0,05 M Pka=?
[Sal] = 0,1 M PH=?
Ka=1,76x10
-5

Primero hallamos el pK del cido:
pKa=- log Ka= -Log (1,76x10
-5
)
pKa =-(log 1.76 - 5log10) = -(0,245-5)
pKa = 4,75
Ahora, aplicamos la ecuacin de Henderson - Hasselbach
pHpKa + Iog
SaI
cido

por propiedad de logaritmo de un cociente.
Reemplazamos los datos se obtiene:
pH = 4,75 + log 0,1 / 0,05
pH=4,75 + log 2
pH=4,75 + 0,30
pH=5,05
2. Cul ser el pH y la concentracin de un sistema amortiguador cuando 3,5
gramos de fosfato cido de potasio (K
2
HPO
4
) y 2,7 gramos de fosfato dicido
potsico (KH
2
PO
4
) se disuelven en 250 mL de agua destilada? (Ka = 6,8x10
-8
)
DATOS INCGNITA
K
2
HPO
4
=Sal=3,59
[K
2
HPO
4
]=[Sal] en mol /L=?
KH
2
PO4=cido -2,78
[KH
2
PO
4
] = [cido] en mol /L=?

18


V
svte
=250mL=0,25L
pKa=?
Pesos Atmicos
PH=?
K=39;P=31
[Buffer]=?
H=1 ; 0= 16

Primero calculamos los pesos moleculares correspondientes;
K
2
HPO
4
=(39x2) + (1) + (31) + (16x4)=174 g/mol
KH
2
PO
4
=(39)+(1x2)+(31)+(16x4)=136 g/mol
Hallamos el nmero de moles de cada uno:
n
g
gmol
moles

n
g
gmol
moles

Determinamos la concentracin molar, recordando que:
nsto
svte

Luego:
moles

A continuacin, calculamos el pKa del cido:

pKa=-log Ka=-log(6,8x10
-8
)=7,16

Finalmente, aplicamos la ecuacin de Henderson - Hasselbach.

19


plog

pH = 7,16 + log(1,052)
Luego pH = 7,18
La concentracin del buffer, se halla sumando las concentraciones del cido y la
sal respectivamente
Por lo tanto:
[Buffer] = [cido] + [sal]
[Buffer] = 0,076M + 0,08 M
RTA: [Buffer] = 0,156 M
Mecanismo de accin de una Solucin Amortiguadora
Sabemos que una solucin amortiguadora regula y controla el pH. Ahora
analizaremos su mecanismo de accin, es decir el cmo lo hace a nivel qumico.
Tomemos como ejemplo, los amortiguadores de acetato que estn conformados
por una mezcla de cido actico (CH
3
COOH) y acetato de sodio (CH
3
COONa).

La sal est disociada completamente:

20


Lo que nos indica que la concentracin del in acetato debe ser igual a la sal
(acetato de sodio).
Veamos qu pasa cuando el sistema amortiguador se le agrega un cido fuerte
como el clorhdrico (HCl).

Esto significa que los protones agregados, provenientes del HCl, se combinan con
el anin acetato (CH
3
COO
-
), para formar cido actico no disociado y cloruro de
sodio (NaCl), por lo tanto, el sistema amortiguador ha contrarrestado el cido
fuerte, liberando en su lugar una cantidad equivalente de cido dbil para
mantener el pH ms o menos constante.
Ahora, analicemos el caso de la adicin de una base fuerte, por ejemplo el
hidrxido de sodio (NaOH), la reaccin efectuada es la siguiente:
La cual nos indica que los iones (OH)- provenientes del hidrxido fueron
neutralizados por los hidrogeniones del cido dbil, produciendo agua Para regular
el pH del sistema amortiguador.
Este mecanismo descrito, es vlido para todos los sistemas amortiguadores as,
sean de origen morfofisiolgico animal, tales como: Los bicarbonatos, protenas
del plasma sanguneo, fosfatos y la hemoglobina, de los cuales hablaremos ms
adelante.
Capacidad Amortiguadora
Se utiliza para comparar las eficiencias de las soluciones amortiguadoras y se
define como: La cantidad de cido o base fuerte que puede neutralizar la solucin
amortiguadora, sufriendo un cambio de pH en una unidad.

21


Matemticamente, se expresa como la relacin cociente entre el incremento de
cido o base fuerte con respecto al incremento del pH, es decir:
|B(p)
Donde: |=Capacidad amortiguadora
B = Incremento de cido o base fuerte mol/L (pH)
(pH)=incremento en unidades de pH
Es evidente que esta capacidad, depende de dos factores:
a. Concentraciones absolutas del sistema, esto significa amortiguadora 2M
compuesta por cido actico 1M que una solucin y acetato de sodio 1M, tendr el
mismo pH que una solucin diluida 10 veces en cada componente.
b. Proporcin relativa de las formas disociada y sin disociar siendo mxima
cuando el cociente [sal] /[cido]
es prximo a la unidad.
El valor de esta capacidad o
eficacia amortiguadora, tambin
se puede determinar por un
mtodo grfico, al calcular las
pendientes de la curva de
titulacin en diferentes puntos
de la misma, como lo muestra la
grafica 17.
La pendiente mxima
debe corresponde a las proximidades del pKa del sistema.
Grfica 1 Capacidad amortiguadora de una solucin, mtodo grfico
o de las pendientes. (Granados Moreno & Garca, 1996)

22


Ahora, s graficamos la capacidad amortiguadora (B) contra el pH de la solucin,
frente a cidos o base fuerte, obtenemos dos curvas anlogas con un punto
mximo, determinado por el respectivo pKa y que corresponde a la mayor
eficiencia del amortiguador, esto se ilustra en la grfica 18.
Este procedimiento se realiza en el laboratorio a partir de una titulacin
potenciomtrica del sistema amortiguador con respecto a una base fuerte (NaOH)
y posteriormente con un cido fuerte (HCl).
Captulo 5.Equilibrio de Fases
Leccin 21.Regla de Fases de Gibbs

Grfica 2. Capacidad amortiguadora frente a pH ( (Granados Moreno & Garca, 1996)

23


Leccin 22.Ecuacin de Clausius Clapeyron
La presin de vapor de vapor P de un lquido y la temperatura absoluta T se
relacionan cuantitativamente por la ecuacin de Clausius-Clapeyron
4
.

donde ln es el logaritmo natural, R es la constante de los gases (8.314 J/K
.
mol), y
C es una constante. Esta ecuacin se utiliza para calcular la presin de vapor de
un lquido a temperaturas distintas, conociendo los valores de
(Tabla 6) y
P de un lquido a una temperatura dada, es posible calcular la presin de vapor del
lquido a otra temperatura.
Tabla 3 Calores molares de vaporizacin para lquidos selectos
(Adaptado por la autora de Chang & College, 2002, pg. 447)
Sustancia
Punto de
ebullicin*(C)

(kJ/mol)
Argn (Ar) -186 6.3
Benceno (C
6
H
6
) 80.1 31.0
Etanol (C
2
H
5
OH) 78.3 39.3
ter dietlico (C
2
H
5
OC
2
H
5
) 34.6 26.0
Mercurio (Hg) 357 59.0
Metano (CH
4
) -164 9.2
Agua (H
2
O) 100 40.79
*medido a 1 atm

4
CHANG, Raymond y COLLEGE, Williams. Qumica. 7 ed. Mexico, D. F : Mc Graw-Hill
Interamericana, S.A, 2002. pg. 446.

24


A temperaturas T
1
y T
2
, las presiones de vapor son P
1
y P
2
, para lo cual se utiliza
la siguiente ecuacin:

A continuacin se muestra un ejemplo de la utilizacin de esta ecuacin
5
:

El ter dietlico es un lquido orgnico muy inflamable que se utiliza como
disolvente. La presin de vapor del ter dietlico es 402 mm de Hg a 18 C.
Calcular su presin de vapor a 32 C. En la tabla 6 se encuentra el valor de

para 26.0 kJ/mol=26000 J/mol.
RTA: Se reemplaza los valores dados en la siguiente ecuacin

obteniendo:

Se debe aplicar antilog a ambos lados de la ecuacin (e
x
en la calculadora)

Se espera que la presin de vapor aumente con la temperatura, por lo tanto el
resultado es lgico.
Todos los lquidos tienen una temperatura a la cual empiezan a hervir,
denominada punto de ebullicin, que es la temperatura a la cual la presin de

5
CHANG, Raymond y COLLEGE, Williams. Qumica. 7 ed. Mexico, D. F : Mc Graw-Hill
Interamericana, S.A, 2002. pg. 448.

25


vapor de un lquido es igual a la presin externa y aumenta en la medida que
aumenta
vap .

Leccin 23.Sistemas Fisicoqumicos de uno y dos componentes
Equilibrio slido- vapor:
Los slidos tambin experimentan procesos de evaporacin, el paso de slido a
vapor directamente se conoce como sublimacin. El proceso inverso en el que
las molculas hacen la transicin de vapor directamente a slido, se conoce como
deposicin. Sustancias solidas como el naftaleno o el yodo se subliman con gran
facilidad. Debido a que las molculas en la fase slida estn unidas con ms
fuerza, la presin de vapor es menor que la del lquido correspondiente. La
energa que se requiere para sublimar un mol de un slido, recibe el nombre de
calor molar de sublimacin (
), y es igual a la suma de los calores molares

de fusin y vaporizacin.

Esta ecuacin corresponde a una demostracin a la ley de Hess. La entalpa para
todo el proceso es la misma si la sustancia pasa directamente de slido a vapor, o
si pasa de slido a lquido y luego a vapor. Esta ecuacin es valida cuando los
cambios de fase suceden a la misma temperatura, de lo contrario esta ecuacin se
considera una aproximacin
A continuacin se muestra un ejemplo de cmo calcular el cambio de energa
total, cuando una sustancia se calienta y experimenta un cambio de fase:
Ejemplo:
Calcular en kilojoules, la cantidad de energa necesaria para calentar 346 g de
agua lquida a 0 C a 182 C. Suponga que el calor especfico del agua es 4.184
J/g
.
C .

26


RTA:
Para resolver el ejercicio se debe hacer en tres pasos:
1. Para el calentamiento del agua de 0 C a 100 C se debe utilizar la
ecuacin:
q
1
= ms t
=(346g)(4.184J/g C)(100 C - 0 C)
=1.45 x 10
5
J
=145 kJ

2. Evaporacin de 346 g de agua a 100 C. El
del agua =40.79 kJ/mol,
de modo que:

3. Calentamiento del vapor desde 100 C hasta el 182 C
q
3
= ms t
q
3
= (346 g) (1.99J/g.C)(182C-100C)
q
3
= 5.65 x 10
4
J
q
3
= 56.5 kJ
la energa necesaria para todo el proceso est dada por:
q
global
= q
1
+ q
2
+ q
3
q
global
=145 kJ+783 kJ + 56.5 kJ
En los lquidos, las fuerzas de atraccin tienen una energa comparable a la
energa cintica de las molculas. Las fuerzas de atraccin son capaces de
mantener a las molculas a distancias cortas, pero la energa de atraccin no es
muy fuerte comparada con la energa cintica de las molculas, la cual las
mantiene en movimiento constante y catico.

27


En los slidos las fuerzas de atraccin que mantienen unidas las molculas son
superiores a la energa cintica de las mismas, por lo que las molculas no tienen
facilidad para moverse.
Teniendo en cuenta lo anterior, se puede afirmar que un factor clave para
determinar el estado fsico de una sustancia es su energa cintica promedio de
las molculas en relacin con la energa promedio de las fuerzas de atraccin que
existen entre ellas.
Cambios de fase:
Los cambios de fase o transformacin de una fase a otra, ocurren cuando se
suministra o retira energa del sistema. Estos cambios son fsicos y se distinguen
porque el orden molecular se altera. En la fase slida las molculas tienen el
mximo ordenamiento, mientras que en la fase gaseosa tienen el mximo
desorden. En la figura 10 se aprecia los cambios de fase que presenta la materia.

Figura 2. Cambios de fase que presenta la materia (fuente: http://quimica-
5b.blogspot.com/)
A continuacin se explica en que consiste cada uno de estos procesos:

28


Equilibrio lquido-vapor:
En un lquido, las molculas se encuentran en movimiento que no es del todo libre
comparado con las molculas gaseosas. Debido a que los lquidos tienen mayor
densidad que los gases, la velocidad de colisin de las molculas es mayor en la
fase lquida que en la fase gaseosa. Cuando las molculas de un lquido ganan la
suficiente energa cintica para escapar a la superficie, sucede un cambio de fase.
Cuando el lquido se transforma en un gas ocurre un proceso de evaporacin o
vaporizacin. A medida que aumenta la temperatura, aumenta la energa,
cintica, y por lo tanto ms molculas pasan a la fase gaseosa.
Cuando las molculas de la fase de vapor pasan a la fase lquida, ocurre un
proceso de condensacin o cambio de fase gaseosa a fase lquida. Esto
sucede cuando las molculas de la fase de vapor chocan con la superficie del
lquido, quedando atrapadas por las fuerzas intermoleculares del lquido. Cuando
las velocidades de condensacin y evaporacin se igualan ocurre un equilibrio
dinmico, aqu la presin de vapor medida, se conoce como presin de vapor
de equilibrio, con frecuencia se le denomina presin de vapor, la cual aumenta
con la temperatura (grfica 2).

