TIPURI DE VIBRAII

Vibraia de alungire (simbolizat prin )

este o micare ritmic de-a lungul axei legturii covalente astfel nct are loc
o variaie a distanei interatomice (vibraie de valen).
Vibraia de deformare
const ntr-o modificare a unghiului dintre dou legturi covalente avnd un atom comun.
Vibraii de deformare n plan:
-forfecare (simbolizate prin )
-rotire (simbolizate prin )
Vibraii de deformare n afara planului:
-balans (simbolizate prin )
-torsiune (simbolizate prin ).
Moduri de vibraie ale gruprii metilen
(+ i indic micarea perpendicular pe planul paginii).
Spectroscopie IR
O band de absorbie caracteristic aceleiai grupri funcionale se regsete la aproape aceeai valoare
a numrului de und n spectrul IR al oricrei molecule.
Vibraii caracteristice de grup
=
1
2
k/

18,47 2138 CO
22,4 2359 N
2
5.16 2991 HCl
9.6 4138 HF
3,19 546 Cl
2
4,45 892 F
2
K [mdyn/] [cm
-1
]
O band de absorbie caracteristic aceleiai grupri funcionale se regsete la aproape aceeai valoare
a numrului de und n spectrul IR al oricrei molecule.
Vibraii caracteristice de grup
=
1
2
k/

FACTORI CARE INFLUENEAZ FRECVENELE CARACTERISTICE DE GRUP

Cuplajului vibraional
-CH
2
-
-NH
2
-
-NO
2
-
-SO
2
-
-CO-O-CO-
2919,03
2854,95
1456,74
1373,36
724,45
cm
-1

800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000 3200 3400 3600 3800 4000
60
70
80
90
-CH
2
-
Spectrul IR al Nujolului n film lichid

sim

asim

alungire deformare

Rezonana Fermi
o frecven fundamental se cupleaza cu o frecven armonic de valoare apropiat,
nregistrndu-se n spectrul IR dou benzi de absorbie separate, de intensiti aproximativ egale.
Ex:
aldehide R-CH=O
2 benzi: alungire C-H + armonica deformare C-H (D)
Amide R-CO-NH-
vibraia de valen a legturii C=O + vibraia de deformare a legturii N-H (E + G)
Factori care influeneaz frecvenele caracteristice de grup
Asocierea prin legturi de hidrogen
alcooli, fenoli acizi carboxilici enoli,
O-H liber
OH
monomeric 3590-3650 cm
-1
O-H asociat
OH
polimerice 3200-3600 cm
-1
benzi largi (A)
a)
H
O
C
H
C
C
O
R OR
O
C
O
R
H O
C
O
R
H
b) c)
H
R
O
H
R
O
H
R
O
H
R
O
Legturile de hidrogen intermoleculare intramoleculare
asocieri polimerice dimere
Factori care influeneaz frecvenele caracteristice de grup
Factori care influeneaz frecvenele caracteristice de grup
Efectele electronice
Efecte inductiv (+I)
Efect electromer (+E)
C
C
C
O
C O C O
C
C
C
O
a) b)
=
1
2
k/

k
C C
k
C C
k
C C
C
O
X
C
O
X
X =NH
2
, benzamida,
co
=1660 cm
-1

=S-R, tioester benzoic,
co
=1665 cm
-1

=O-R, ester benzoic,
co
=1720 cm
-1

=Cl, clorura acidului benzoic,
co
=1800 cm
-1
C=O
CO
= 2143 cm
-1
Mn(CO)
6

CO
=2090 cm
-1
Cr(CO)
6

CO
=2000 cm
-1
V(CO)
6

CO
=1860 cm
-1
Efecte sterice
Factori care influeneaz frecvenele caracteristice de grup
HN
O
HN
O
H
N
O
H
N
O

CO
=1850 cm
-1

CO
=1750 cm
-1

CO
=1717 cm
-1

CO
=1670 cm
-1

C=C
=1610 cm
-1

C=C
=1566 cm
-1

C=C
=1611cm
-1

C=C
=1650 cm
-1
a)
b)

