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EVAPORACIN: CURVA DE DHRING

I. Introduccin

Actualmente, gran parte de las industrias que operan a nivel mundial llevan a cabo procesos
de evaporacin, previos a la obtencin de los productos finales. Durante la evaporacin se
elimina agua de una solucin liquida y se obtiene una solucin de mayor concentracin; as
se logra productos ms estables y de mayor vida til, adems, esta tcnica permite reducir
los costos de transporte y almacenamiento del producto terminado.

Estudios y trabajos anteriores han sido orientados al conocimiento del efecto de la
temperatura y la concentracin en las propiedades termofsicas del jugo de caa, y otros
productos industrializables, donde tambin estudian la densidad, calor especfico,
conductividad trmica, difusividad trmica, y propiedades reolgicas (Romero et al (2000);
Debido a su gran versatilidad, tiene aplicaciones en la industria qumica, farmacutica y por
qu no, en la Agroindustria. Por ejemplo, al eliminar agua de una solucin de yacn abaja
concentracin, para obtener un producto novedoso como la inulina.

De acuerdo con las propiedades coligativas de las disoluciones diluidas de un soluto no
voltil, la presin de vapor de la disolucin es menor que la del disolvente puro a la misma
temperatura, y, por tanto, hay un aumento en el punto de ebullicin respecto al que tendra
el agua pura. Por lo tanto, para una presin de trabajo dada, y una solucin acuosa, no slo
sera preciso saber la temperatura de ebullicin, (saturacin), del agua a esa presin, sino
que habra que calcular la elevacin del punto de ebullicin de la disolucin (Westphalen y
Wolf, 2000).

En el caso de disoluciones concentradas, que no se comportan idealmente, la prediccin del
punto de ebullicin se puede realizar mediante una ley emprica conocida con el nombre de
Regla de Dhring, segn la cual, el punto de ebullicin de un lquido o de una disolucin es
una funcin lineal del punto de ebullicin de una sustancia de referencia, normalmente el
agua, referidos ambos a la misma presin.

Para distintas concentraciones se obtienen distintas lneas rectas, no necesariamente
paralelas. El trazado de estas rectas se puede realizar fcilmente si se dispone de dos
temperaturas de ebullicin de la disolucin a dos presiones distintas. Para predecir ciertas
temperaturas de ebullicin, se utilizan ecuaciones planteada en literatura, pero solo
predicen soluciones ideales, y no tiene validez para la mayora de procesos industriales. Por
ejemplo en evaporacin, se desea aumentar el contenido de slidos de un determinado licor
hasta valores donde una solucin nunca podra ser considerada diluida. De esta forma, se
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hace necesario el uso de datos experimentales de la elevacin de la temperatura de
ebullicin en funcin de la concentracin de slidos y la presin (Westphalen, 1998).

II. Objetivos

Determinar la elevacin del Punto de Ebullicin de la solucin de sacarosa a
diferentes presiones.
Relacionar Temperatura de saturacin del H
2
O y temperatura de ebullicin.

III. Materiales y Mtodos
Materiales
Solucin de sacarosa a 60 Brix.
Equipo
Equipo de evaporacin
Bomba de vaco
Balanza semi-analtica
Cocina
Metodologa
En primer lugar, se procede a preparar una solucin de sacarosa la cual ser puesta en el
equipo de evaporacin. En nuestro caso se prepar una solucin de sacarosa a 60 Brix.
Luego se procede a armar el equipo de evaporacin conectada a una bomba la cual le dar
presin de vaco. El equipo consiste de un baln, de vidrio, fondo plano con tres bocas. La
muestra de solucin fue introducida en el baln por medio de la boca de alimentacin
(figura 1) y se calent con una cocina elctrica. Cuando la solucin de sacarosa alcanz la
temperatura de ebullicin, se estableci un flujo de recirculacin en la vlvula soxhlet. La
mezcla lquido-vapor liberada de la superficie liquida fluy a travs de la boca intermedia,
donde se determin la temperatura, con un termmetro de baja escala, ya que no se requera
llegar a una temperatura mayor de 110C. Entre tanto el vapor liberado asciende por el tubo
ms angosto del equipo soxhlet, hasta llegar al condensador de bolas en donde es enfriado
por accin del agua que se recircula, retornando a la parte ms ancha del soxhlet, en donde
a travs de la vlvula V desciende al baln. El condensador fue conectado a una bomba de
vaco que permiti variar la presin en el rango de 0.2 a 0.8 bares. Se hizo recircular agua
fra en el condensador de reflujo, fue encendida la bomba de vaco. Se registraron los
valores finales, de la temperatura de ebullicin de la solucin y su presin asociada. Con
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estos valores se podr realizar la grfica de elevacin del punto de ebullicin de la solucin
de sacarosa, para una concentracin de 60 Brix.