29


El calor molar de vaporizacin (H
vap
) es una medida de la intensidad de las
fuerzas intermoleculares que se ejercen en un lquido. Esta propiedad se define
como la energa (unidad kilojoules) necesaria para evaporar un mol de un lquido.
El calor molar de vaporizacin se relaciona directamente con las fuerzas de
atraccin que existen en las molculas del lquido, si estas son altas se necesita
mucha energa para que las molculas pasen de la fase lquida a la fase de vapor,
por lo tanto, el lquido tendr una presin de vapor relativamente baja y un elevado
calor de vaporizacin.
Leccin 24.Equilibrios homogneos y heterogneos
Equilibrio lquido-slido:
La transformacin de un lquido en slido se conoce como congelacin y el
proceso inverso se denomina fusin. El punto de fusin de un lquido o el punto
de congenalcin de un lquido, es la temperatura a la cual la fase slido y lquida
coexisten en equilibrio.
Grfica 3 Aumento de la presin de vapor con la temperatura para tres
lquidos. (Adaptado por la autora de Chang & College, 2002, pg. 446)

30


El punto de fusin normal o congelacin es la temperatura a la cual una sustancia
se funde o congela a 1 atmsfera de presin. Debido a que las molculas enla
fase slida se encuentran ms unidas que la fase lquida, se necesita ms calor
para producir una transicin slido-lquido.
El calor molar de fusin (H
fus
) es la energa necesaria (unidades kilojoules)
para fundir un mol de un slido. En la tabla 7 se muestra los calores de fusin para
algunas sustancias, si se comparan los valores de calor molar de fusin y calor
molar de vaporizacin, se observa que el primero ( H
fus
) es menor que el segundo
(H
vap
). Esto es debido a que las molculas del lquido todava estn
estrechamente empacadas, y por lo tanto se requiere cierta energa para lograr el
reordenamiento del slido al lquido. Por otra parte, si el lquido se evapora, las
molculas se separan por completo y se necesita una cantidad considerablemente
mayor de energa para vencer las fuerzas de atraccin.

Tabla 4 Calores molares de fusin para sustancias selectas
(Adaptado por la autora de Chang & College, 2002, pg. 452)
Sustancia
Punto de
fusin*(C)

(kJ/mol)
Argn (Ar) -190 1.3
Benceno (C
6
H
6
) 5.5 10.9
Etanol (C
2
H
5
OH) -117.3 7.61
ter dietlico (C
2
H
5
OC
2
H
5
) -116.2 6.90
Mercurio (Hg) -39 23.4
Metano (CH
4
) -183 -0.84
Agua (H
2
O) 0 6.01
*medido a 1 atm

31


El enfriamiento de una sustancia, tiene el efecto opuesto al calentamiento. Por
ejemplo en una muestra de gas en la medida que se elimine calor a una velocidad
constate, su temperatura disminuye. En la medida que se forme el lquido, se
librea calor porque su energa potencial est disminuyendo.

El proceso de sobreenfriamiento, se da cuando un lquido se enfra
temporalmente por debajo de su punto de congelacin, eliminando el calor a una
velocidad muy rpida, de tal forma que las molculas no tienen la opci n de
acomodarse en la estructura ordenada de un slido. Un lquido sobreenfriado es
muy inestable, la adicin de un pequeo cristal de la misma sustancia o la
agitacin leve, har que se solidifique con rapidez.

Leccin 25.Propiedades termodinmicas de Fluidos
Estado lquido:
El estado lquido se caracteriza porque la distancia entre las molculas es
sensiblemente inferior a la de los gases. Mientras que en un gas la distancia
intermolecular media es igual o mayor que diez veces el tamao de la molcula,
en un lquido viene a ser del mismo orden de magnitud que el dimetro molecular,
y slo un poco mayor que en los slidos
6
. Eso explica que la densidad de los
lquidos sea, salvo algunas excepciones, slo algo inferior a la de los slidos.
La proximidad entre las molculas hace que se dejen sentir fuerzas atractivas de
interaccin, que evitan que una molcula pueda escaparse de la influencia del
resto, como sucede en el estado gaseoso, pero que les permite moverse
deslizndose unas sobre otras. Esto hace que presenten algunas caractersticas
que a continuacin se explicarn.
Propiedades de los lquidos:

6
[En lnea] http://www.salonhogar.com/ciencias/fisica/estados_materia/estado_liquido.htm.

32


Compresin y expansin
A los lquidos se les considera incomprensibles debido que dentro de ellos existen
fuerzas extremas que entre sus molculas las cuales se atraen, por otra parte
cuando a un liquido se le aplica una presin su volumen no se ve afectado en
gran cantidad, ya que sus molculas tienen poco espacio entre si; por otra parte si
aplicamos un cambio de temperatura a un lquido su volumen no sufrir cambios
considerables.
El movimiento de las molculas de un lquido aumenta, a medida que aumenta la
temperatura y consecuentemente la distancia intermolecular se amplia, por lo
tanto, las molculas tienen ms posibilidad de moverse, aumentando su energa
cintica, a pesar de esto las fuerzas de atraccin que existen en el lquido se
oponen a ese distanciamiento.
Difusin
Al realizar la mezcla de dos lquidos, las molculas de uno de ellos se difunden en
todas las molculas del otro lquido a mucha menor velocidad, cosa que en los
gases no sucede. Un ejemplo de esta propiedad, se puede evidenciar cuando se
deja caer una pequea cantidad de tinta (china) en un poco de agua. Debido a que
las molculas en ambos lquidos estn muy cerca, cada molcula conlleva una
inmensidad de choques antes de alejarse, puede decirse que millones de
choques. La distancia promedio que se genera en los choques se le llama
trayectoria libre media y, en los gases es ms grande que en los lquidos, cabe
sealar que esto sucede cuando las molculas estn bastantemente separadas. A
pesar de lo que se menciona anteriormente hay constantes interrupciones en sus
trayectorias moleculares, por lo que los lquidos se difunden mucho ms
lentamente que los gases.
Para ver el movimiento molecular en el agua lquida se sugiere consultar la
siguiente simulacin:
http://www.visionlearning.com/library/flash_viewer.php?oid=1434&mid=120

33


Forma y volumen
En un liquido, las fuerzas de atraccin son suficientemente agudas para limitar a
las molculas en su movimiento dentro de un volumen definido, a pesar de esto
las molculas no pueden guardar un estado fijo, es decir que las molculas del
lquido no permanecen en una sola posicin. De tal forma que las molculas,
dentro de los lmites del volumen del lquido, tienen la libertad de moverse unas
alrededor de otras, a causa de esto, permiten que fluyan los lquidos. An cuando,
los lquidos poseen un volumen definido, pero, debido a su capacidad para fluir,
su forma depende del contorno del recipiente que los contiene.
Viscosidad
Algunos lquidos, literalmente fluyen lentamente, mientras que otros fluyen con
facilidad, la resistencia a fluir se conoce con el
nombre de viscosidad. Si existe una mayor
viscosidad, el lquido fluye ms lentamente. Los
lquidos como la maleza y el aceite de los motores
son relativamente viscosos; el agua y los lquidos
orgnicos como el tetracloruro de carbono no lo
son. La viscosidad puede medirse tomando en
cuenta el tiempo que transcurre cuando cierta
cantidad de un lquido fluye a travs de un
delgado tubo, bajo la fuerza de la gravedad. En
otro mtodo, se utilizan esferas de acero que caen a travs de un lquido y se
mide la velocidad de cada. Las esferas ms lentamente en los lquidos ms
viscosos. Si deseamos determinar la viscosidad con respecto al tiempo, es decir
el volumen del lquido que fluye con respecto al tiempo tenemos:
( )
( )( ) L
P P r
dt
dV
t
8
2 1
4
=

Donde:
Ilustracin 1. Viscosidad del agua
Fuente:http://betocammpos.over-blog.com/article-
agua-milagro-para-todos-los-dias-agua-cura-agua-
salud-51887635.html

34


dt
dV
= Velocidad de flujo del lquido a lo largo de un tubo.
r = Radio del tubo.
L = Longitud
(P
1
- P
2
) = Diferencia de presin
A pesar de esto la determinacin de las variables L y r es complicado, para esto
empleamos un mtodo de comparacin entre un lquido de viscosidad
desconocida y el agua como un lquido base, pero si consideramos que AP es en
proporcin a la densidad tenemos el siguiente anlisis.
2 2
1 1
0
1
t
t

Donde:

1
= Viscosidad del liquido desconocido.

0
=Viscosidad del agua.

Tensin superficial
En un lquido, cada molcula se desplaza
siempre bajo influencia de sus molculas
vecinas. Una molcula cerca del centro del
lquido, experimenta el efecto de que sus
vecinas la atraen casi en la misma magnitud en
todas en la superficie del lquido no esta
completamente rodeado por otras y, como
resultado, solo experimenta la atraccin de
aquellas molculas que estn por abajo y a los lados. Por lo tanto, la tensin
superficial acta en un lquido perpendicular a cualquier lnea de 1cm de longitud
en la superficie del mismo. Para la tensin superficial tenemos lo siguiente:
( )( )( )( )
u
cos 2
g h r
=

Donde:
Ilustracin 2. Elemplo de tensin superficial, sancudo sobre el agua.
Fuente: http://www.librosmaravillosos.com/lifemateria/capitulo04.html

35


r = Radio del tubo capilar.
h = Altura medida desde el nivel del lquido en el tubo de ensaye, hasta el
nivel del lquido en el tubo capilar.
g = Aceleracin de la gravedad.
u = Angulo de contacto en el lquido con las paredes del tubo capilar.
= Tensin superficial.
Para los lquidos que mojan el vidrio, su ngulo de contacto se supone a 0, y
sacando el (cos 0) es 1, por lo que la ecuacin anterior se reduce a:
( )( )( )( ) g h r A =
2
1

Donde:
A = Es la diferencia de densidades que existe en el lquido y su vapor.
Tomado de
7
:
Capilaridad: Es una propiedad que tienen los lquidos para subir o bajar por un
tubo capilar, depende de su tensin superficial (la cual a su vez, depende de la
cohesin o fuerza intermolecular del lquido).
Capitulo 6. Mezclas y Disoluciones
Leccin 26. Mezclas , coloides y soluciones
unidades de concentracin
Las unidades de concentracin pueden clasificarse de muchas maneras; para
fines prcticos se pueden considerar tres grupos: en primer trmino una relacin
libre de pesos de soluto por volumen de solucin, luego una relacin en
porcentajes y por ltimo las unidades de concentraciones en las que la cantidad
de soluto se expresa en moles o equivalentes-gramo.

7
Hernndez, Aarn. monografias.com. [En lnea] 2008.
http://www.monografias.com/trabajos16/propiedades-liquidos/propiedades-liquidos.shtml.

36


Unidades de Concentracin peso de Soluto
Se indican estableciendo el cociente entre el peso del soluto (en gramo,
miligramos) y el volumen de solucin (cm
3
, mL, litro, dm
3
, m
3
).
Ejemplos: g/ cm
3
; g/mol; kg/m
3
; g/L; mg/L = ppm
PPM = Partes por milln
Estas unidades se designan con la letra C
Ejemplo: Una solucin acuosa de NaNO
3
que tiene una C = 50 ppm, indica que en
1 litro de solucin existen 50 miligramos de NaNO
3
, es decir:
ppm
mg a
solucin
mg
Unidades de Concentracin Expresadas en Porcentajes
En este grupo se clasifican todas las unidades de concentracin que se expresan,
con base en 100 partes de solucin, pueden ser:
% peso a peso (P/P) = peso de soluto, por cada 100 unidades de peso de la
solucin.
Ejemplo:
Glucosa al 5% por peso = 5 g de glucosa por cada 100 g de solucin.
% peso a volumen (P/V) = peso de soluto, por cada 100 unidades de volumen de
la solucin.
Ejemplo:
NaCl al 70% P/V=10 g de NaCl por cada 100 mililitros de solucin.

37


% volumen a volumen (V/V) = volumen de soluto por cada 100 unidades de
volumen de la solucin.
Ejemplo:
Etanol al 95% V /V = 95 mL de etanol por cada 100 mL de solucin.
Unidades de Concentracin en las que la cantidad de Soluto se expresa en
Moles o Equivalentes
Las ms importantes son:
Molalidad (m)
Se define como el nmero de moles de soluto, contenido en 1 kg del solvente o
1000 B), es decir
m
n
sto
(moles)
(g)
svte

n
sto
(moles)
svte
g

* Cuando el W
svte
est en gramos *
Por ejemplo en una solucin 0,5 m de NaCl, hay 0,5 moles de NaCl por cada
1000g de agua, es decir:
al m
moles al
g de

Esta unidad de concentracin es bastante usada en las propiedades coligativas de
las soluciones, que se vern ms adelante, sin embargo, otra forma de trabajarla
es de la siguiente forma:
omo m
n
sto
(moles)
svte (g)
y recordando que

n
sto

sto
p
sto

38


Donde W
2
=peso en gramos del soluto
pM
2
= peso molecular del soluto en g/mol
dems g de solvente
svte(g)
(gg)
donde
Wsvte=masa del solvente en gramos o tambin
g
svte
(g)
(gg)
()

Sustituyendo 2 y 3 en 1 quedara:
m

luego m

entonces m
que es la otra forma de expresar la molalidad de una solucin

RECUERDE:
W
1
=peso en g del solvente
W
2
= peso en g del soluto
pM
2
=peso molecular del soluto en g/mol
1000 = 1000g/Kg

Ejemplos:
1. Se trata de inyectar a un enfermo 90 gramos de glucosa (C
6
H
12
O
6
), de modo
que la concentracin sea 0,4 molal. Calcular la cantidad de agua estril (exenta de
pirgenos) en que se va a disolver la glucosa.
DATOS:
W
2
= 90 g de glucosa
PM
2
= peso mol glucosa = 180 g/mol
INCGNITA: W
1
=peso en g de H
2
O

39


m
despejamos

luego mp
entonces

mp

eemplazamos
gkg g
molg x gmol
g de

Como la densidad del agua es 1 g/mL; podemos convertir los 1250 g en unidad de
volumen as:
entonces
g
gm
m

()
(m)
de

RTA:1,25 Lde H
2
O
2. calcular los gramos de carbonato de sodio (Na
2
CO
3
) que se necesitan para
preparar 200 mL de una solucin 2 molal en agua.
DATOS INCGNITAS
PM
2
=peso mol (Na
2
CO
3
)=
(23x2)+12+(16x3)=106 g/mol
W agua=W
1

m=0,2 moles Na
2
CO
3
/Kg agua W Na
2
CO
3
=W
2

DH
2
O=1g/mL W agua=W
1
=200 mL x (1 g/mL)
VH
2
O=200 mL

W
1
= 200 g de agua
omo m

despejamos

40


entonces
m p
molg x gmol xg
gg

W
2
=W Na
2
CO
3
= 4,24 g de carbonato de Sodio.
RIA: Se necesitan 4,24g de carbonato para preparar 200 mL de una solucin 2
Molal.
Normalidad(N)
Se define como el nmero de equivalentes-gramo de soluto contenidos en 1 litro
de solucin, es decir:
N=
Eq-g(sto)
L(SN)

