Bestimmung Des Gesamtgehahes Aller Polycyclischen Aromatischen Kohlenwasserstoffe in Luftstaub Und Kraftfahrzeugabgas Mit Der Capillar-Gas-Chromatographie
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Fresenius' Journal of Analytical Chemistry Volume 261 issue 4-5 1972
Originaltitel
Bestimmung des Gesamtgehahes aller polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffe in Luftstaub und Kraftfahrzeugabgas mit der Capillar-Gas-Chromatographie
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Bestimmung Des Gesamtgehahes Aller Polycyclischen Aromatischen Kohlenwasserstoffe in Luftstaub Und Kraftfahrzeugabgas Mit Der Capillar-Gas-Chromatographie
9 by Springer-Verlag 1972 Bestimmung des Gesamtgehahes aller polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffe in Luftstaub und Kraftfahrzeugabgas mit der Capillar-Gas-Chromatographie Ger not Gr i mmer und Hei nz B6hnke Biochemisches Institut ffir Umweltcarcinogene, Ahrensburg Eingegangen am 26.Juni 1972 Determination of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Automobile Exhaust and Ai r Pollutants by Capillary-GLC. A me t hod of enr i chment and separ at i on of pol ycyl i c ar omat i c hydr ocar bons [ant hracene, phenant hr ene, fl uorant hene, pyr ene, benzo(a)fluorene, benzo(b)fluorene, benzo(c)fluorene, benzo(c)phenant hrene, benzo(ghi)- fl uorant hene, benzo( a) ant hr acene, chrysene, t r i phenyl ene, benzo(b)fl uorant hene, benzo(j )fl uorant henc, ben- zo(e)pyrene, benzo(a)pyrene, peryl ene, di benz(a, j )ant hracene, di benz(a, h)ant hraeene, benzo(ghi )peryl ene, ant hant hr ene, eoronene] by capi l l ary-GLC is described. The a mount of pol ycyl i c ar omat i c hydr ocar bons is det er mi ned b y compar i son of YI D- si gnal s in r el at i on t o st andar ds. Aut omobi l e exhaust and ai r pol l ut ant s demons t r at e di fferent rel at i ons of benzo( a) - pyr ene t o ant hant hr ene, benzo(ghi )peryl ene, and coronene. Zusammen/assung. Es wi rd ein Anr ei cher ungsver f ahr en und die eapi l l ar - gas- chr omat ogr aphi sche Bes t i mmung von pol ycycl i schen ar omat i schen Kohl enwasser st of f en beschri eben. Zur quant i t at i ven Auswer t ung werden die F1/~chen der F. I . D. - Si gnal e mi t zwei i nneren St andar ds verg]ichen. Kr af t f ahr zeugabgas und Luf t s t anb aus I ndust r i egebi et en unt er sehei den sich dut ch charakt eri st i sehe Mengenrel at i onen yon Benzo( a) pyr en zu Ant h- ant hr en, Benzo(ghi )peryl en und Coronen. Best. yon Kohl enwasserst offen, ar omat i sch pol yeyel i sch, Abgasen und St aub ; Chr omat ogr aphi c, Gas; Capillar- GC yon Aut oabgasen. Zur Unt er schei dung kr ebser r egender und ni cht kr ebs- erregender Kohl enwasserst offe i st es not wendi g, das kompl exe Gemi sch in seine Ei nzel komponent en auf- zut r ennen. Znr Tr ennung eines so]t hen Gemisches, das aus wel t fiber 100 Kompone nt e n best eht , ei gnet sich vorzugswei se die Capf l l ar - Gas- Chr omat ogr aphi e. W/ i hr end das Sammel n yon Luf t s t aubpr oben kei ne kompl i zi er t en Ei nr i cht ungen er f or der t [3], bi et et die Pr obenahme yon Kr af t f ahr zeugabgas kondens at en in- folge der hohen Gasgeschwi ndi gkei t en einige