QMC5351 Qumica Analtica Instrumental

CONDUTIMETRIA
A condutimetria um mtodo de anlise que se
fundamenta na medida da condutividade eltrica de uma
soluo eletroltica. A conduo da eletricidade atravs
das solues inicas ocorre devido migrao de ons
positivos e negativos; durante a aplicao de um potencial
de corrente alternada. Os valores das resistncias
medidas obedecem a 1 lei de Ohm, isto , E = R i (ou V =
R i). A condutncia das solues eletrolticas pode ser
determinada por medida direta ou indireta (titulao).





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-




Modelos de clulas de condutncia


Procedimento Experimental

1) Calibrao do eletrodo

2) Fazer a leitura da condutividade das guas:

Agua deionizada:

Agua ultra pura:

gua da torneira:

gua de bateria:







CONDUTIMETRIA 01

QMC5351 Qumica Analtica Instrumental
Metodos Eletroanalticos:

CONDUTIMETRIA





Potencial de corrente

O que ocorre quando aplicamos
uma diferena de potencial (fem)
em uma soluo eletroltica?



Mecanismo de conduo de corrente






Fatores que afetam a medida de condutividade


Para que serve a condutometria direta?

Aplicaes da condutometria direta




Grau de dissociao O grau de dissociao () representa a frao de
molculas que esto efetivamente dissociadas, a medida da condutividade pode ser
utilizada como mtodo para determinar .

pode variar de 0 a 1
= 0 no h dissociao
= 1 dissociao total
Na segunda metade do sculo XIX, muitos conceitos fsico-qumicos ainda estavam
sendo estabelecidos. Em 1876, Friederich W. G. Kohlrausch (1840-1910)
desenvolveu um novo mtodo para determinar a condutividade, e descobriu que a
condutividade molar das solues aquosas de eletrlitos aumenta com a diluio,
atingindo um valor limite. O aumento da condutividade molar, em concordncia com
a teoria de Arrhenius, provm do aumento do grau de dissociao, sendo que o
valor limite corresponde dissociao completa, foi a concluso dos estudos da
poca que levaram a eleborao da Figura I.3 (em esc. logartimica p/ a C).

A teoria, como desenvolvida por Arrhenius, pode ser aplicada sem grandes desvios
para eletrlitos fracos,
CONDUTIMETRIA 02



mas o comportamento dos eletrlitos fortes observado nesta figura ficou sem uma
explicao satisfatria e medida que novas evidncias surgiam ela foi tornando-se
cada vez menos adequada.
Somente em 1923, Debye e Hckel ( e Onsager em 1925) tentaram a interpretao
do comportamento dos eletlitos fortes com sua famosa teoria da atrao
interinica.
Teoria da atrao interinica
Quando a soluo est em repouso, isto , quando no h diferena de potencial
aplicada nos eletrodos, cada on rodeado por uma atmosfera simtrica de ons
de carga oposta. Quando aplicada uma diferena de potencial, os ons iniciam
sua migrao para o eletrodo de carga oposta, enfrentando obstculos que
retardam seu movimento. Esta teoria considera duas causas identificveis para o
retardamento dos ons. A primeira delas o denominado efeito eletrofortico (o on
precisa mover-se contra uma corrente de ons de carga oposta que se encaminham
ao outro eletrodo, considerando que ons transportam uma grande quantidade de
molculas de gua e a frico entre estes ons hidratados retarda sua migrao.
Quanto mais elevada for a concentrao, maior ser a aproximao entre e mais
pronunciado ser este efeito. A segunda causa chamada de efeito assimtrico
(distenso) o resultado da quebra da simetria da atmosfera. Ao iniciar a
migrao o on se afasta do centro da esfera de sua atmosfera inica, deixando
para trs mais ons pertencentes esfera original. Ao menos, por um momento,
desenvolver-se- uma distribuio assimtrica de ons, e aqueles ons deixados
para trs atrairo eletrostaticamente o on considerado. Como esta fora oposta
ao movimento, a migrao do on retardada. Este efeito tanto mais pronunciado
quanto maior for a concentrao da soluo.

Kohlrausch concluiu que: pode ser determinado extrapolando o grfico da
condutividade para nveis de baixa concentrao (at concentrao zero), para
eletrlitos fortes. Para eletrlitos fracos este mtodo no pode ser empregado
porque no ocorre dissociao completa. Valores de para eletrlitos fracos
podem ser calculado atravs da lei de migrao independente.
Migrao Independente de ons
clculo das condutividades a partir das mobilidades inicas
Aps prolongados e cuidadosos estudos da condutncia de solues a baixas
concentraes. Kohlrausch verificou que as diferenas de condutividades molares
entre pares de sais (com os mesmos ctions) so aproximadamente iguais.

(KCl)
-
(NaCl)
= 130,1 109,0 = 21,1

(KNO3)
-
(NaNO3)
= 126,3 105,3 = 21,0
Desses resultados e de outros semelhantes ele concluiu que a condutividade molar
de um eletrlito o somatrio das condutividades dos ons componentes.





CONDUTIMETRIA 03


Exemplo:

A condutividade molar do c. Actico 0,010 mol/L
1,65mS.m
2
.mol
-1
. Qual a constante de acidez do cido?

Resoluo:
Converso de unidade:
1,65 mS.m
2
.mol
-1
= 16,5 S.cm
2
.mol
-1







Exerccio:

Resuluo:
Concentrao?





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CONDUTIMETRIA ... Conceitos importantes:
A condutimetria fundamenta-se em medies de condutncia de
solues ...................... .
A conduo de eletricidade atravs das solues inicas ocorre devido a
migrao dos ctions e nions com aplicao de um .............................. .
Quando aplicamos um campo eletrosttico (fem) em uma soluo
eletroltica, ocorre a .....................................dos ons atravs da soluo.
A ......................... da soluo inica depende da quantidade de nions e
ctions, bem como de suas respectivas cargas e mobilidades; sendo um
resultado da soma da contribuio individual de cada on presente na
soluo; trata-se portanto, de uma propriedade que no depende de
reaes especficas ao nvel de um ............................ .
A anlise condutomtrica pode ser ..........................., quando depende de
uma nica medio da condutncia da soluo; ou ..................................
quando depende de medies da variao da condutncia no decorrer
de uma titulao.


Identifique os fenmenos que ocorrem usando
(DC) Potencial de Corrente Direta
(AC) Potencial de Corrente Alternada

( ) No h reao e nem consumo de analito
( ) Ocorre reao de oxidao no anodo e reduo no catodo
(.... ) Ocorre formao de dupla camada.
(.....) A polarizao invertida a cada meio ciclo.
(.... ) Ocorre processo no-faradaico
(.... ) Ocorre processo faradaico

Para condutimetria, a corrente deve ser ..............................

19. Recomenda-se uma constante da clula de 20,00 cm
-1
para um
condutivmetro comercial destinado a determinaes de 1 a 18% de HCl.
As respectivas condutncias vo de 0,0630 at cerca de 0,750 S.cm
-1
.
Quais os valores de resistncias abrangidos.


As respectivas resistncias vo de 26,66 a 317 ohm.


CONDUTIMETRIA 04




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DIFERENTES CONC. DE CIDO FORTE

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CIDO FRACO COM BASE FORTE

CONDUTIMETRIA 05







VRIOS CIDOS NAOH
EFEITO DA CONSTANTE DE DISSOCIAO

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Exerccios:
Identifique cada representao grfica :













CONDUTIMETRIA 06