El equivalente gramo de un cido o una base se determina dividiendo el peso
molecular del compuesto por el nmero de H
+
OH
-
reemplazables en las
reacciones de neutralizacin, es decir:
Eq-g de un cido o base=
Peso moIecuIar
# deI H
+
(OH)
-
reempIazabIes

Ejemplos:

Calcular el peso equivalente de:
a. Acido Sulfrico
b. Hidrxido de Aluminio
c. Acido Clorhdrico
d. Hidrxido de Sodio

a. H
2
SO
4
--> # de H
+
= 2, es decir que un mol de H
2
SO
4
tiene 2 equivalentes
luego:

S
eso molecular
gq

41


a. Al(OH)
3
--> # de (OH)
-
= 3, es decir, que un mol de AI(OH)
3
tiene 3
equivalentes luego:
S l()
peso molecular
gq
b. HCI --> # de H
+
= 1, luego:
S l

gq
c. NaOH --> # de (OH)
-
=1, luego:
S a
gq
El equivalente-gramo de una sal puede definirse en funcin de la sal como cido o
base. El pes equivalente puede ser variable dependiendo de si la frmula se
emplea para 1,2 3 unidades de la reaccin de neutralizacin.
Ejemplos:
a. Na
2
CO
3
+ 2HCl --> 2NaCl + CO
2
+ H
2
O
En esta reaccin 1 Eq de Na
2
CO
3
reaccionan con 2 Eq de HCl, por lo tanto, el
peso equivalente del Na
2
CO
3

a
peso molecular
gq
Na
2
CO
3
+ 1 HCl --> NaHCO
3
+ NaCl
En esta reaccin 1 Eq de Na
2
CO
3
reacciona con 1 Eq de HCl, por lo tanto, el peso
equivalente del Na
2
CO
3
:
a
peso molecular

42


Si la sal est sola, se puede determinar el peso del equivalente teniendo en
cuenta el estado de oxidacin y el nmero de tomos del metal, es decir:

PESO Eq-g=
Peso moIecuIar
# carga totaIes deI metaI

Ejemplo:
Calcular el peso Eq-g del fosfato triclcico Ca
3
(PO
4
)
2

Teniendo en cuenta los estados de oxidacin:
Ca
+2
3
(PO
4
)
2
-; carga total positiva del calcio
=+2x3=6
Por lo tanto:
eso qg
peso molecular
gq

Peso molecular = (40x3) + (31+64) x 2 = 310 g.

EJEMPLO
1. Cuntos gramos de hidrxido de calcio se necesitan para preparar 500 mL de
una solucin 0,5 N?.
DATOS:
V
SN
= 500 mL = 0,5lt

Peso molecular Ca(OH)
2
=74 g/mol
# (OH)
-
= 2
1 mol tiene 2 Eq

INCGNITAS

43


Peso Eq-g = ?
WCa(OH)
2
=?
Segn la definicin:

, de aqu:
Eq-g = V
(SN)
x N = 0,5L x 0,5 Eq-g/L= 0,25 Eq-g
peso Eq-g Ca(OH)
2
= 74/2 = 37 g/Eq, por lo tanto:
1 Eq de Ca (OH)
2
pesa 37g, luego 0,25 Eq pesarn:
q (gq) g de a()

Por medio de factores:
0,5L x (0,5 Eq-g Ca(OH)
2
/ 1L) x (37 g / 1 Eq-g)= 9,25 g Ca(OH)
2

RTA: se necesitan 9,25g de Ca(OH)
2
para preparar 500mL de una solucin

Fraccin Molar ( x )

a. Del soluto (X
2
) relacin entre el nmero de moles del soluto al nmero de
moles totales es decir:

sto
n
sto
n
totales

n
sto
n
sto
n
vte

tambin:

b. Del solvente (X
1
) es la relacin entre el nmero de moles del solvente al
nmero de moles totales:

Si sumamos X
1
y X
2
, obtenemos:

n
t

n
t
n
t
n
t

44


Ejemplo:
Calcular la fraccin molar del etanol y del metanol en una solucin cuando se
mezclan 23 g de etanol con 96 g de metanol.
DATOS:
Etanol = C
2
H
5
OH
W etanol = 23 g
Metanol = CH
3
OH
W metanol = 96 g
Peso molecular Etanol = 46 g/mol
Peso molecular MetanoI = 32 g/mol
INCGNITAS:
n
etanol
= ?
n
metanol
= ?
X
et
=?
X
met
= ?

n
etanol

etanol
peso molecular
g
gmol
moles
n
metanol
metanol
peso molecular
g
gmol
moles

n totales = 0,5 moles etanol + 3 moles metanol = 3,5 moles

45


Como Xetanol + Xmetanol = 1-----> Xmetanol = 1 - Xetano= 1- Xetanol
=Xmetanol=1- 0,14 = 0,86
RTAS: La fraccin molar del etanol es 0,14
La fraccin molar del metanol es 0,86
Propiedades de las Soluciones:
En general a las soluciones se les puede asociar las siguientes propiedades:
- Homogeneidad, soluto v solvente estn en una misma fase y por tanto se hacen
indistinguibles.
- Composicin variable, la proporcin en que se encuentran soluto y solvente
puede ser variable, en tanto los lmites de la solubilidad lo permitan.
- Estabilidad relativa, sus componentes no se separan espontneamente.
- Coligacin, propiedades que dependen de la concentracin del soluto y no de la
naturaleza de este.
No hay que olvidar que muchas propiedades fsicas y qumicas de las sol uciones
son un conjunto de las propiedades de los componentes individuales.
En el caso de las propiedades fsicas corno por ejemplo densidad e ndice de
refraccin, los valores para la solucin resultan ser intermedios entre los valores
para soluto y solvente. En muchas ocasiones se establece una correlacin entre el
valor del parmetro considerado y la concentracin de la solucin como un mtodo
prctico para controlar algn proceso.
En el caso de las propiedades qumicas, se debe aceptar que como mnimo no
varan las propiedades de los compuestos en forma individual, por cuanto no debe
haber reaccin qumica entre soluto y solvente, por el contrario en la mayora de
los casos muchas de estas propiedades se manifiestan ms activamente, porque

46


precisamente una de las acciones de los solventes es facilitar las reacciones
qumicas.

47


Leccin 27. Solubilidad y propiedades termodinmicas de las soluciones ideales
Principio de Solubilidad
No es posible establecer unos criterios absolutos que permiten predecir la
solubilidad de un soluto en un solvente determinado, pero se pueden hacer
algunas consideraciones basadas principalmente en el aspecto estructural de los
compuestos involucrados que permitan comprender al menos parcialmente el
fenmeno. Teniendo en cuenta que las mezclas de grasas en cualquier caso
forman soluciones verdaderas y que no hay soluciones de slidos en gas ni de
lquidos en gas y que cuando se tienen solventes slidos, los casos dignos de
tratarse son las aleaciones, se tratarn a continuacin las soluciones lquidas.
Cuando se considera la solubilidad de lquidos en lquidos se puede aplicar el
principio: "Semejante disuelve a semejante". Solventes poco o muy polares
disuelven compuestos poco polares como por ejemplo los hidrocarburos disuelven
hidrocarburos y algunos otros compuestos que tengan baja polaridad.
A su vez sustancias polares como el agua, el metanol y etanol pueden disolver
alcoholes, acetonas, cidos y bases.
La solubilidad de slidos en lquidos puede ser ms compleja de sistemati zar y
aunque se puede continuar aplicando el mismo principio es conveniente
considerar otras situaciones. En el caso de los compuestos inicos estos se
solubilizan apreciablemente en solventes que les permitan dar lugar a la formacin
de iones que se estabilizan rodendose de molculas de solvente, que debe ser
necesariamente polar.
Los gases son poco solubles en agua y en otros lquidos corrientes, sin embargo,
son muy importantes esas pequeas cantidades de gas que se disuelven, como el
caso del oxgeno en el agua y que permiten toda la vida acutica y el dixido de
carbono y oxgeno en el torrente sanguneo que permiten la vida animal.

48


Expresin de la Solubilidad
La solubilidad de un compuesto en un solvente, se expresa como la concentracin
mxima de la solucin saturada a una temperatura dada; cuando que sea
necesario se especificar tambin la presin, si no se hace se debe entender que
es una atmsfera de presin.
Se entiende que una solucin saturada a una temperatura dada es aquella que
contiene la mxima cantidad posible de soluto por unidad de volumen.
Generalmente la solubilidad se expresa en gramos de soluto/decmetro cbico de
solucin o en moles de soluto/decmetro cbico de solucin, aunque a veces se
utilizan unidades de concentracin poco convencionales como gramos de soluto
por cada centmetro cbico de solvente o gramos de soluto por cada 100
centmetros cbicos de solvente.
Tomando como referencia el criterio de saturacin se consideran soluciones no
saturadas, las que poseen una concentracin menor que la de la solucin
saturada y soluciones sobresaturadas, que aunque solo se presentan en forma
transitoria, casi momentnea, son aquellas que poseen una concentracin
ligeramente mayor que la de la solucin saturada.
Leccin 28. Propiedades coligativas

Antes de abordar este tema, debemos recodar los siguientes conceptos:
a. PRESIN DE VAPOR DE UN LQUIDO: la presin gaseosa que ejerce las
molculas vaporizadas en el vaco y en equilibrio con el lquido a una
determinada temperatura. Esta se puede percibir, en un recipiente cerrado, en
cuyo interior existe un volumen parcial de agua, all las molculas que
escapan del lquido no pueden difundirse indefinidamente, sino que se
acumulan en el espacio libre por encima de ste, hasta producir la
denominada presin a vapor.

49


Es importante anotar que esta presin crece rpidamente, al aumentar la
temperatura y su representacin grfica son curvas de tipo exponencial. Sin
embargo, cuando se representa el logaritmo de la presin de vapor en funcin del
inverso de la temperatura, aparece una lnea recta.
Esta expresin matemtica de log P=F(1/T) se conoce como la ecuacin de
CLAUSIUS-CLAPEYRON y tiene 2 aplicaciones principales:
1. Permite la determinacin de la presin de vapor a cualquier temperatura.
2. Por medio de la pendiente de esta grfica se puede calcular el calor
liberado o absorbido a una reaccin de fase (slido-lquido-vapor), es decir,
la ENTALPA de reaccin.

b. PUNTO DE EBULLICIN: Es la temperatura a la cual, la presin de vapor
del lquido es igual a la presin atmosfrica. Por lo tanto, en este punto
existe un equilibrio entre las fases lquida vapor.
Ejemplo:
El punto de ebullicin del agua es 100C a la presin de 1 atmsfera.
c. PUNTO DE FUSIN: Es la temperatura a la cual la fase slida se
encuentra en equilibrio con la fase lquido bajo la presin de 1 atmsfera.
Ejemplo:
El punto de fusin del agua slida (hielo) es de cero grados centgrados a 1 atm.
Leccin 29.propiedades coligativas
Son propiedades universales de las disoluciones, que dependen nicamente del
nmero de partculas disueltas de soluto, ms no de su naturaleza, es decir, no
guardan relacin con el tipo de partcula ya sea in, tomo o molcula. En general
estas propiedades son funcin exclusiva de la concentracin de solutos no
voltiles en la solucin.

50


Ahora, enumeramos las cuatro propiedades que vamos a estudiar, ellas son:
1. El descenso de la presin de vapor del solvente.
2. El aumento del punto de ebullicin o elevacin ebulloscpica.
3. El descenso del punto de congelacin descenso crioscpico.
4. La presin osmtica.
El Descenso de la presin de Vapor del Solvente
Cuando un soluto no voltil se aade a un disolvente, se produce una disminucin
de la presin de vapor de ste- El descenso se puede comprender a travs de una
ley establecida por el qumico francs FRANCOIS RAOULT en 1887.

Ley de Raoult
Se pueden enunciar as:

Si consideramos una solucin de A en B, tendremos:

En el cual:
P
A
= P
A
OX
A
P
B
= P
B
OX
B

La presin parcial de un constituyente voltil (disolvente)
de una solucin es igual a la presin de vapor del
constituyente puro, multiplicado por la fraccin molar del
constituyente voltil (disolvente) en la solucin.

51


P
A
= Presin parcial del constituyente A en la solucin.
P
A
0
= Presin de vapor de A puro
P
B
= Presin parcial del constituyente B en la solucin.
P
B
O=Presin de vapor de B puro
X
A
= Fraccin molar de A
X
B
= Fraccin molar de B
De estas dos ecuaciones, la presin total de vapor sobre la solucin es:
P=P
A
+ P
B
= P
0
A
X
A
+P
0
B
X
B

Como X
A
+ X
B
=1, entonces X
A
= 1-X
B

Reemplazando esta expresin quedara:
P=P
0
A
(1-X
B
)+ P
0
B
X
B

Distribuyendo
P= P
0
A
- P
0
A
X
B
+ P
0
B
X
B

Factorizando queda:
P=(P
0
B
- P
0
A
) X
B
+ P
0
A

La ecuacin anterior es de la forma Y = mx + b, es decir cuando se representa P
en funcin de la fraccin molar se obtiene una lnea recta.
Efectuando el-siguiente anlisis de la ecuacin cuando X
B
= 0, entonces P= P
0
A
,
la presin de vapor total sobre la solucin es igual a la presin de vapor del
constituyente A puro cuando la fraccin molar del otro constituyente es cero.
Luego para X
B
= 1
P=(P
0
B
- P
0
A
) (1) + P
0
A

Entonces P = P
0
B
que tiene un significado equivalente a lo afirmado anteriormente.