Schwic- ri gkei t en. Ei n der ar t i ges Sammel ver f ahr en haben wi t kfirzlich beschr i eben [2]. Di e mi t Aeet on ext r ahi er t en Gl asfaserfi l t er wur den nach dem in Abb. 1 dar gest el l t en Schema auf- gear bei t et und das so angerei chert e Gemi sch der pol ycycl i sehen ar omat i sehen Kohl enwasserst offe an ei ner Sephadex LH 20-S~ule in 2 Fr akt i onen ge- t r ennt . Diese Tr ennung in 2 Fr akt i onen erm6gl i cht eine i sot her me capi l l ar - gas- chr omat ogr aphi sche Anft ren- nung i n Ei nzel komponent en. Wir verwendeten einen Gas-Chromatographen Typ F 20 mit FID des Bodenseewerks Perkin-Elmer u. Co., GmbIt. Zur Belegung der Stahlcapillaren (0,5ram 50m) ver- wendeten wir Poly-Dimethylsiloxan (OV 101) oder Poly- Phenylmethylsiloxan (OV 17) in einer 15--20~ Chloro- forml6sung. Die so hergestellten Capillars~ulen erreichen Bodenzahlen yon ca. 70 000 HETP. Die Str6mung des Tr~ger- gases (Stickstoff) betrug etwa 2--3 ml/min. Die quantitative Auswertung der FID-Signale erfolgte durch einen Flgchenvergleich des Einzelsignals mit einem zugesetzten inneren Standard. So kann z.B. 3,6-Dimethyl- phenanthren vor der Aufarbeitung dem Filterextrakt zu- gesetzt werden, da diese Verbindung nicht im Kraftfahrzeug- abgas enthalten ist. Eine andere Bezugsubstanz ist z. B. n-C~sH3s (fflr OV 101) oder n-C22H4s (fiir OV 17). Fiir die hShersiedenden Kohlenwasserstoffe, die sich in der zweiten Sephadex LH20-Fraktion befinden, eignet sich unter anderem n-Ca2H~6, dessen L6sung in Methylcyclohexan zum Auf- nehmen des Riickstandes der Sephadex LH 20-Fraktion ver- wendet wird. Die mit Propanol-2 eluierten Fraktionen (0--66 und 66--157ml) werden mit Wasser verdtinnt und mit dem gleichen Volumen Cyclohexan ausgeschiittelt, fast zur Trockne eingedampft und in Dimethylformamid (ca. 100 ~zl) oder Methylcyclohexan zur Gas-Chromatographie gel6st. G. Grimmer und H. BShnke: Bestimmung aller polyeyelischen ~romatischen Kohlenwasserstofie in Luftstaub 311 KOh[ersp(Jhlung I CH3"CO'CHf H20-C6HI2" (1-1-11 C6H12 C H 3- CO- CH3-H20 / Fi[terextrGkt / DM F-H20- C6H12 ( 9-1-10 ) DMF-H20 C6H12 DM F- H20 - C6H12 ( 1-I -2 ) l C 6 H12 DMF- H20 Fi[trat S iO2,10g, C6H12 0-100 mr) Sephade x LH 20,10g~Propcmol 2 l ; Naphthalin - Fluoranthen B e nz o [a] anth ro, c en-Dibenzpyrene ( 0-66 mt ) ( 66-157ml ) Abb. 1. Trermschema ffir Kraftfahrzeugabgas (ffir GLC) Der Registrierstreifen eines Fraktogramms, das bei einer S~ulentemperatur yon 230~ erhalten wurde, ist in Abb. 2 wiedergegeben. Ffir die folgende Frakt i on der Sephadex LH 20- Sgule (66--157 ml) wurde eine Temperat ur yon 270~ gewghlt. Das Frakt ogramm ist in Abb. 3 dargestellt. Die Identifizierung der polycyelischen Kohlen- wasserstoffe erfolgte durch den Retentionszeitver- gleieh mit Originalsubstanzen, deren relative Re- tentionszeiten zu Phenant hren oder Perylen in den Tab. 1 und 2 zusammengestellt sind. Ein Vergleich unbekannt er Komponent en mit Originalsubstanzen auf 2 verschiedenen stationgren Phasen dfirfte bei den Haupt komponent en sieher ausreiehend sein. Trot zdem haben wir zur Absieherung die Massen in der Kombi nat i on GLC/MS bestimmt (Gergt Varian Mat 111). Reproduzierbarkeit der Methode Die Fehlerbreite des Verfahrens