IV. Resultados y Discusin
En la tabla 1 se aprecia que las temperaturas de ebullicin de la solucin de sacarosa es
superior a la temperatura de ebullicin del agua. Esto hubiese sido ms notorio, cuando al
aumentar la concentracin de sacarosa la elevacin del punto de ebullicin es mayor, este
efecto se debe a que cuando un soluto se encuentra disuelto en el agua, la presencia de las
molculas del soluto, alteran la presin de vapor de la solucin, afectando de esta manera el
punto de ebullicin (Vanaclocha y Requena, 1999).

Brix P (mBar) T Ebullicin Solucin T Saturacin EPE (t)
60 350 73.6 72.485 1.115
60 400 78.12 75.87 2.25
60 450 82.1 78.6 3.5
60 500 82.7 81.33 1.37
60 550 86.9 83.635 3.265
60 600 92.5 85.94 6.56
Figura 1. Diagrama esquemtico del equipo usado para medidas experimentales.
Tabla 1. Datos obtenidos de la EPE para una solucin de sacarosa a 60Brix
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De acuerdo con McCabe y Smith (1981), a medida que se incremente la concentracin de
sacarosa y la presin de vapor de la solucin, el tiempo de elevacin de temperatura
tambin aumenta, esto se debe a que su densidad y viscosidad aumenta con el contenido de
slidos hasta que la solucin se satura, de esta forma a medida que discurre la evaporacin
desciende la velocidad de transferencia de calor. A medida que aumenta la proporcin de
slidos aumenta tambin la temperatura de ebullicin de la solucin, que puede ser mucho
mayor que la del agua pura a la misma presin.
Si se hubiese trabajado con diferentes concentraciones de sacarosa, se hubiese observado
claramente que la temperatura de ebullicin aumenta, conforme se incrementa la
concentracin de la misma, generndose as una recta ms distante respecto a la del punto
de ebullicin del agua la cual es tomada como referencia, generndose as el aumento
ebulloscpico, lo cual concuerda con lo dicho por Ibarz (2005) que no solo va a depender
de la presin en el sistema sino tambin de la presencia de soluto, el cual hace que la
temperatura aumente. Esto se puede apreciar claramente en la Figura 2, donde la
temperatura de ebullicin de la sacarosa a 60 Brix se encuentra por encima de la
temperatura de ebullicin del agua.





Figura 2. Relacin entre la temperatura de ebullicin del agua y la
temperatura de ebullicin de la sacarosa a 60 Brix.
y = 1.2922x - 20.264
R = 0.9583
73.6
75.6
77.6
79.6
81.6
83.6
85.6
87.6
89.6
91.6
72.485 74.485 76.485 78.485 80.485 82.485 84.485
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A

D
E

E
B
U
L
L
I
C
I

N


TEMPERATURA DE SATURACIN
60 Brix
0 Brix
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Una sustancia disuelta en agua, como el azcar, aumenta la temperatura de ebullicin del
agua. Cada mol de sacarosa/litro de agua aumenta el punto de ebullicin en 0.52C. Por
ello, a medida que se evapora el agua de una solucin de sacarosa, la temperatura de
ebullicin aumenta y contina hacindolo hasta que toda el agua se haya evaporado a
160C, que es la temperatura de fusin de la sacarosa. (Academia del rea de Plantas
Piloto de Alimentos, 2004)
En la Tabla 2 se presentan los resultados obtenidos desarrollando los diversos mtodos para
poder obtener la elevacin del punto de ebullicin con las diferentes presiones a la
concentracin de 60 Brix a la que fue sometida la solucin de sacarosa.
Existen diversos mtodos para determinar la elevacin del punto de ebullicin (EPE). Entre
los principales mtodos para la determinacin de la EPE, tenemos:
a. Expresin general (Ibarz, 2005)