52


La grfica sera la siguiente:
Grfica 4 Diagrama binario de la variacin de la presin de vapor de una solucin en
funcin de sus fracciones molares (Ley de Raoult), Adaptado por autora (Granados
Moreno & Garca, 1996)

53


Grfica 5 Desviaciones positivas y negativas de la Ley de Raoult, adaptado por
Dolffi Rodrguez de (Granados Moreno & Garca, 1996)

54


Basndonos en la ley de Raoult, se puede analizar la disminucin de la presin de
vapor del solvente cuando se le aade un soluto no voltil y no electrolito (el no se
disocia en iones con carga elctrica, sino que permanece en forma molecular sin
carga).
Teniendo en cuenta la siguiente nomenclatura:
P
0
=Presin de vapor del solvente puro = p
svte
0
.
X
1
=Fraccin molar del solvente=X
svte

P = Presin de vapor del solvente sobre la solucin= P
SN

Podemos afirmar segn la ley de Raoult que:
P
SN
= P
0
SVTE
.
X
SVTE

Esta expresin predice que:
Este enunciado es otra forma general de la rey de Raoult y demuestra que la
presin de vapor del solvente sobre la solucin siempre es menor que la del
solvente puro, ya que X
1
siempre es menor que la unidad, por lo tanto el producto.
P
0
X
1
< P
Ahora, si dibujamos las curvas exponenciales de presin de vapor del solvente
puro y de la solucin en funcin de la temperatura, observamos lo siguiente
(grfica 14):

55


La curva de presin de vapor de la solucin est por debajo de la del solvente
puro, lo que indica que a una temperatura determinada la presin de vapor del
solvente desciende un valor p.
De la grfica se puede observar que:
p=P
0
svte
-P
SN

Como: P
SN
= P
0
SVTE
X
SVTE

P = P
0
svte
- P
0
svte
X
SVTE

Factorizando: P
0
svte

P= P
0
svte
(1-X
SVTE
)
Como: X
SVTE
+ X
STO
= 1
1-X
SVTE
= X
STO

Luego:
Grfica 6 Descenso de la presin de vapor y aumento del punto de
ebullicin adaptado por autora de (Granados Moreno & Garca, 1996)

56


P = P
0
svte
.
X
STO

Es decir:

P
0
svte
= X
STO

P
0
svte
- P
SN

P
0
svte

=X
STO

Esta ecuacin significa que:

De modo que AP es funcin nicamente de la concentracin de solutos y por lo
tanto representa una propiedad coligativa de la solucin.
Una explicacin ms sencilla de este fenmeno sera la siguiente:
- La adicin de un soluto al solvente disminuye el nmero del molculas del
solvente en la superficie libre del lquido, dificultando as su paso a la fase del
vapor lo mismo que ejercen fuerzas de cohesin sobre las molculas del solvente
disminuyendo su tendencia de escape.
Las cuatro propiedades coligativas estn interrelacionadas y son usadas para
calcular pesos moleculares de solutos.

Un descenso relativo de la presin de vapor del solvente es igual a la
fraccin molar del soluto (otra expresin de la ley de Raoult).

57


Tabla 5. Presin de Vapor del agua a diferentes tempertaturas

Ejemplo:
10 gramos de un soluto no electrolito y no voltil fueron disueltos en 100 gramos
de agua a 20C, la presin de vapor descendi desde 17,53 a 17,23mmHg.
Calcular el peso molecular del soluto.
DATOS: INCGNITA:
P
0
svte
= 17,53 mmHg
Peso molecular del soluto =
M
STO
= ?.
P
SN
= 17,23 mmHg
W
sto
=10 gramos
W
svte
=100 gramos
M
svte
=M
H2O
=18 g/mol

RECORDANDO QUE:
P
0
svte
- P
SN
P
0
svte
= X
STO
T (C) P (mmHg) T (C) P (mmHg) T (C) P (mmHg)
0 4,5840 35 42,221 80 355,63
5 6,5449 40 55,391 85 434,04
10 9,2123 45 71,968 90 526,41
15 12,795 50 92,648 95 634,61
20 17,546 55 118,23 100 760,00
25 23,776 60 149,61 105 906,07
30 31,855 70 234,03 110 1074,56

58


X
STO=
n
sto
n
sto
+ n
svte

En soluciones infinitamente diluidas
X
STO=
n
sto
n
svte

Adems:
n
sto=
sto

sto
y n
svte
svte
svte

Por lo tanto:
sto
sto
svte
svte
svte

S
svte

ntonces

g
sto
ggmol
esolviendo
RTA:
sto
gmol

Aumento en el punto de Ebullicin de la Solucin
Cuando se re agrega un soluto no voltil a una solucin esta hervir a una mayor
temperatura que la del solvente puro. Esto es una consecuencia directa de la
disminucin de la presin de vapor, ya que por lo por lo visto anteriormente, las
molculas del soluto ejercen una fuerza de cohesin sobre las mol culas del
solvente, dificultando su salida a la fase de vapor, por lo tanto, se debe aumentar
la temperatura para que estas escapen y se produzca as la ebullicin.
Este fenmeno es evidente en la grfica 11, en la cual se muestra que a una
temperatura T
0
, el solvente alcanza una presin P
0
svte
,

en consecuencia, para que
la solucin pueda hervir, debe igualar esta presin, por lo cual, se debe aumentar

59


su temperatura hasta T
SN,
mayor que T
svte.
Por lo tanto, este ascenso ebulloscpico
estar dado por:
Te=T
SN
-T
svte

ste aumento ebulloscpico (e) est relacionado con el nmero de partculas
del soluto, es decir, la relacin es directamente proporcional a la concentracin
molal del soluto, por lo tanto, se puede deducir que:
S Teo [sto] entonces Te = K
e
[sto] ->
Te= K
e
m
Donde: Te= Aumento ebulloscpico de la solucin
[STO]= concentracin de soluto
Ke=Constante ebulloscpica del solvente puro;
m = Molalidad de la solucin.

Esta constante es caracterstica de cada solvente y no depende de la naturaleza
del soluto.
Ejemplo:
Calcular la temperatura de ebullicin de una solucin del glucosa a 10% P/P
DATOS:

La constante ebulloscpica del agua es igual a 0,52C/mol soluto/kg
agua, lo que significa que por cada mol de soluto agregado a 1 kilogramo
de agua su temperatura o punto de ebullicin aumenta 0,52C.

60


W glucosa = 10g; M
glucosa
=180 g/mol
WH
2
O = 90 g
K
e
=0,52/m
Teb (agua=100C) = T
svte

INCOGNITA: T
SN
(temperatura de la solucin)
Se calcula ma molalidad:
m
n
glucosa
kg
g
gmol
kg
mol
kg

Se halla el aumento ebulloscpico:
T
e
= K
e
m

omo e
SN
-T
svte
entonces T
SN
= T
e
+ T
svte
T
SN
= 0,3172 C + 100 C = 100,3172 C
RTA: La temperatura de ebullicin de la glucosa al 10% es 100,3172 C

Descenso del punto de congelacin de la solucin:
Al agregar un soluto no voltil a una solucin, esta se congelar a una temperatura
menor que la del solvente puro. Este descenso crioscpico implica una depresin
o abatimiento en el punto de congelacin de la solucin. Este fenmeno es
tambin una consecuencia directa del descenso en la presin de vapor de la
disolucin y por ende depende de la concentracin molal de los solutos, es decir:

61


T
c
= T
svte
- T
SN
=descenso crioscpico de la solucin.
K
c
= Constante crioscpica del solvente puro.
m = molalidad de la solucin
La constante crioscpica del agua es igual a 1,86 C/mol sto / kg agua, esto
significa, que por cada mol de soluto agregado a un kilogramo de agua, sta
disminuir o abatir su temperatura de congelacin en 1,86C.
Esta constante tambin es caracterstica de cada solvente y no depende de la
naturaleza del soluto.
Esta propiedad es muy utilizada en el clculo de pesos moleculares de solutos, ya
que el descenso crioscpico es de ms fcil apreciacin que la elevacin
ebulloscpica, por consiguiente podemos derivar una expresin matemtica que
nos sirva para este fin.
Recordando que la molalidad puede escribirse como:
m
nsto
g
svte

sto

sto
svte

sto
sto
svte
donde
donde
W
sto
= Peso en g del soluto
W
svte
= Peso en g del solvente
M
sto
= Peso molecular del soluto en g/mol
omo c c x m sustituyendo m queda

c
c
sto

sto

svte

62


despejando M
sto
se obtiene:
M
sto
=
Kc 1000 W
sto

TcW
svte

que es la expresin utilizada en el clculo del peso molecular del soluto.
Ejemplo:
Calcular la temperatura de congelacin de una solucin salina al 20%p/p
DATOS INCGNITA
Kc=1,86
T cong de la solucin ?
[sto]=20% p/p = 20 gsto/100 g
SN
W
sto
=20g
T
(svte)
c = 0C
WH
2
O=80 g
M
sto
= M
NaCI
=58,5 g/mol

Se calcula primero la molalidad de la solucin.
m
ggmol
g
. mol g molal
Ahora hallamos el descenso crioscpico
c
c
.m=1,86 x 4,27 = 7,94 C
Finalmente como:
c
svte
T
SN
; Iuego T
SN
= T
svte
-T c
Reemplazando:
T
SN
= 0C - 7,94C = -7,94C
RTA: La temperatura de congelacin de la solucin salina es de -7,94C

63


2. Una solucin que contiene 4 gramos de un soluto no electrolito disueltos en 100
gramos de agua solidifica a -0,465C. Determinar el peso molecular del soluto.
DATOS: INCGNITAS:
W
sto
=4g
c?
M
sto
=?
W
svte
=100g
T
SN
= -0,465C
Kc = 1,86
T congelacin H
2
O = 0C

Primero calculamos el descenso crioscpico
Tc = T
svte
T
SN
= 0C -(-0,465C)
Tc = 0,465C
De la ecuacin
sto

c
sto

c
svte
entonces
sto

gmol
RTA: El peso molecular del soluto es 160 g/mol
Presin Osmtica () Otra propiedad CoIigativa
Esta es la propiedad ms importante a nivel biolgico por su efecto en los medios
lquidos intersticiales e intracelulares y en general porque tiene que ver con la
difusin de estos a travs de las membranas biolgicas.
Comenzaremos por repasar el concepto de OSMOSIS
Osmosis
Es la difusin de lquidos a travs de membrana, (si la membrana es
semipermeable, es decir que permite el paso del solvente pero no del soluto), se

64


observa un movimiento espontneo del solvente hacia la solucin que contiene el
soluto para as diluirlo, esto significa que el desplazamiento del solvente, siempre
se dar desde la solucin ms diluida a la ms concentrada.
Presin Osmtica ()
Se define como la presin mecnica que se debe ejercer sobre la solucin ms
concentrada, para evitar la smosis del solvente a travs de la membrana seme
impermeable.
Esta propiedad tambin es una consecuencia directa de la disminucin de la
presin de vapor de la solucin, como veremos ms adelante.
Leyes de la Presin Osmtica
Estas leyes son similares a las de los gases ideales que se vern en un captulo
posterior. Su descubridor fu el qumico Holands Jaco bus . ant Hoff.
a. A una temperatura dada, la presin osmtica es directamente proporcional
a la concentracin del soluto.
b. A una concentracin dada de soluto, la presin osmtica es directamente
proporcional a la temperatura de la solucin.
c. La presin osmtica de una solucin es independiente de la naturaleza del
soluto y del solvente, depende nicamente del nmero de partculas de
solutos disueltos, es decir su concentracin.
Estas anotaciones se resumen matemticamente as;
a. [sto]
b.
Quitando el smbolo de proporcionalidad (), lo reemplazamos por una
constante K, y la [sto] la dejamos en funcin de n
sto
/V
SN
, la ecuacin anterior
quedara:
[sto].T

65


n
sto

sn

Luego:
S
n
sto

Esta expresin es similar a Ia ecuacin de estado de los gases ideales
(PV=nRT),luego por simple comparacin se observa que la constante K es
igual a R ( constante universal de los gases), por lo tanto la expresin anterior
quedara

Donde: R = 0,082 L
.
atm / mol K = 8,314 julios/mol K por medio de la ecuacin
de Vant'Hoff se puede derivar otra que nos sirva para determinar pesos
moleculares de solutos sobre todo de algunas protenas. Retomando lo
anterior:

.
n
sto
como
sto
sto

sto

a ecuacin queda
.
sto
sto
despejamos
sto

M
sto

Ecuacin para hallar el peso molecular de un soluto
La anterior ecuacin nos ayuda a calcular el peso molecular de un soluto en
funcin de la presin osmtica de la solucin del volumen de la solucin (V), del
peso en gramos de sto (W
sto
) y de la temperatura de la solucin.
Ahora, s asumimos que W
sto
/V=concentracin de solutos.

66


La expresin anterior quedara:
sto
sto

sto

Que tambin sirve para el clculo de pesos moleculares de solutos, conociendo su
concentracin en g/L Kg/m
3
.
Ejemplos:
1. 10 gramos de urea (H
2
N-CO-NH
2
) se disuelven en 1 litro de agua. Calcular
la presin osmtica (en atm y pascales) de la solucin a 20C.
DATOS INCGNITAS
W
sto
=10g urea ?
V=1L Vsto = ?
T=20C +273=299K
Primero calculamos el peso molecular del soluto.
UREA=H
2
N-CO-NH
2

M
sto
=(1x4)+(2x14)+72=76=60g/mol
ahora hallamos la presin osmtica
omo
sto
sto
.

sto
.
sto

g x .atmmol
x gmol
atm
Pero 1 atm =101325 Pascales, luego las 4 atm equivalen a 4 atm x(101325
Pa/1atm) = 405300 Pa = 405,3 Kpa.