zur Bestimmung tier polycyelischen aromatisehen Kohlenwasserstoffe ent- steht bei dem Kraftfahrzeugabgas dut ch mehrere Fehlerquellen. Ei n Fahrzeug, das zur Simulierung des Stadtverkehrs auf einen Rollenprfifstand im sog. Europa-Test gefahren wird, hat sicher kein repro- duzierbares Fahrverhal t en und wird dut ch denFahrer nur bedingt reproduzierbar nach dem vorgeschriebe- nen Programm gefahren. Dazu kommt die Fehler- breite der capillar-gas-chromatographischen Ana- lysenmethode. Trot zdem ist die Ubereinstimmung mehrerer Europa-Tests mit dem gleichen Fahrzeug iiberraschend, wie Tab. 3 demonstriert. Ergebnisse Aus etwa 100 Luftstaubanalysen und Kraftfahrzeug- abgasuntersuchungen ergab sich, dab beide Gruppen in den bisher untersuchten F~llen typische l~elationen der Einzelkomponenten untereinander aufwiesen. Eine solche Gegeniiberstellung ist in Tab. 4 gezeigt. Interessant ist der folgende Vergleich, bei dem ein Luft st aub aus einem Tunnel mit Kraft fahrverkehr einbezogen worden ist (Tab. 5). ~Tenn man Benzo(a)pyren mi t 1,00 festsetzt, so ist die Menge an Anthanthren, die in der Probe nach- Abb. 2. Registrierstreifen eines Capillar-Gas-Chromatogramms der Fraktion 0--66 ml (Siedebereich Naphthalin bis Pyren), S~ule: 0,5 mm X 50 m, station~re Phase OV 101, Temper~tur 230 ~ C, Teilung 1:17, Tr~gergas N2, Kraftfahrzeugabgas. Numerierung der Signale s. Tab. 1 312 Z. Anal. Chem., Band 261, Heft 4/5 (1972) Abb. 3. Regis~rierstreifen eines Capillar-Gas-Chromatogramms der Fraktion 66--157 ml (Siedebereich Pyren bis Coronen), Sgule: 0,5 mm m, sta~ion~re Phase OV 17, Temper~tur 270~ Teilung 1:11, Tr~gergas iN2, Kraftfahrzeugabgas. Iqnmerierung der Signale s. Tab. 2 Tabelle 1. Retentionszeiten bezogen auf Phenanthren und Retentionsindices (230~ OV 101 r(Ph) I 1 n-C12H26 0,134 1200 2 Naphthalin 0,161 1255 3 2-Methylnaphthalin 0,226 1354 4 1-Methylnaphthalin 0,242 1380 5 n-Cl~H~0 0,257 1400 6 Acenaphthylen 0,375 t519 7 Acenaphthen 0,415 1550 8 Diphenylenoxid 0,456 1580 9 n-C16H3~ 0,485 1600 10 Fluoren 0,558 1645 11 n-ClsH3s 0,895 1800 12 Phenanthren 1,000 1836 13 Anthracen 1,033 1846 14 3-Methylphenanthren 1,362 1938 15 2-Methylphenanthren 1,390 1945 16 2-Methylanthracen 1,434 1955 17 4-Methylphenanthren 1,460 1959 18 9-Methylphenanthren 1,460 1959 19 4,5-Methylen- phenanthren 20 1-Methylanthracen 21 9-Methylanthracen 22 n-C~0H~2 23 3,6-Dimethyl- phenanthren 24 Fluoranthen 25 Pyren 26 n-C~2Ha6 27 Benzo(a)fluoren 28 Benzo(b)fluoren 29 Benzo(c)fluoren 30 4-Methylpyren 31 1-Methylpyren 1,470 1963 1,485 1966 1,635 1999 1,642 2000 1,838 2037 2,162 2091 2,500 2139 3,005 2200 3,195 2221 3,350 2236 3,350 2236 3,458 2247 3,735 2273 Tabelle 2. Retentionszeitrelation bezogen auf Perylen und Retentionsindices (270 ~ C) OV 17 0V 101 0V 17 r(Ph) I r(Ph) I r(Ph) I 1200 32 Benzo(c)phenanthren 0,346 2427 0,265 2881 0,110 1499 33 Benzo(ghi)fluoranthen 0,355 2438 0,265 2881 0,153 1595 34 Benzo(a)anthracen 0,396 2481 0,305 2935 0,172 1628 35 Chrysen 0,405 2490 0,320 2953 1400 36 Triphenylen 0,404 2489 0,320 2953 0,312 1808 37 12-Methylbenz(a)- 0,338 1833 anthracen 0,551 2611 0,464 3092 0,368 1859 38 7-Me~hylbenz(a)- anthracen 0,601 2645 0,494 3116 0,154 1600 39 Benzo(b)fluoranthen 