C=C
=1780 cm
-1

C=C
=1678cm
-1

C=C
=1657cm
-1

C=C
=1651 cm
-1
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
ATRIBUIRI STRUCTURALE
BAZATE PE
ABSORBII CARACTERISTICE DIN SPECTRELE IR
-poziia benzii de absorbie (cm
-1
)
-forma benzii (band ngust sau band larg)
- intensitatea benzii (intens, medie sau slab).
C
n
H
x
O
y
-alcool (OH)
-compus carbonilic (C=O)
-eter (C-O)
CnHxNy.
-amina (NH)
-nitril (C=N)
-imina, heterociclu (C=N)
CnHxNyOz
CnHyXz
NIR FIR
4000 cm
-1
2,5 m
400
cm
-1
25 m
1900 1400 2700 3200 3600
zona 1 zona 2 zona 3
zona 4 zona 5
fingerprint

c-H

vibratii de alungire
vibratii de deformare

X=Y=Z

CH
N C

C C

C=C

C=O

C=N

CO

CX

N-H

M-H

M-H

M=O

M-C

Si-O
-2400-3100 cm-1 vibraie de alungire O-H asoc
-1688 cm
-1
vibraie de alungire C=O
-1618 cm
-1
vibraii de alungire C=C
-1528 cm
-1
vibraie de alungire asim. NO
2
-1421 cm-1 vibraie de deformare O-H si CH
3
-1301 cm-
1
: vibraie de alungire sim NO
2
- 1278 cm
-1
vibraia de valen C-O
-2400-3100 cm
-1
vibraie de alungire O-H asoc
-1668 cm
-1
vibraie de alungire C=O
-1604 cm-
1
vibraii de alungire C=C
-1411 cm-1vibraie de deformare O-H si CH
3
-1278 cm-1 vibraiei de valen C-O
-832 cm
-1
vibratie de deformare CH aromatic
- 3330 cm-1 vibraiei de alungire sim NH
2
- 3407 cm-1 vibraie de alungire asim.NH
2
- 3250 cm-1 rezonan Fermi
- 1625 cm1 vibraie de deformare N-H
- 1280 cm-1 vibraie de alungire C-N din amine aromatice
(nu poate fi observat n aminele alifatice).

Ca CO
3
Ion Numar de unda (cm1)
CO
3
2-
14501410, 880800
SO
4
2-
11301080, 680610
NO
3
-
14101340, 860800
PO
4
3-
1100950
SiO
4
2-
1100900
NH
4
+
33353030, 14851390
MnO
4
-
920890, 850840
O-H 3800-3200 1700-1600
Ca SO
4
dihidrat
hemihidrat
anhidru
Moduri normale de vibratie pentru molecule XY
2
geometrie liniara unghiulara
Numar de unda (cm
-1
)
______________________
Nakamoto, K., Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds in
Handbook of Vibrational Spectroscopy, J ohn Wiley & Sons, 2002
Moduri normale de vibratie pentru molecule XY
3
geometrie plana piramidala
Moduri normale de vibratie pentru molecule XY
4
geometrie tetraedrica plan-patrata
Izomerie
Ligand numar de unda [cm
-1]
Spectroscopie RAMAN
Spectrul IR
Spectrul Raman
C-
asim
3090 cm
-1
H
Cl
Cl
H
H
Cl
Cl
H
C-
sim
3070 cm
-1
C-Cl
asim
817 cm
-1
H
Cl
Cl
H
C-Cl
sim
844cm
-1
H
Cl
Cl
H
H
Cl
Cl
H
C-
asim
1200 cm
-1
H
Cl
Cl
H
C-
sim
12700 cm
-1
C-
asim
895 cm
-1
H
Cl
Cl
H
C-
sim
760cm
-1
H
Cl
Cl
H
H
Cl
Cl
H
C-C 1576 cm
-1
H
Cl
Cl
H
C-Cl

350 cm
-1