67


RTA: La presin osmtica de la solucin es de 4 atm, 405300 pascales 405,3
Kilopascales.
2. Una solucin que contiene 40 gramos de seroalbmina animal en 1kg de agua
ejerce una presin osmtica de 11,3 mmHg a 27C. Calcular peso molecular de la
seroalbmina en g/mol y kg/mol.
DATOS INCGNITAS
W
sto
= 40 g
M
sto
= ?
n = 11,3 mmHg
T=27C+273=300K
WH
2
O = 1 kg
R = 0,082 L.atm / mol K

primero convertimos unidades
=11.3 mmHg x (7 atm/760 mmHg) = 0,01486 atm
Como la densidad del agua es cie 1kg/L, hallamos el volumen del agua as:
agua
agua
d
agua
kg
g

Segn la ecuacin:
sto
sto
..
.
g x atmmol x
atm x

Cancelando unidades, se obtiene:
Msto = 66218,035 g/mol
Msto = 66,21kg/mol

68


RTA: El peso molecular de la seroalbmina es de 66218,035 kg/mol g/mol
66,21Kg/mol
Leccin 30.Fenmenos de transporte y movilidad en aguas (Reacciones
REDOX)
En el agua suelen ocurrir reacciones Redox , causadas por los solutos presentes
en ella, de tal forma que uno o ms tomos cambian de estado oxidacin durante
el curso de una reaccin,
Con frecuencia y para denotar este cambio en la parte superior derecha de cada
smbolo, se coloca el nmero de oxidacin de cada tomo, principalmente de los
que cambian. Como el estado de oxidacin puede ser negativo o positivo, por
costumbre en este caso se escribe en todos los casos el signo an para los
estados de oxidacin positivos.
Ejemplo:
Como nmeros de oxidacin pueden aparecer muchos valores, desde enteros que
no estn previstos por la posicin del elemento en la tabla peridica hasta valores
fraccionarios que aparentemente no tienen sentido fsico.
Para saber s una reaccin es cido-base o es de oxidacin reduccin, deben
determinarse los nmeros de oxidacin de todos y cada uno de los tomos
involucrados en la misma.

69


La aplicacin inmediata ms importante que resulta cuando se determina si una
reaccin es cido-base o redox es poder elegir con certeza el mtodo de ajuste
que se va usar.
REACCIONES INICAS
Podra interpretarse esta, como otra forma de clasificacin de las reacciones
qumicas, Segn la reaccin con la cual las representaremos y se tendran las
reacciones completas y las reacciones inicas, pero en verdad se trata de la
misma representacin, por tanto de la misma reaccin.
La reaccin inica se plantea en trminos de los iones o especies qumica ms
sencillas con las que se puede esquematizar la reaccin, muchas sustancias no
forman iones y continan apareciendo en su forma molecular en la reaccin inica.
La razn fundamental al plantear la reaccin inica es hacer ms simple la
representacin del cambio v sealar las especies qumicas directamente
participantes del cambio.
Como se ver ms adelante las reacciones inicas hacen particular referencie a
las soluciones acuosas, que es precisamente donde los electrolitos se no
presentan en formas inicas. Otros solventes tambin pueden dar lugar a la
formacin de especies inicas pero por su frecuencia de uso son mucho menos
importantes.
La reaccin inica, entonces se puede obtener de la reaccin compl eta disociando
las molculas, que lo permitan, en iones y planteando de nuevo la reaccin, pero
nicamente en funcin de los iones de inters.
Ejemplo 1:

70


El AgNO
3(ac)
puede considerarse como Ag
+
+ NO
3
-

El NaCl
(ac)
puede considerarse como Na
+
+ Cl
-

El NaNO
3(ac)
puede considerarse como Na+ + NO
3
-

Reescribiendo la ecuacin:

Como se puede observar los iones Na
+
y los iones NO
3
-
no estn involucrados en
un cambio importante, con lo cual la ecuacin inica correspondiente es:
Ejemplo 2:

Reescribiendo la ecuacin:

La ecuacin inica puede ser:

71


Unidad 3. Fisicoqumica de Superficies e interfases

Captulo 7.Fisicoqumica de interfases
Introduccin
Adems de las variables extensivas e intensivas, los sistemas materiales
termodinmicos tienen ciertas caractersticas que dependen de la naturaleza y
extensin de su superficie, como la tensin superficial, el coeficiente de adsorcin,
etc. Aquellas que se pueden cuantificar se designan como propiedades, o
coordenadas, superficiales y son objeto de estudio de la llamada Fsicoqumica de
las superficies. De hecho, salvo que la fase se encuentre en el vaco, cualquier
fase de un sistema est en contacto real con otra. En la frontera que las separa,
ocurren ciertos fenmenos debidos a la naturaleza desigual de ambas, fenmenos
que no se verifican de manera similar en el interior de cada una. Si la superficie de
contacto entre las distintas fases es despreciable frente a la masa del sistema, la
magnitud de las propiedades superficiales es tan pequea respecto a la magnitud
de las propiedades extensivas de las fases que puede despreciarse. No ocurre lo
mismo cuando las superficies de las fases en contacto son grandes en relacin a
la masa del sistema como sera el caso de los slidos pulverizados o de nieblas.
En este caso, las propiedades superficiales, especialmente las extensivas, se
vuelven importantes y hasta pueden condicionar el comportamiento global del
sistema.
Leccin 31.Sistemas interfaciales y tensin superficial

Superficie, interfaz e interfase

72


Es bastante comn en la literatura fisicoqumica que se usen indistintamente los
trminos superficie, interfaz e interfase, para representar el lmite entre dos fases
macroscpicas de un sistema heterogneo. Una interfaz es una superficie que
separa dos fases. Tanto la superficie como la interfaz son conceptos
bidimensionales y aparentes. Aparentes porque, al nivel microscpico, entre las
dos fases en contacto no existe separacin ntida y brusca. Existe si, una regin
donde ocurre una transicin continua de las propiedades de una fase a las
propiedades de la otra. Esto es, entre las dos fases existe una regin
tridimensional intermedia. A esta regin tridimensional la llamamos interfase.
Las interfases suelen ser clasificadas en funcin de los estados de agregacin de
las fases participantes. En este sentido se distinguen las interfases

Lquido Vapor ; Lquido Lquido ; Lquido Slido ; Slido Gas ; Slido
Slido

Las propiedades de la materia que se describen normalmente se refieren a
caractersticas que pueden distinguirse de modo apreciable en las tres
dimensiones del espacio. Sin embargo, esas propiedades no describen
adecuadamente las propiedades de la materia en estados en los cuales una de las
tres dimensiones es despreciable frente a las otras dos.
La comprensin de los fenmenos interfaciales reviste importancia, no solo
terica, sino tambin prctica en amplias reas como la Fsica, la Qumica y la
Biologa. Las aplicaciones de la fisicoqumica de superficie se extienden, entre
otros procesos, a la adsorcin, la catlisis heterognea, la detergencia, formacin
y estabilidad de emul-siones, flotacin, lubricacin, adhesin y problemas
generales de Qumica Coloidal.

Leccin 32.Termodinmica de interfases
Leccin33.Teora de la Bicapa elctrica

73


Leccin 34.Potencial Z y fenmenos electrocinticos
Leccin35. Adsorcin y ecuaciones de adsorcin superficial en suelos
El fenmeno de absorcin fue descubierto en la segunda mitad del siglo XVIII.
Sheele en el ao 1773 en Suecia y Fontana en el ao 1777 en Italia Observaron la
absorcin de gases por el carbn, y T. E. Lovitz, en el ao 1785 en Rusia, observo
la absorcin de sustancias orgnicas de soluciones acuosas por el carbn. El
fenmeno de absorcin de gases por el carbn activo fue aplicado por N. D.
Zelinski en la creacin de la careta antigas para la proteccin contra los gases
txicos, utilizados en la primera guerra mundial: en la careta antigas, los vapores
de las sustancias txicas se absorban muy bien del flujo de aire por el carbn
activo. La separacin de las sustancias sobre la base de sus distintas
absorbencias se aplica ampliamente en la actualidad, tanto en la industria, como
con fines analticos.
Con el trmino de absorcin se describe el hecho de que hay una concentracin
mayor de molculas absorbidas en la superficie del slido que en el gas o en la
solucin. En general, se utilizan absorbentes slidos con partculas de escasas
dimensiones y a menudo con imperfecciones en la superficie, tales como grietas o
cavidades, que sirven para que el rea geomtrica aparente. Esas pequeas
partculas porosas pueden tener reas del orden de 10 a 1,000 m g. Ejemplos
de absorbentes comnmente usados en los experimentos de esta clase son el
carbn activado, la almina (Al
2
O
3
), el gel de slice (SiO
2
), zeolitas y tamices
moleculares.
Una particularidad de las interacciones de absorcin es el hecho de que la
molcula que se absorbe interacta, no son un solo centro en la superficie del
absorbente (ion, tomo o molcula que forman su malla), sino con varios centros
vecinos. La interaccin total de las molculas del absorbato con todo el
absorbente, determinada por las fuerzas de dispersin, siempre es mayor que la
interaccin de la misma con el centro del absorbente, pero la interaccin total
electrosttica puede ser menor que la interaccin electrosttica con el centro del

74


absorbente, la interaccin entre las partculas del absorbato y del absorbente es
similar a las interacciones en los medios condensados, por ejemplo, en las
soluciones en las que las distancias entre las partculas son tambin muy
pequeas. Por esto, el fenmeno de absorcin frecuentemente tiene mucho de
comn con la asociacin molecular en los lquidos.
En la absorcin, frecuentemente tiene lugar la formacin de un enlace de
hidrgeno en la molcula del absorbato y los correspondientes grupos o iones en
la superficie del absorbente. As al absorberse molculas de agua, alcoholes,
teres, aminas, etc. En absorbentes cuya superficie est cubierta por grupos de
hidroxilo, por ejemplo, en geles silcicos (cido silcico de alta polimerizacin),
adems de las interacciones no especificas de dispersin, orientacin y de
induccin, se produce una formacin de complejos moleculares con enlace de
hidrgeno. Tales interacciones ms especificas se revelan tambin al absorber
otras molculas con densidad electrnica concentrada en la periferia, por ejemplo,
las que tienen enlaces electrnicos en las superficies que llevan grupos hidroxilo y
catin (Guerasimov Y, Et al. 1980)
Cuando las molculas absorbidas reaccionen qumicamente con la superficie del
solido el fenmeno se denomina quimiadsorcin. Debido a que en este caso se
rompen y forman enlaces qumicos, el calor de absorcin tiene intervalos anlogos
al de una reaccin qumica, con valores cercanos a 400 KJ (Catellan G., 1987).
Con relacin al carbn activado, su comportamiento qumico depende del carcter
cido o bsico de su superficie. Esto est asociado a diversos grupos funcionales
de tipo orgnico que contienen el oxigeno, tal es el caso de los grupos cabonilo o
carboxilo.
Por otra parte, el comportamiento cido se relaciona directamente con la
presencia de carboxilos, lactonas y fenoles en la superficie. De la misma forma, el
carcter bsico, lo definen bsicamente los teres y los grupos carbonilo como los
aldehdos y las cetonas respectivamente.

75


Segn Lopz-Ramn Et al (1998), las propiedades bsicas de los carbones estn
correlacionadas con regiones de Lewis, ricas en electrones pi dentro de los planos
basales de microcristales grafticos.
De acuerdo a medidas calorimtricas, se sugiere que el carcter bsico de la
superficie del carbn demuestra estar asociado con ausencia de grupos
funcionales conteniendo oxgeno, los cuales son predominanmente de naturaleza
cida (Menndez Et al 1996).
Los grupos funcionales superficiales de un carbn activado, se pueden cuantificar
por medio de tcnicas volumtricas de titulacin cido-base, las cuales fueron
desarrolladas por Boehms (). Para ello, el carbn se hace reaccionar con una
serie de bases como el hidrxido de sodio o el bicarbonato de sodio, as, la
cantidad de la base neutralizada se puede medir; si la titulacin se realiza son
bases progresivamente fuertes, esto mostrar amplia informacin de la carga
superficial total, as como la funciones oxigenadas presentes en el carbn, por lo
tanto el etxido de sodio o el Hel, dar informacin cuantitativa sobre las funciones
carbonilo, fenoles, lactonas y carboxilo. El hidrxido de sodio titular
principalmente fenoles, lactonas y carboxilos, mientras que el bicarbonato de sodio
dar informacin solamente de los grupos carboxilos (Toles C. 1998). Estas
cargas se pueden expresar como mmol H equivalentes / g de carbn. Esta
informacin permite la estimacin cuantitativa de la cantidad relativa de los grupos
funcionales en la superficie del carbn, lo cual sirve para determinar la aplicacin
de residuos agrcolas y para la produccin de carbones activados a partir de
dichos materiales.
Adsorcin de las superficies de los slidos
La absorcin de las soluciones en la superficie de los absorbentes slidos se
diferencia de los de absorcin de las sustancias individuales (gases, vapores,
lquidos puros) en que en la solucin hay dos componentes, que forman una capa
compacta, como consecuencia de esto, los componentes de una solucin, en esta
capa, al variar la concentracin, se desalojan unos a otros. La ecuacin general de

76


la de la isoterma de absorcin de las soluciones binarias es: (Guerasimo Y. 1980),
donde: Xs= composicin de la solucin superficial, K= constante de Equilibrio de
absorcin, X
2
= composicin de la solucin volumtrica
Dicha ecuacin es similar a la ecuacin de Lagmuir para la absorcin de
soluciones (Shoemaker y Garland ) donde fraccin de superficie slida
cubierta por molculas, C= concentracin de la solucin en equilibrio.
La absorcin est influenciada por la naturaleza qumica de la superficie,
dimensiones de los poros del absorbente y por las propiedades de las soluciones.
En la superficie de la slice o del carbn activado, se absorben son especial
fuerza las molculas que puedan formar, con los grupos oxhidrilos de la superficie,
enlaces de hidrogeno (fenoles, alcoholes, agua) y complejos de quimiosorcin
(aminas). La absorcin de sustancias orgnicas de las soluciones acuosas es muy
grande en la superficie de absorbentes dbilmente polares tales como los
carbones activos.
Captulo 8. Sistemas Coloidales
Leccin 35.Coloides y soluciones
Cuando dos o ms sustancias se renen, estas pueden formar tres clases de
agregados; mezclas groseras, coloides, y soluciones.
En las mezclas burdas o groseras los componentes se diferencian a simple vista y
se pueden separar por medios mecnicos tales como: tamizado, decantacin y
filtracin, se distinguen dos o ms fases.
Los coloides se caracterizan porque el tamao de las partculas de la fase
dispersa oscila entre 1x10
-7
cm y 2x10
-5
cm. Su separacin se hace relativamente
difcil, es necesario utilizar procesos tales como: floculacin, sedimentacin
electrosttica o ultracentrifugacin. Es probable identificar dos o ms fases pero
en muchas situaciones se puede comportar como si se comportara como una sola.
Las soluciones verdaderas son las mezclas homogneas, es decir que se

77


presentan en una sola fase; el tamao de las partculas del soluto es inferior a
1x10
-5
cm. La separacin de los componentes debe hacerse por mtodos trmico
como: Evaporacin, destilacin o cristalizacin; o por separaciones di sfusionales
como: extraccin con solventes/absorcin, intercambio inico o dilisis, tambin
puede ser factible utilizar las separaciones electroqumicas como la
electrodeposicin.
El esquema ms sencillo de una solucin debe considerar dos sustancias y se
podr escribir: El proceso de solubilizacin no es una reaccin qumica, recuerde
que los componentes de una solucin se pueden separar; se le considera un
fenmeno fisicoqumico.
Por convencin al componente que est en mayor proporcin relativa se denomina
solvente, a todo los dems, solutos, excepto en las soluciones acuosas donde el
agua se considera siempre el solvente, independiente de su proporcin relativa.
Generalmente la solucin conserva la fase del solvente.
En el cuadro se resumen las clases de soluciones y coloides permitidos.