0,794 2755 0,703 3249 0,471 1935 40 Benzo(k)fluoranthen 0,806 2761 0,716 3256 0,304 1800 41 Benzo(j)fluoranthen 0,795 2756 0,721 3258 1,000 2171 42 Benzo(e)pyren 0,927 2816 0,890 3339 1,025 2179 43 Benze(a)pyren 0,955 2828 0,923 3353 1,347 2265 44 Perylen 1,000 2846 1,000 3382 1,384 2274 45 3-Methylcholanthren 1,179 2911 1,106 3421 1,417 2281 46 Dibenz(a,j)anthracen 1,728 3063 1,652 3573 1,544 2308 47 Indeno( 1,2,3 -cd)pyren 1,817 3082 1,818 3610 1,516 2302 48 Dibenz (a,h)anttn-acen 1,847 3089 1,763 3597 49 Dibenz(a,c)anthracen 1,847 3089 1,778 3601 1,571 2314 1,493 2297 50 Benzo(ghi)perylen 2,025 3124 2,060 3656 1,786 2354 51 Anthanthren 2,171 3152 2,280 3695 52 Coronen 4,231 3416 4,670 3968 0,581 2000 53 Naphtho(1,2,3,4-def)- chrysen ( ~ 1,2,4,5- 1,794 2356 Dibenzpyren) 4,309 3423 4,705 3971 2,513 2462 54 Dibenzo (fg,op)tetracen 3,100 2529 ( ~ 1,2,6,7-Dibenzpyren) 4,348 3426 4,850 3983 1,097 2200 55 Benzo(rst)pentaphen 3,959 2607 (3,4,9,1O-Dibenzpyren) 4,530 3443 5,100 4002 56 Dibenzo(b,def )ehrysen 4,129 2621 (3,4,8,9-Dibenzpyren) 4,653 3453 5,300 4017 4,232 2628 57 n-C2~Its0 0,322 2400 0,072 2400 4,239 2629 58 n-C2sHss 0,890 2800 0,213 2800 4,752 2665 59 n-Ca2H66 -- 3200 0,618 3200 G. Grimmer und H. BShnke: Bestimmung aller poIyeyclisehen aromatisehen Kohlenwasserstoffe in Luftstaub 313 Tabelle 3. Reproduzierbarkeit des Europa-Tests hinsiehtlieh der Bildung polycyelischer Kohlenwasserstoffe Fahrzeug: Bezugsgewicht yon 850--1020 kg naeh den Rieht- linien des Rates vom 20.3.1970 Anordnung: Standard-Glaskfihler, Fi l t erWB 50 (impr~gniert) Eintrittstemperatur in das Filter: 70~ maximal (in t~g) Test Nr. Mittel 1 2 3 4 Ab- weiehung ( 6 / 0 ) Phenanthren 1146 947 1096 1124 1078 88--106 Anthracen 612 629 576 571 597 96--105 Pyren 622 509 473 443 512 87--121 Fluoranthen 432 356 278 288 338 83--127 Benzo(a)- anthracen 58 59 49 50 54 91-- 109 Chrysen 59 50 42 46 49 86-- 120 Benzo(e)pyren 40 33 28 30 33 85--121 Benzo(a)pyren 48 40 36 42 41 88--117 Ant hant hren 12 8 10 8 10 80--120 Benzo(ghi)- perylen 126 116 92 93 107 86--118 Dibenz(a,h)- anthracen 9 9 12 8 10 80-- 120 Coronen 23 22 24 20 22 90-- 109 Kraftstoffver- braueh (in g) 412 404 407 412 C6H~4 (in ppm) 538 580 543 555 CO (in Vol-6/0) 2,8 2,4 2,4 2,3 409 Das gleiehe Fahrzeug wurde am 22. und 23. 2. 1972 auf dem Rollenprfifstand 4mal im Europa-Test gefahren. Tabelle 4. Polycyelisehe aromatische Kohlenwasserstoffe in Kraftfahrzeugabgas und Luftstaub (~tg pro m 3) Kfz-Abgas Luft st aub a Phenanthren 300 0,06 Anthracen 84 0,004 Pyren 142 0,33 Fluoranthen 94 0,34 Benzo(a)anthracen 15 0,58 Chrysen 14 0,58 Benzo(e)pyren 9 0,36 Benzo(a)pyren 11 0,41 Anthanthren 3 0,02 Benzo(ghi)perylen 30 0,32 Dibenz(a,h)anthraeen 3 0,03 Coronen 6 0,04 a Luftstaub aus Boehum. wei s bar i st , ei n , , t ypi s c he r " Kohl enwas s er s t of f aus de m Kr af t f &hr zeugabgas . -~hnl i ch ehar akt er i s t i s ch ffi r Kr a f t f a hr z e uge mi t Ot t o mo t o r e n i st der hohe Ant ei l a n Benzo( ghi ) per yl en oder Cor onen. Wei t er e Un t e r s u c h u n g e n sol l en kl/iren, ob fi i r be- s t i mmt e I mmi s s i ons quel l en wi e 01- oder Kohl en- Tabelle 5. Relation einiger Kohlenwasserstoffe in Kraftfahrzeugabgas, Tunnel -und Luftstaub Kfz Luft Tunnel Benzo(a)anthraeen 1,4 1,4 1,0 Chrysen 1,4 1,4 1,4 Benzo(e)pyren 0,8 0,9 0,7 Benzo(a)pyren) 1,0 1,0 1,0 Anthanthren 0,3 0,05 0,3 Benzo(ghi)perylen 3,0 0,8 2,0 Dibenz(a,h)anthracen 0,3 0,07 0,2 Coronen 0,6 0,1 0,4 Der Luftstaub ist in einer GroBstadt im Ruhrgebiet im Mgrz gesammelt. Tunnelstaub ist einem Filter einer Be- lfiftungsanlage eines Tunnels mit Kraftwagenverkehr ent- nommen. f euer ung u. a . t ypi s c he Mus t er pol yeyel i s eher ar o- mat i s eher Kohl enwas s er s t of f e ehar akt er i s t i s eh si nd. Absehl i eBend mSeht e i eh bemer ken, da b wi r di e Er gebni s s e der eapi l l ar - gas - ehr omat ogr aphi s chen Be- s t i mmu n g bei 10 Pr o b e n mi t d e m , , kl assi sehen" Be- s t i mmungs ve f f a hr e n der UV- Spe kt r ome t r i e vergl i - ehen ha be n [1]. Er wa r t ungs ge mgB s t i mme n di e na e h bei den Me t hode n b e s t i mmt e n Mengen nur d a n n g u t fi berei n, we nn ne be n d e m uns ubs t i t ui e r t e n Gr und- kSr per kei ne gr SBer en Mengen a n Me t hyl de r i va t e n v o r h a n d e n shad. Di ese Be di ngung i st bei Ar o ma t e n mi t 3 Ri nge n wi e z . B. Ph e n a n t h r e n u n d An t h r a e e n ni c ht erffillt, w/ i hr end bei hSher s i edenden Ver- bi ndunge n wi e Be nz o( a ) pyr e n oder Benzo( ghi ) per yl en kei ne Me t hyl de r i va t e naehwei s bar si nd u n d d a mi t bei de Be s t i mmungs ve r f a hr e n g u t i i ber ei ns t i mmen. An h a n g : Di s kus s i ons ~r age n W. Hertel: I n weleher Gr6Benordnung kann man die poly- eyelisehen Kohlenwasserstoffe gas-ehromatographiseh naeh- weisen ? Antwort: Man benStigt fiir den Aussehlag fiber die gesamte Sehreiberbreite untersehiedliche Mengen, da die FID-Anzeige proportional der pro Sekunde verbrennenden Substanzmenge ist. So z. B. fiir Phenanthren etwa 0,004 ttg oder ffir Benzo(a)- pyren ca. 0,04 ptg. Sicher nachweisbar sind bei hSchster EmpfindliehkeitseinsteUung etwa 50/0 der Sehreiberbreite, also z.B. 0,002 ~zg Benzo(a)pyren. Dabei mull man berfiek- siehtigen, dab die Probe mindestens 10mal so groll sein muB, da etwa in 20 ~l aufgenommen werden kann und davon 2 ~tl eingespritzt werden. Fiir Kraftfahrzeugabgas ist ein so kleines Volumen zum Aufnehmen nieht erforderlich, da geniigend Substanzmenge vorhanden ist. Wenn sehr kleine Probemengen vorliegen, kann man auf ein Splitten bei den Capillaren dieser Dimension (0,5 mm ~ ) verziehten. H. Prigge: Haben Sie die Identifizierung der Komponenten allein mit Hilfe von Vergleichsspritzungen anhand der Retentionsdaten vorgenommen ? 314 Z. Anal. Chem., Band 261, Heft 4/5 (1972) Antwort: Die Identifizierung erfolgte nicht nut mit Originalsubstanzen, sondern auch dutch die Kombination GLC/MS. Li t er at ur 1. Grimmer, G., Hildebrandt, A. : J. Chromatog. 20, 89--99 (1965); vgl. diese Z. 227, 443 (1967). 2. Grimmer, G., Hildebrandt, A., BShnke, H.: ErdSl und Kohle. August 1972 (ira Druck). 