Ec. 1
b. Soluciones diluidas

) Ec. 2
c. Crapiste y lozano, 1988

() Ec. 3

Ec. 4
Donde T
e
= (T
A
- T
A0
) es la elevacin de la temperatura de ebullicin en C, X
W
es la
fraccin msica de agua, el calor latente de evaporacin, R la constante de gases y t
e
la
temperatura de ebullicin del agua pura. Adems C es la concentracin de la disolucin
expresada en Brix, P es la presin en mbar, los parmetros , , , y son evaluados por
regresin no lineal y dependen del soluto, que en nuestro caso fue sacarosa. Los valores de
dichas constantes para sacarosa son:




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En la Tabla 2 se puede apreciar que los resultados obtenidos utilizando las ecuaciones 1 y 2
fueron menores a la elevacin del punto de ebullicin (EPE) experimental de la solucin de
sacarosa, mientras que utilizando las ecuaciones 3 y 4 de Crapiste y lozano, fueron
ligeramente superiores al de la parte experimental. Esto es porque segn Westphalen,
(1998) los modelos matemticos tienen un uso limitado, debido a la composicin del jugo y
falta de conocimiento de la contribucin de los componentes a la elevacin de la
temperatura de ebullicin.

Adems en la Tabla 2, se representan los valores de aumento del punto de ebullicin
obtenidos a partir de las diferentes ecuaciones, obteniendo datos semejantes, siendo los
resultados ms cercanos a los valores obtenidos experimentalmente los de la ecuacin de
Crapiste y Lozano (1988). Comparado con lo obtenido experimentalmente, se puede
apreciar que el valor obtenido por el modelo matemtico reporta un valor ms exacto y con
una baja variacin respecto una de la otra, esto debido a que se hizo el uso de todas las
variables del proceso.
Cabe resaltar que para hallar la elevacin del punto de ebullicin de la solucin de sacarosa
se emplearon los siguientes datos, los cuales fueron remplazados en las ecuaciones ya
mencionadas.

C
12
H
22
O
11



EPE 1 EPE 2 EPE 3 EPE 4 EPE Experimental
0.17533 0.16013 2.43981 2.21440 1.11500
0.19211 0.16761 2.48452 2.53075 2.25000
0.20620 0.17364 2.52464 2.84709 3.50000
0.22080 0.17967 2.56107 3.16343 1.37000
0.23351 0.18476 2.59449 3.47978 3.26500
0.24658 0.18985 2.62537 3.79612 6.56000


Tabla 2. Resultados obtenidos de las diversas formas de hallar la EPE para la
solucin de sacarosa 60Brix
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V. Conclusiones

Se determin la elevacin del punto de ebullicin (EPE) de la solucin de sacarosa a
60 Brix a diferentes presiones. Los resultados obtenidos presentan una tendencia
lgica, ya que al reducir la presin en el evaporador, disminuye el punto de
ebullicin.

Se relacion la temperatura de saturacin del H
2
O y la temperatura de ebullicin.
Donde se logr observar que para un rango de presin de 350, 400, 450, 500, 550,
600 mbar de presiones absolutas en la solucin de sacarosa con concentracin de 60
Brix, la relacin entre la temperatura de ebullicin de la solucin y la temperatura
del agua pura, es lineal, lo cual se representa a travs del diagrama de Dhring.

Se pudo observar que la ecuacin de Crapiste y Lozano representa adecuadamente los
datos experimentales de la temperatura de ebullicin para la concentracin de
sacarosa. Donde se apreci claramente que utilizando las ecuaciones 1 y 2 la
elevacin del punto de ebullicin (EPE) fue menor a la EPE experimental de la
solucin de sacarosa, mientras que utilizando las ecuaciones 3 y 4 de Crapiste y
lozano, fueron ligeramente superiores al de la parte experimental.