Tabla 6 Ejemplos de soluciones y tipos de coloides que resultan de mezclar
compuestos en diferentes fases.
SOLUTO (1)
DISPERSA
FASE SOLVENTE (1)
DISPERSANTE
FASE EJEMPLO DE
SOLUCIN (1)
TIPO DE
COLOIDE (2)
GAS AIRE NO HAY
LIQUIDO
GAS
NO HAY AEROSOL
LIQUIDO
SOLIDO

NO HAY AEROSOL
SOLIDO
GAS

O
2
/H
2
O ESPUMA
LIQUIDO LIQUIDO LICORES EMULSIN
SOLUTO + SOLVENTE = SOLUCIN
(ST) (SV) (SN)

78


SOLIDO

NaCl /H
2
O SUSPENSIN
GAS

H
2
/Pt ESPUMA SOLIDA
LIQUIDO
SOLIDO
Hg/Au EMULSIN
SOLIDA
SOLIDO ALEACIONES SUSPENSIN
SOLIDA
(1) Se refiere al caso en que se forme una solucin verdadera.
(2) Se refiere al caso en que se forme una dispersin o solucin coloides
Leccin 36. Estructura y Fisicoqumica de coloides
Propiedades de los coloides
Los coloides presentan comportamientos muchos ms dispares que las soluciones
verdaderas, tanto que algunas propiedades muy especficas solo pueden ser
asociadas a una determinada mezcla coloidal, como pueden ser el estado sol y gel
de algunas dispersiones de slido en lquidos como la gelatina.
Una propiedad general que permite clasificar de cierto modo los coloides es la
afinidad de la fase dispersa por el medio dispersante, desde este punto de vista
los coloides pueden ser de dos tipos:
- Lifobos, muy poca afinidad por el medio dispersante.
- Lifilos, mucha afinidad por el medio dispersante.
Cuando la fase dispersante es agua se habla de coloides hidrfilos e hidrfolos; si
la fase dispersante es de naturaleza grasa se habla de coloides lipfilos y
lipfolos. Es muy probable que un coloide hidrfobo sea a la vez lipfilo y uno
hidrfilo sea a su vez lipfobo.
Sistematizando algunas propiedades generales para los coloides se tienen:
Dilisis, separacin de las micelas coloidales de iones o molculas ms
pequeas, mediante una membrana con un tamao de poro adecuado, como

79


colodin; a veces este proceso se acelera por accin de una corriente elctrica
y se denomina electrodilisis.
Propiedades pticas, cuando por accin de un rayo de luz en direccin
transversal al punto de observacin se hacen visibles las partculas coloidales,
este se conoce como efecto tyndall; cuando el efecto tyndall no se hace
evidente con luz visible, se hace con luz ultravioleta y se puede producir el
fenmeno llamado fluorescencia.
Adsorcin, fenmeno por medio del cual sobre la superficie de las partculas
coloidales se fijan otras sustancias, a veces iones.
Imbibicin, con frecuencia algunos coloides presentan afinidad por ciertos
solventes y entonces este queda embebido dentro del coloide.
Sinresis, es como el efecto contrario a la imbibicin, en este caso hay perdida
de solvente.
Estabilidad relativa, esta puede lograrse por adsorcin selectiva de iones
positivos o negativos sobre la superficie del coloide, tambin puede
presentarse adsorcin de molculas de solvente de tal forma que la micela
coloidal queda rodeada de una capa inica o de una pelcula de solvente;
tambin se pueden utilizar otras sustancias que disminuyan la tensin
superficial entre la fase dispersa y la fase dispersante, que se llama:
emulsificantes, tenso activos o estabilizadores de espuma, segn el caso.
Floculacin, de hecho si el sistema coloidal requiere de una estabilizacin
adicional, tambin ser factible desestabilizarlo y justamente es lo que en
muchas ocasiones se requiere; cuando la fase dispersante es agua, muchos
coloides floculan por la adicin de sales, dentro de las ms usadas estn el
sulfato de amonio y los alumbres; otros coloides floculan por adicin de
acetona o alcohol etlico; tambin se tienen sustancias que podran llamarse
demulsificantes y antiespumantes cuya funcin es desestabilizar al coloide.
Leccin 37.Estabilidad de los coloides en el suelo

80


En la composicin del suelo existe por un lado un volumen poroso (ocupado por
gas, o lquido, o gas y lquido) y por otro un volumen ocupado por distintas
sustancias slidas. De la parte slida, se denomina esqueleto del suelo a las
fracciones de mayor tamao, qumicamente poco activas (arenas y limo), y se
llama plasma del suelo, a las fracciones ms pequeas constituidas
principalmente por minerales arcillosos, materia orgnica y xidos que son los
componentes de la fraccin granulomtrica arcilla y que poseen una gran actividad
qumica. Estos constituyentes del plasma del suelo, poseen ciertas caractersticas
que llevan a definirlos como coloides y su estudio es de vital importancia debido al
rol que desempean en el suelo. Ejercen un papel fundamental en la nutricin
vegetal debido a su capacidad de adsorber y fijar iones, juegan un rol importante
en la dinmica del agua del suelo, actan en la formacin de la estructura del
suelo y por lo tanto determinan otras propiedades tales como la aireacin, el
drenaje y penetracin radicular.
El estado coloidal es un tipo particular de sistema disperso. Los sistemas
dispersos estn compuestos de dos o ms fases, lo ms corriente es que sean
dos: un conjunto de partculas finas (que no alcanzan la subdivisin molecular)
que forman la fase dispersa y el medio que las envuelve (medio de dispersin). La
dimensin de las partculas de la fase dispersa est entre 1 0 y 1 0.000 (1 A =
10
-10
m). Las dos fases de un sistema coloidal pueden ser slidas, lquidas o
gaseosas, todas las combinaciones son posibles desde el punto de vista coloidal,
excepto la de un gas disperso en otro gas. Buenos ejemplos de estado coloidal, lo
constituyen la leche, las nubes y la niebla. la gelatina, la sangre, el protoplasma de
las clulas vegetales y animales, y desde luego el suelo.
El suelo puede considerarse como un sistema coloidal lquido o solucin coloidal o
hidrosol. donde el agua constituye el medio de dispersin y la fase dispersa se
encuentra constituida por el plasma del suelo segn se defini en los prrafos
anteriores. La solucin coloidal del suelo se encuentra gran parte de las veces
bajo un estado denominado "gel" que es una forma de coagulacin que se
caracteriza por el hecho de que la fase dispersa no forma un depsito

81


separndose del dispersante, sino que la solucin en masa toma un estado
semilquido- semislido.

Propiedades de los hidrosoles.

Las soluciones coloidales a diferencia de las soluciones verdaderas no son
pticamente vacas y vistas con el ultramicroscopio se observan miles de
partculas movindose rpidamente al azar. estas partculas se encuentran bajo la
forma de agregados polimoleculares. Su tamao es variable, pudiendo
encontrarse desde partculas de una milimicra a una micra. Estas propiedades
distinguen esencialmente al estado disperso y a los fenmenos relacionados a
dicho estado, en particular los efectos de superficie ejercidos por las micelas (as
se denomina a las partculas slidas de la solucin coloidal) debido a que la
dispersin les confiere una superficie total muy grande, de gran influencia en la
mayora de las propiedades del suelo de inters agronmico y ambiental .

Estructura y propiedades de las micelas coloidades de los suelos

En el suelo, las micelas coloidales son partculas slidas en dispersin que se
encuentran cargadas elctricamente (tales como partculas de minerales
arcillosos, de materia orgnica o de xidos e hidrxidos) y que ejercen atraccin
sobre los iones de carga contraria presentes en el medio de dispersin La
existencia de estas cargas en las micelas del suelo tiene grandes efectos en la
mayora de las propiedades fsicas y qumicas de Importancia agronmico y
ambiental en los suelos .

Carga en los coloides orgnicos

Puede considerarse a los fines didcticos, que el humus presenta una
organizacin coloidal similar a la de la arcilla. Un "anin" (micela) fuertemente
cargado se encuentra rodeado por una "nube" de cationes adsorbidos.Las
reacciones de estos cationes son similares, ya estn adsorbidos por la arcilla o

82


por el humus del suelo. Deben sealarse, sin embargo, algunas diferencias
importantes entre las micelas de humus y las inorgnicas. En primer trmino, la
micela compleja de humus est compuesta bsicamente por carbono, hidrgeno y
oxgeno y no por aluminio, silicio y oxgeno como los filosilicatos arcillosos. Luego,
la micela de humus no se considera cristalina pero el tamao de las partculas
individuales, aunque extremadamente variable, puede ser al menos tan pequeo
como el de las partculas de los minerales arcillosos. Finalmente, el humus no es
tan estable como la arcilla y es as algo ms dinmico.
Debido a su complejidad, se sabe relativamente menos acerca de la estructura
especfica del coloide orgnico que la correspondiente a la arcilla. Sin embargo,
se conoce que el humus no es un compuesto especfico y que no posee una
estructura nica. Se considera que la fuente principal de cargas negativas se
encuentra en grupos carboxlicos, fenlicos y enlicos, parcialmente disociados,
asociados a unidades centrales de tamao y complejidad, variables.
La carga negativa de los coloides orgnicos es esencialmente dependiente del pH.
Bajo condiciones fuertemente cidas, el hidrgeno se encuentra enrgicamente
unido a los grupos funcionales mencionados en el prrafo anterior y no es
fcilmente reemplazable por otros cationes. El coloide por lo tanto exhibe una baja
carga negativa y la capacidad de adsorcin de cationes es tambin baja. Ante un
aumento de pH, primero el hidrgeno de los grupos carboxilo y luego el de los
grupos enlicos y fenlicos se ioniza y es reemplazado por calcio. magnesio y
otros cationes. Bajo condiciones alcalinas. La capacidad de adsorcin de cationes
por el humus, excede ampliamente a la mayora de los filosilicatos arcillosos.

Leccin 38.Adsorcin de iones en sistemas coloidales
ADSORCIN E INTERCAMBIO INICO

La adsorcin, es la transferencia selectiva de uno o ms solutos (adsorbato) de
una fase fluida a una de partculas slidas (adsorbente). La selectividad comn de

83


un sorbente entre el soluto y el fluido portador o entre varios solutos, hace posible
la separacin de ciertos componentes presentes en el fluido.
En forma similar, en la operacin inversa, llmese Desorcin, .se realiza a menudo
la separacin de las especies que se encontraban originalmente en el slido. En
general, la Adsorcin incluye la acumulacin de molculas de soluto en una
interfase. La acumulacin por unidad de rea es pequea; por consiguiente se
prefieren los slidos altamente porosos con reas internas muy grandes por
unidad de volumen. Generalmente las superficies son irregulares y las energas de
enlace debidas bsicamente a las fuerzas de Van der Waals
Los adsorbentes son materiales naturales o sintticos de estructura amorfa y
microcristalina. Los utilizados en gran escala incluyen el Carbn activo, la almina
activa, el gel de slice , la tierra de fuller , otras arcillas ,etc.. Se tienen dos tipos de
adsorcin: Adsorcin Qumica y Fsica
El nivel de actividad de la adsorcin se basa en la concentracin de la sustancia
en el agua, la temperatura y la polaridad de la sustancia. Una sustancia polar
(sustancia que es soluble en agua) no puede ser adsorbida por el carbn activo,
contrariamente, una sustancia no polar es posible ser adsorbida por el carbn
activo. Cada clase de carbn tiene su propio isoterma de la adsorcin y en el
negocio del tratamiento de aguas ,este isoterma es definido por la ecuacin de
Freundlich. Existen otras isotermas como las de Langmuir y otros, pero debido a la
mayor aplicabilidad se da mayor relevancia a la funcin de Freundlich

Leccin 39. Potencial electrocintico
Las micelas en suspensin coloidal puestas en un campo elctrico, si el coloide es
electronegativo. migran hacia el polo positivo. Esto demuestra que poseen carga
elctrica. Se define como potencial electrocintico o potencial Z a la carga con la
que la micela coloidal se mueve en un campo elctrico.
Para comprender ms claramente el alcance de esta definicin, conviene referirse
a la Figura 11.

84


Figura 11.. Cada del potencial elctrico a partir de la pared coloidal hasta la
solucin externa.Modificado de Marshall (1949).

En ella pueden distinguirse dos zonas, por una parte, la capa fija cuyo espesor es
AB, y por otra la capa difusa cuyo espesor en la figura es BC. Cuando la partcula
de arcilla se mueve en un campo elctrico, slo es acompaada en su movimiento
por la capa AB, en tanto que el movimiento de la capa BC disminuye al aumentar
la distancia a la partcula de arcilla. Como consecuencia, entre las dos zonas de la
doble capa se origina un potencial electrocintico ,Puede decirse entonces, que la
diferencia de potencial electrocintico o potencial Z es la diferencia en potencial o
magnitud de carga cuando una micela coloidal se mueve en la fase dispersante
entre dos puntos de la fase dispersa: uno es el lmite B de la capa fija AB y el otro
el lmite exterior C de la parte difusa de la doble capa.