3. Hettche, H. 0. , Grimmer, G.: Sehriftenreihe der Landes- anstalt ftir Immissions- und Bodennutzungsschutz des Landes l~ordrhein-Westfalen in Essen, Heft 12, 92--108 (1968). Profi Dr. G. Grimmer Bioehemisches Institut fiir Umweltcarcinogene D-2070 Ahrensburg, Sieker LandstraBe 19 Bundesrepublik Deutschland Z. Anal. Chem. 261, 314--328 (1972) 9 by Springer-Verlag 1972 Instrumentelle Multi-Element-Aktivierungsanalyse yon biologischem Gewebe und ihre Anwendung zur Metallose-Untersuchung* Fr anz Lux und Rol l Zeisler Institut fiir Radioehemie der Technischen Universit~t Miinehen, Garehing Eingegangen am 2. August 1972 Instrumental Multi-Element Activation Analysis o/ Biological Tissue and Its Application to the Investigation o] Metallosis. Appl i ed t o t he i nvest i gat i on of metallosis t he pract i cal usefulness has been t est ed of mul t i . el ement det er mi nat i ons i n biological tissue by i nst r ument al act i vat i on analysis, using r eact or i r r adi at i on and ~- speet r omet r y by means of a 35 em a Ge(Li) well t ype det ect or . I n one sample (100--200 mg fresh tissue, l yophyl i zed) 9 el ement s can be det er mi ned i nst r ument al l y i n one r un (det ect i on limits i n ppm i n parent hesi s): Cr (0.1), Fe (5), Co (0.01; 0.001 f f measur ed 6 mont hs af t er i rradi at i on), Ni (0.5), Zn (0.5), Mo (0.07), Ag (0.1), Sb (0.01), Ta (0.005). Onl y t he manganese det er mi nat i on (0.01) needs a chemi cal st ep for t he 241qa-separation. The di fferent el ement s were pr esent in a range of 0.01 t o 3000 ppm For high count i ng r at es wi t h a low er r or q due t o count i ng st at i st i cs t he overal l st andar d devi at i ons were s __~ 0.5 ~ q-values are gi ven for vari ous cont ent s of t he di fferent elements, because for low cont ent s a is domi nant . The met al l i c component s of V4A-steel (Fe, Cr, lqi, Mo, Mn) can be det er mi ned i nst r ument al l y by a single analysis of one sample only. The resul t s of t hi s det er mi nat i on of mai n component s by i nst r ument al act i vat i on analysis are in good agr eement wi t h t he resul t s obt ai ned by ot her anal yt i cal met hods. 38 clinical cases of metallosis have been i nvest i gat ed. The met al l i c component s of V4A-steel as well as t he biological t r ace el ement s Co, Zn, Sb were det er mi ned in tissue samples t aken at di fferent di st ances f r om t he i mpl ant . These act i vat i on anal yses t oget her wi t h i nvest i gat i ons by el ect ron di ffract i on and by el ect ron micro- scopy l ead t o t he following conclusions: Crystallites are spl i t off f r om t he i mpl ant by t r anscr yst al l i ne corrosi on and f ur t her decomposed t o mi cro-cryst al l i t es. Af t er t he compl et e corrosi ve dest r uct i on of t he V4A-micro- cryst al l i t es nickel and mol ybdenum are qui ckl y r emoved. Chromi um is r emoved at a lower r at e. I r on forms * Auszugsweise vorgetragen unter dem Titel ,,Untersuchung der MetaIlose mit Hilfe instrumenteller aktivierungsanalytiseher l~Iulti-Element-Bestimmung" auf der Tagung ,,Biochemische Analytik 72", Miinehen 25.--28. April 1972. Abstracts of the IUPAC International Congress on Analytical Chemistry, Kyoto 1972, April 3--7, p. 437. Vorl~ufige Mitteilungen: VI. Internationales Symposium ffir Mikroehemie, Graz, 7.--11. September 1970. 2nd Symposium on the Recent Developments in Neutron Activation Analysis, Churchill College, Cambridge, U.K., June 28--July 1, 1971.