VI. Referencias bibliogrficas
Academia del rea de Plantas Piloto de Alimentos (2004). Introduccin a la tecnologa de
alimentos. 2da Edicin. Noriega Editores. Mxico
McCabe W., Smith J. (1981). Operaciones Bsicas de Ingeniera Qumica. Editorial
Revert, S.A.
Montes E., et al. (2006) Aumento del punto de ebullicin de soluciones modelos para jugo
de caa de azcar. Universidad de Crdoba. Ingeniera de Alimentos.

Armas V., et al. (2012) Aumento ebulloscpico de extracto de jugo de yacn (Smallanthus
sonchifolius) y determinacin de grficas de Dhring. Universidad nacional de Trujillo.



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Anexos
Cabe resaltar que los modelos matemticos propuestos por Ibarz (2005), Crapiste y lozano
(1988), pueden aplicarse a diversos zumos o extractos, tales como: yacn, jugo de caa de
azcar, tamarindo, extracto de caf, jugo de manzana. Adems tambin se pueden aplicar a
soluciones de sacarosa y azcares reductores.


Soluciones x10
2
x 10
2

Soluciones modelo de
jugo de caa
13,9186 0,6618 4,8606 0,1324 0,975
Extracto de caf 0,8474 0,9895 2,570 0,1163 0,997
Jugo de manzana 1,3602 0,7489 3,390 0,1054 0,998
Solucin de sacarosa 3,0612 0,0942 5,329 0,1356 0,999






Tabla 4. Resultados obtenidos de las diversas formas de hallar la EPE
Tabla 3. Parmetros en la ecuacin de Capriste y Lozano para diferentes productos
alimenticios.
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En soluciones concentradas de solutos disueltos no es posible predecir la elevacin del
punto de ebullicin debido a la presencia del soluto. Sin embargo, se puede usar leyes
empricas (Geankoplis, 1998), entre estas se tiene la regla de Dhring (Foust et al., 1960) la
cual establece, que la temperatura de ebullicin de una solucin concentrada es una funcin
lineal de la temperatura de ebullicin del agua pura a la misma presin (Mc Cabe et al.,
1999). Por consiguiente, a una concentracin constante se tiene:

T
A
= m
0
+ m
1
T
A0


Donde T
A
y T
A0
son las temperaturas de ebullicin de la solucin modelo de jugo de caa
de azcar y agua a la misma presin respectivamente; m
0
y m
1
son parmetros
determinados por regresin lineal, caractersticos de cada solucin, como se muestran en la
tabla 3 junto con el coeficiente de la correlacin, r
2
. El aumento del punto de ebullicin,
T
B
, se define como:
T
B
= T
A
- T
A0


Una segunda manera de presentar los datos del punto de ebullicin (EPE) en soluciones
acuosas est basada en extender el uso de expresiones convenientes para describir la
dependencia de temperatura con la presin de vapor de agua pura, como en el caso dela
ecuacin de Antoine (Perry y Green, 2001), la cual se expresa como:

)


Donde P es la presin en Pa, T
A
es la temperatura de ebullicin en K, y A, B, y C son
constantes empricas. La tabla 3 muestra los valores de estas constantes, para las diferentes
soluciones modelos de jugo de caa de azcar, obtenidas por regresin no lineal y los
coeficientes de correlacin (r
2
), los cuales indican un excelente ajuste de los datos
experimentales a la ecuacin de Antoine. Adems, se evidencia el gran ajuste de todos los
datos observados (soluciones de la 1 a la 12) con esta ecuacin, por el alto valor del
coeficiente de correlacin (r
2
= 0,98994) y la buena distribucin de los residuos mostrados
en la figura 5.










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Tabla 5. Parmetros de la ecuacin de Antoine para las soluciones modelo de caa de
azcar.
Figura 3. Representaciones de las ecuaciones de Antoine para las
soluciones modelos de jugo de caa de azcar
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Figura 4. Diagrama de Durhing para las soluciones modelo de
jugo de caa de azcar
Figura 5. Equipo usado para medidas experimentales
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Figura 6. Solucin de sacarosa en el equipo