85


En otras palabras, el potencial Z puede definirse como el remanente de carga de
una micela coloidal que no ha sido compensada por la capa de iones fija, carga
con la que se mueve en un campo elctrico.
De esta forma, se deduce que la magnitud del potencial Z depende de la cantidad
de iones adsorbidos en la capa fija. Es evidente que para que aumente el valor del
potencial Z, los iones de signo contrario adsorbidos en esta capa debern
decrecer, la doble capa difusa aumentar su espesor segn se vio en el item
anterior y se incrementarn de esta forma las fuerzas de repulsin entre dos
micelas cargadas con el mismo signo. Este constituye un estado de mnima
asociacin de partculas por lo que la suspensin presenta un alto grado de
estabilidad; este estado de la solucin coloidal se denomina disperso.
Por el contrario, cuando a consecuencia de un aumento de la concentracin de
electrolitos en el medio. la cantidad de iones adsorbidos en la capa fija aumenta, el
potencial Z disminuye y la doble capa difusa se contrae. Bajo esta situacin, las
partculas micelares logran acercarse unas a otras lo suficiente como para que las
fuerzas de atraccin de corta distancia o de van der Waals las mantenga unidas.
En este caso, se dice que la estabilidad de la suspensin ha disminuido con
respecto a la total dispersin y al estado se le denomina floculado.
En forma resumida, puede agregarse que la cintica de las partculas (movimiento
browniano) originada por sucesivas repulsiones con otras de carga semejante es
lo que las mantiene en suspensin, es decir, lo que provoca la dispersin del
estado coloidal. Si se modifica el medio en que se encuentran las partculas de
forma tal que se reduzca el potencial Z, las colisiones van a ser ms dbiles y el
movimiento de las partculas va a tener menor intensidad. Si el potencial Z
contina disminuyendo, llegar un momento en que las partculas no pueden
repelerse, al aproximarse se unen y floculan (forman flculos).
Para alcanzar el estado de floculacin el potenciaL Z no debe necesariamente
descender hasta un valor de cero. sino hasta un cierto valor llamado "valor crtico"
o "potencial crtico" especfico de cada suspensin coloidal.
Adems de estar determinado por la concentracin de iones adsorbidos, la
magnitud del potencial potencial Z depende del potencial inico de esos iones

86


adsorbidos. Este factores de fundamental importancia en la dinmica de los
nutrientes del suelo por lo que amerita el desarrollo que a continuacin se expone.
Se entiende por adsorcin la atraccin electrosttica que existe entre la partcula
principal de la micela y los iones de la solucin interna y depende del potencial
inico de los iones en cuestin.De esta forma, se deduce que la magnitud del
potencial Z depende de la cantidad de iones adsorbidos en la capa fija. Es
evidente que para que aumente el valor del potencial Z, los iones de signo
contrario adsorbidos en esta capa debern decrecer, la doble capa difusa
aumentar su espesor segn se vio en el item anterior y se incrementarn de esta
forma las fuerzas de repulsin entre dos micelas cargadas con el mismo signo.
Este constituye un estado de mnima asociacin de partculas por lo que la
suspensin presenta un alto grado de estabilidad; este estado de la solucin
coloidal se denomina disperso.
Por el contrario, cuando a consecuencia de un aumento de la concentracin de
electrolitos en el medio. la cantidad de iones adsorbidos en la capa fija aumenta, el
potencial Z disminuye y la doble capa difusa se contrae. Bajo esta situacin, las
partculas micelares logran acercarse unas a otras lo suficiente como para que las
fuerzas de atraccin de corta distancia o de van der Waals las mantenga unidas.
En este caso, se dice que la estabilidad de la suspensin ha disminuido con
respecto a la total dispersin y al estado se le denomina floculado.
En forma resumida, puede agregarse que la cintica de las partculas (movimiento
browniano) originada por sucesivas repulsiones con otras de carga semejante es
lo que las mantiene en suspensin, es decir, lo que provoca la dispersin del
estado coloidal. Si se modifica el medio en que se encuentran las partculas de
forma tal que se reduzca el potencial Z, las colisiones van a ser ms dbiles y el
movimiento de las partculas va a tener menor intensidad. Si el potencial Z
contina disminuyendo, llegar un momento en que las partculas no pueden
repelerse, al aproximarse se unen y floculan (forman flculos).
Para alcanzar el estado de floculacin el potencial Z no debe necesariamente
descender hasta un valor de cero. .sino hasta un cierto valor llamado "valor crtico"
o "potencial crtico" especfico de cada suspensin coloidal.

87


Adems de estar determinado por la concentracin de iones adsorbidos, la
magnitud del potencial potencial Z depende del potencial inico de esos iones
adsorvidos. Este factores de fundamental importancia en la dinmica de los
nutrientes del suelo por lo que amerita el desarrollo que a continuacin se expone.
Se entiende por adsorcin la atraccin electrosttica que existe entre la partcula
principal de la micela y los iones de la solucin interna y depende del potencial
inico de los iones en cuestin.

Leccin 40.Fenmenos coloidales del suelo

En el suelo, las micelas coloidales son partculas slidas en dispersin que se
encuentran cargadas elctricamente (tales como partculas de minerales
arcillosos, de materia orgnica o de xidos e hidrxidos) y que ejercen atraccin
sobre los iones de carga contraria presentes en el medio de dispersin La
existencia de estas cargas en las micelas del suelo tiene grandes efectos en la
mayora de las propiedades fsicas y qumicas de Importancia agronmico y
ambiental en los suelos .
Puede considerarse a los fines didcticos, que el humus presenta una
organizacin coloidal similar a la de la arcilla. Un "anin" (micela) fuertemente
cargado se encuentra rodeado por una "nube" de cationes adsorbidos.Las
reacciones de estos cationes son similares, ya estn adsorbidos por la arcilla o
por el humus del suelo. Deben sealarse, sin embargo, algunas diferencias
importantes entre las micelas de humus y las inorgnicas. En primer trmino, la
micela compleja de humus est compuesta bsicamente por carbono, hidrgeno y
oxgeno y no por aluminio, silicio y oxgeno como los filosilicatos arcillosos. Luego,
la micela de humus no se considera cristalina pero el tamao de las partculas
individuales, aunque extremadamente variable, puede ser al menos tan pequeo
como el de las partculas de los minerales arcillosos. Finalmente, el humus no es
tan estable como la arcilla y es as algo ms dinmico.

88


Debido a su complejidad, se sabe relativamente menos acerca de la estructura
especfica del coloide orgnico que la correspondiente a la arcilla. Sin embargo,
se conoce que el humus no es un compuesto especfico y que no posee una
estructura nica. Se considera que la fuente principal de cargas negativas se
encuentra en grupos carboxlicos, fenlicos y enlicos, parcialmente disociados,
asociados a unidades centrales de tamao y complejidad, variables.
La carga negativa de los coloides orgnicos es esencialmente dependiente del pH.
Bajo condiciones fuertemente cidas, el hidrgeno se encuentra enrgicamente
unido a los grupos funcionales mencionados en el prrafo anterior y no es
fcilmente reemplazable por otros cationes. El coloide por lo tanto exhibe una baja
carga negativa y la capacidad de adsorcin de cationes es tambin baja. Ante un
aumento de pH, primero el hidrgeno de los grupos carboxilo y luego el de los
grupos enlicos y fenlicos se ioniza y es reemplazado por calcio. magnesio y
otros cationes. Bajo condiciones alcalinas. La capacidad de adsorcin de cationes
por el humus, excede ampliamente a la mayora de los filosilicatos arcillosos.

Captulo 9.Fisicoqumica de suelos

Leccin 41.Propiedades fisicoqumicas:Intercambio inico
Los iones adsorbidos por los coloides del suelo no permanecen estticos sino que
debido a su agitacin trmica se mueven constantemente determinando un
volumen que ser mayor cuanto menos fuertemente retenido se encuentre el in.
Segn la Ley de Coulomb al aumentar la distancia entre partcula e in, ser ms
dbil la adsorcin y por lo tanto mayor la oscilacin.
Los iones que se encuentran adsorbidos en la solucin interna estn en equilibrio
dinmico, y existe un intercambio continuo entre los que estn ms cerca de la
pared del coloide y los ms alejados de la misma. Tambin se produce un
intercambio entre los iones de la solucin interna y los de la solucin externa. Este
intercambio se realiza cuando un in de la solucin externa se desliza entre la
pared de la partcula y el in adsorbido oscilante, de modo que el que proviene de

89


la solucin externa queda adsorbido en la solucin interna. y el que estaba
adsorbido pasa a la solucin externa.
Se puede realizar intercambio tambin entre dos micelas coloidales, es decir entre
las soluciones internas de dichas micelas, para que esto ocurra deben ponerse en
contacto. Este fenmeno ocurre tambin entre las micelas del suelo y las races de
las plantas. Los iones al pasar a la solucin externa pueden ser adsorvidos por las
plantas o por otra partcula coloidal, o ser lixiviados.
El intercambio inico est regulado por la ley de accin de masas y es adems, un
proceso reversible que no implica la destruccin de las micelas coloidales. Existe
un equilibrio dinmico entre la solucin externa y la solucin interna, es decir,
cualquier cambio en el sistema que rompa el equilibrio (los ms corrientes son los
cambios en la solucin externa) ser contrarrestado hasta obtenerse un nuevo
equilibrio diferente al anterior A la mxima cantidad de centimoles de iones que
un material coloidal es capaz de adsorber por cada kilogramo de su peso, se le
llama Capacidad de Intercambio de dicho coloide.
En resumen, el intercambio inico es simplemente el proceso reversible por el cual
los cationes y aniones adsorbidos por los coloides son intercambiados entre las
fases lquidas y slidas del suelo, aunque si se ponen en contacto dos fases
slidas, tambin puede tener lugar el intercambio inico entre sus superficies. De
los dos fenmenos, intercambio catinico y aninico, el primero es el que se
determina rutinariamente en los suelos pues es aceptado que reviste la mayor
importancia desde el punto de vista de la nutricin vegetal. Tambin en este libro
se le dar mayor nfasis al estudio del intercambio cannico.

Leccin 42.Potenciales qumicos y Redox (tomado y adaptado de
http://edafologia.ugr.es/introeda/tema05/ph.htm)
Las condiciones de oxidacin-reduccin del suelo son de gran importancia para
procesos de meteorizacin, formacin de diversos suelos y procesos biolgicos,
tambin estn relacionadas con la disponibilidad de ciertos elementos nutritivos.
La formulacin qumica de las reacciones de oxidacin-reduccin es la siguiente:

90


estado oxidado + electrones <=> estado reducido
En el suelo existe un equilibrio entre los agentes oxidantes y reductores. la materia
orgnica se encuentra reducida y tiende a oxidarse, es reductora, ya que al
oxidarse tiene que reducir a otro de los materiales del suelo. por el contrario el
oxgeno es oxidante. por otra parte hay muchos elementos qumicos que
funcionan con valencias variables, pudiendo oxidarse o reducirse segn el
ambiente que predomine. los procesos de oxidacin reduccin envuelven a
elementos que pueden actuar con diferentes valencias y entre ellos tenemos: Fe,
Mn, S, N. algunos ejemplos de procesos de de oxidacin en el suelo son:
Oxidacin: del Fe
+2
de minerales primarios en Fe
+3
formando xidos e hidrxidos;
la transformacin de Mn
+2
en Mn
+4
; la oxidacin de S=, por ejemplo de pirita, en
sulfatos; la nitrificacin o sea la transformacin de NH
4
en nitritos y nitratos.
Por el contrario muchos procesos suceden bajo condiciones reductoras como la
desnitrificacin, la desulfuricacin, la formacin de compuestos Fe
+2
y NH
+2
.
En los suelos normales el ambiente es aireado y por tanto la tendencia general es
oxidante. en los suelos hidromorfos la saturacin en agua tiende a provocar un
ambiente reductor
Los valores de pH y potencial redox delimitan los campos de estabilidad de los
materiales del suelo. los compuestos de Fe y Mn son muy sensibles a cambios de
pH y potencial de xido-reduccin.
Leccin 43.Interaccin Fase slida y fase de solucin (retencin de iones)
El fenmeno de intercambio catinico presenta una gran importancia desde el
punto de vista agronmico dado que le da al suelo capacidad buffer con respecto
a los cambios en la composicin catinica de la solucin, asegurando de esa
forma la nutricin catinica de las plantas. Antes esta propiedad del suelo se
expresaba en miliequivalentes por cada 100 gramos de suelo, en la actualidad se

91


propone utilizar los moles de carga positiva por unidad de masa. Con el propsito
de evitar el manejo de cifras muy pequeas, siempre menores o muy menores a la
unidad, se utiliza en la prctica la expresin de centimoles de carga positiva por
kilogramo de suelo (cmol(+).kg
-1
). As, si un suelo tiene una CIC de :
10 cmol(+).kg
-1
, entonces , 1 kg de ese suelo es capaz de adsorber 10 cmol de in
Na
+
, por ejemplo, y de intercambiarlos con 10 cmol de otro in monovalente tal
como K
+
, o con 5 cmol de un in bivalente como Ca
+2
o Mg
+2

En cada caso, 10 cmol de carga negativa asociados a 1 Kg de suelo estn
atrayendo 10 cmol de cargas positivas provenientes de cationes tales como K
+
.
Na
+
. Ca
+2
, Mg
+2
, Al
+3
cualquier otro. Esto pone en evidencia que los cationes
son absorbidos e intercambiados en una base qumicamente equivalente. Un mol
de carga es aportado por un mol de K
+
u otro catin monovalente, por 1/2 mol de
Ca
+2
, Mg
+2
u otro catin divalente y por 1/3 de Al
+3
u otro catin trivalente.

Leccin 44.Cintica de contaminates en el suelo
El suelo es, por principio, el sitio donde van a parar gran parte de los desechos
slidos y lquidos de cualquier actividad humana. Indiquemos no obstante, que los
suelos son tambin el receptculo de los deshechos no deseables de origen
geolgico, por ejemplo, de las aguas cidas con metales pesados provenientes de
mineralizaciones sulfuradas aflorantes.
Todo lo que no es de utilidad en los procesos industriales, mineros, urbanos,
agrcolas, etc., se acumula en el suelo, en general sin mayores precauciones. Con
ello, la escombreras mineras, los productos producidos en una fbrica, muchos
desechos lquidos, se han venido depositando sobre los suelos sin control alguno
a lo largo de siglos e incluso milenios Por otra parte, la actividad agrcola se ha
venido enfrentando durante las ltimas dcadas a la necesidad de aumentar la

92


produccin, sobre dos bases principales: el abonado, y el control de plagas. No
tiene relacin directa con el tema minero, pero lo cierto es que sus efectos sobre el
suelo han sido cualitativa y cuantitativamente mucho ms agresivos y
devastadores que la actividad minera. Baste con mencionar dos ejemplos, el uso
intensivo de nitratos y fosfatos. En pases como Reino Unido y Francia existen
serios problemas de contaminacin de acuferos con compuestos nitratados. A
efectos de comparar la actividad agrcola y la minera basta con observar desde el
coche en una carretera cualquiera el impacto de una y otra actividad: mientras es
muy difcil ver una mina, los campos dedicados a la agricultura se encuentran por
doquier. Recordar que en stos se vierten anualmente toneladas de fertilizantes y
plaguicidas.
En definitiva, las actividades industriales y mineras por un lado, y las agrcolas por
otro, han dado origen al problema de que muchos productos de origen humano, o
formados gracias a las actividades humanas, han ido a parar a los suelos,
generando a su vez otros problemas: la contaminacin de aguas subterrneas, la
bajada de productividad agrcola, la contaminacin de cultivos, y el
envenenamiento de ganado, afectando de forma directa, y en mayor o menor
grado en casa caso, a la economa y a la salud humanas.
Buena parte de los contaminantes se pueden considerar, de forma ms o menos
clara, relacionados con la actividad minera: los metales pesados (aunque una
buena parte proceden de procesos de combustin: plomo en las antiguas
gasolinas), las cenizas de carbn, los hidrocarburos (procedentes de procesos de
transporte), los radionucleidos artificiales, las emisiones de gases derivados de la
combustin de carbn. Incluso un mecanismo geolgico es un excelente indicador
de los procesos de contaminacin atmosfrica: el mal de la piedra, que afecta de
forma cada vez ms evidente a los monumentos, sobre todo a los situados en la
atmsfera urbana, fuertemente agresiva. Venecia es una de las ciudades ms
afectadas por este proceso. Las esculturas y frisos de mrmol son particularmente
sensibles al ataque qumico en medio cido, a travs de la disolucin de carbonato
clcico, principal constituyente del mrmol:

93


CaCO
3
+ H
+
-> Ca
2+
+ HCO
3
-
.
A pesar del impacto directo de los contaminantes sobre el suelo, el inters social
sobre la proteccin y an ms, sobre la recuperacin de ste, ha sido muy
posterior al manifestado por el aire y el agua, probablemente porque los efectos de
esta contaminacin no son tan evidentes, sino que se ponen de manifiesto a ms
largo plazo.
En la actualidad, la legislacin medioambiental en los pases desarrollados pone
especial nfasis en la multifuncionalidad del sistema suelo-agua, considerando
como sus principales funciones las relativas a: medio y soporte de transporte, filtro
de agua, crecimiento vegetal y medio participativo en los ciclos bioqumicos. Las
medidas de proteccin del suelo estn orientadas a la prevencin de la
contaminacin local fomentando las medidas de aislamiento y control, as como la
reglamentacin de emisiones aceptables para contaminacin di fusa que aseguren
el cumplimiento de las funciones del suelo. En los pases ms avanzados se
trabaja en la lnea de intentar asegurar la recuperacin de los suelos afectados por
el problema, impidiendo la venta de terrenos hasta tanto el propietario actual no
lleve a cabo esta tarea, de forma que el problema no quede bloqueado por una
transferencia de propiedad que diluya responsabilidades.
Contaminantes de origen minero
La minera en su conjunto produce toda una serie de contaminantes gaseosos,
lquidos y slidos, que de una forma u otra van a parar al suelo. Esto sucede ya
sea por depsito a partir de la atmsfera como partculas sedimentadas o tradas
por las aguas de lluvia, por el vertido directo de los productos lquidos de la
actividad minera y metalrgica, o por la infiltracin de productos de lixiviacin del
entorno minero: aguas provenientes de minas a cielo abierto, escombreras
(mineral dumps), etc., o por la disposicin de elementos mineros sobre el suelo:
escombreras, talleres de la mina u otras edificaciones ms o menos
contaminantes en cada caso.

94


Cintica de contaminantes
La presencia de gases contaminantes de origen minero en la atmsfera constituye
sin duda un problema menor frente a los de origen industrial o urbano. Esto es
debido a que sus volmenes, comparados con los emitido por otro tipo de
actividades, suelen ser limitados. Las excepciones son las relacionadas con la
actividad metalrgica (sobre todo de sulfuros) o de procesos de combustin
directa de carbn. En estos casos, las emisiones gaseosas suelen ser ricas en
SO
2
/ SO
3
, lo que implica, la formacin de la denominada lluvia cida cargada en
cidos fuertes como el sulfrico o el sulfuroso ,las etapas son:
SO
2 (g)
+ H
2
O
(l)
<=> SO
2(l)

SO
2(l)
+ 2H
2
O
(l)
<=> H
3
O
+
+ HSO
3
-

HSO
3
-
+ H
2
O
(l)
<=> H
3
O
+
+ SO
3
2-

Al llegar estos cidos al suelo producen efectos devastadores sobre la vegetacin,
infiltrndose en el suelo. Cabe destacar tambin la accin sobre las aguas
continentales (lagos), que puede ocasionar la muerte de peces y otros habitantes
de esos ecosistemas.
La lluvia cida puede producir efectos ms o menos importantes en funcin de la
alcalinidad del suelo: cuando el suelo contiene abundantes carbonatos tiene una
alta capacidad de neutralizar estos efectos, mediante la formacin de sulfato
clcico y liberacin de CO
2
. A su vez, el CO
2
liberado en el proceso puede
combinarse con el agua del suelo produciendo cido carbnico y bicarbonatos,
que en todo caso son menos fuertes que los cidos derivados del azufre. As
pues, en ausencia de agentes neutralizadores (carbonatos) la lluvia cida acaba
produciendo una acidificacin del suelo, que degrada y oxida la materia orgnica
que contiene, reduciendo considerablemente su productividad agronmica y
forestal. Adems, puede producir tanto la movilizacin de algunos componentes a

95


travs de la formacin de sales solubles, como la inmovilizacin agronmica de
otros, que pueden pasar a formar compuestos insolubles, no biodisponibles.
Por su parte, los vertidos o efluentes lquidos que llegan al suelo pueden tener
efectos muy variados en funcin de su composicin.(Tomado y adaptado de:
http://www.uclm.es/users/higueras/mam/MMAM5.htm)
Leccin 45. Suelos , problemas ambientales y remediacin
La contaminacin de suelos es uno de los problemas ambientales ms serios
causados por la actividad industrial. El derrame de hidrocarburos derivados del
petrleo es de las principales causas de la contaminacin. En la industria minera
es elevado el consumo de combustibles y aceites lubricantes en el equipo utilizado
para la extraccin del mineral. El manejo de estos hidrocarburos frecuentemente
ocasiona la afectacin del suelo, principalmente en talleres de mantenimiento y
depsitos de almacenamiento. los mtodos de bioremediacin han demostrado
buenos resultados en la remocin de hidrocarburos. Estos mtodos se basan en la
capacidad que desarrollan los microorganismos para degradar ciertos
contaminantes despus de que han estado en contacto con stos por periodos
prolongados de tiempo (Cookson J. 1995). En la literatura se reportan
microorganismos que se han estudiado y que han demostrado capacidad para
degradar diversos tipos de contaminantes, como los gneros Pseudomona,
Flavobacterium, Acinetobacter y Serratia, entre otras (Cookson J. 1995 y Baker K.
y Herson D. 1994, Fletcher R. 1994).
Los lodos generados en el tratamiento de aguas residuales son ri cos en materia
orgnica, macro y micro nutrimentos (Ortiz L., et al. 1995), por lo que es posible
considerarlos como una fuente alternativa de nutrimentos para mejorar la actividad
de los microorganismos en los procesos de bioremediacin en vez del uso de
fertilizantes o sales inorgnicas de nitrgeno y fsforo (Baker K. 1994).
Los suelos y aguas contaminados por radiactividad, como consecuencia de la
explotacin de yacimientos de roca fosfrica o uranio para usos industriales,
plantean un problema grave para el medio ambiente y la salud humana, y se hace
necesaria una solucin tecnolgica efectiva y asequible. Afortunadamente, en los

96


ltimos aos ha habido un inters creciente en el uso de plantas para eliminar
radioistopos del ambiente. As, la fitorremediacin es una tecnologa verde y
viable, desde el punto de vista econmico, con un gran potencial para recuperar
suelos contaminados por radiactividad.
Existen en la naturaleza numerosos compartimentos medioambientales en los
cuales el contenido de radioistopos de origen natural (procedentes
principalmente de las cadenas radiactivas del uranio y el torio) se encuentra en
varios rdenes de magnitud por encima de los niveles medios encontrados en la
naturaleza. Entre estos casos se encuentran los yacimientos de roca fosfrica,
monacita o uranio. La explotacin de dichos yacimientos, principalmente para usos
industriales, puede dar lugar al aumento de la concentracin de los radioistopos
en la zona de explotacin, en la materia prima extrada, el producto final y sus
subproductos, con los consiguientes problemas medioambientales y de salud que
esto acarrea.
Un claro ejemplo de ello, es la acumulacin de fosfoyesos junto a la ciudad de
Huelva. Los fosfoyesos se generan en el proceso industrial de produccin de cido
fosfrico (que se emplea, por ejemplo, en la fabricacin de fertilizantes). En este
proceso la roca fosfrica se ataca con cido sulfrico y en la reaccin se produce
cido fosfrico y yeso, siendo este ltimo un subproducto que suele precipitar con
el radio (
226
Ra). El destino del fosfoyeso, una vez desechado por la actividad
industrial, suele ser el apilamiento en balsas. Segn denuncian los ecologistas, la
comarca ms afectada por el uso de fosfoyesos con cargas txicas y radiactivas
para el campo es la del Bajo Guadalquivir, frente al Parque Nacional de Doana.
Una concentracin de estos contaminantes por encima de los lmites marcados
por el UNSCEAR (Comit Cientfico de Naciones Unidas sobre los Efectos de la
Radiacin Atmica) conlleva riesgos de salud para humanos y animales debida a
la toxicidad qumica y a los efectos radiolgicos. De forma que los suelos y aguas
contaminados de esta manera con radioistopos plantean un gran problema para

97


el medioambiente y la salud humana, y se hace necesaria una solucin
tecnolgica efectiva y asequible.
Las zonas afectadas por minera de uranio (denominadas uranium tailings) son un
caso concreto de grave contaminacin, las opciones tecnolgicas actuales para la
remediacin de estos ecosistemas contaminados por radiactividad natural pasan
por conseguir la inmovilizacin de los radioistopos y la dilucin de sus
concentraciones. Sin embargo, la descontaminacin directa del suelo plantea
dificultades tcnicas y econmicas debido al gran volumen de material implicado.(Cortn .
E, A . Viale.,2006)
Una solucin
Por esta razn, en los ltimos aos ha habido un creciente inters por el uso de
plantas para eliminar radioistopos del ambiente. As, la fitorremediacin es una
tecnologa con gran potencial basada en las plantas, con aplicacin en una gran
variedad de sitios contaminados con radioistopos, y que proporcionara una
solucin viable desde el punto de vista econmico para la descontaminacin de
puntos negros de contaminacin radiactiva.
La fitorremediacin en una tecnologa ambiental bien conocida, que se emplea
sobre todo en la descontaminacin de suelos contaminados por metales pesados.
De hecho, en el nmero 57 de esta misma revista, Ecologista, los investigadores
Garbisu, Epelde y Becerril pusieron de manifiesto la importancia de esta
tecnologa biolgica en la limpieza de suelos contaminados por metales pesados
[1]. No obstante es menos conocida su utilizacin para la limpieza de suelos
contaminados por elementos radiactivos, de la que trata este artculo, y que
enfatiza el potencial de esta tecnologa verde para la recuperacin de este tipo de
suelos.
La fitorremediacin se define como el uso de plantas para eliminar contaminantes
del ambiente o neutralizarlos.En concreto, se han desarrollado varios tipos de

98


fitorremediacin:
Fitoextraccin, en el que plantas acumuladoras de radioistopos se utilizan para el
transporte y la concentracin de radioistopos del suelo en su biomasa area,
posteriormente las plantas se cosechan con mtodos agrcolas convencionales;
Rizofiltracin, en el que las races de las plantas precipitan y concentran
radioistopos procedentes de efluentes contaminados; Fitovolatilizacin, en el que
las plantas extraen radioistopos voltiles del suelo y los volatilizan desde el
follaje; y Fitoestabilizacin, en el que las plantas estabilizan radioistopos del
suelo, con lo que se convierten en inofensivos.De hecho, cuando se trata de
limpiar un suelo de radiactividad lo que realmente es necesario, desde un punto de
vista medioambiental y de salud pblica, es la fitoextraccin y la posterior cosecha
de la biomasa area de la planta. De esta manera se consigue eliminar de una
manera efectiva los radioistopos de un suelo o medio contaminado, lo cual se
considera como la tcnica ms deseable dentro de la remediacin de suelos
contaminados por radiactividad. La fitoextraccin representa una oportunidad muy
econmica, considerando la magnitud y el alcance de los problemas ambientales
asociados a suelos contaminados con radioistopos, y la ventaja competitiva que
ofrece una tecnologa basada en las plantas.
Las plantas estn bien adecuadas para la fitoextraccin, ya que no slo extraen
los elementos txicos del suelo con su sistema radicular, adems los conducen a
travs de su tejido vascular y los depositan en su biomasa area, en tejidos que
pueden ser cosechados fcilmente. Posteriormente, el material cosechado se trata
para reducir su volumen y concentrar los radioistopos, y se maneja como un
residuo radiactivo. La fitoextraccin tiene el potencial para convertirse en una
tecnologa rentable, verde, de rehabilitacin de zonas contaminadas, basada en el
uso de plantas seleccionadas para eliminar radioistopos de los suelos y el agua.
En conclusin, la fitorremediacin presenta un enorme potencial como tecnologa
de recuperacin de suelos contaminados, tanto por metales pesados como por
elementos radiactivo

99


(Artculo Tomado y adapto: http://www.ecologistasenaccion.org/article19976.html )
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