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Polmeros e Materiais Polimricos

MANUAL PARA O PROFESSOR










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ndice

1. Enquadramento histrico .............................................................................................. 2
2. Importncia dos plsticos para a sociedade actual .................................................................. 3
3. Classificao dos polmeros ............................................................................................ 4
4. Noes de cincia dos polmeros ..................................................................................... 6
4.1. Polmeros e monmeros ......................................................................................... 6
4.2. Combinao de monmeros - Homopolmeros e copolmeros ............................................ 9
4.3. Massa molecular relativa de polmeros ....................................................................... 11
4.4. Estrutura dos polmeros polmeros amorfos e cristalinos ............................................... 12
4.5. Reaces de polimerizao ..................................................................................... 14
5. Propriedades dos polmeros .......................................................................................... 20
6. Tipos de plsticos ...................................................................................................... 22
6.1. Termoplsticos ................................................................................................... 22
6.2. Termoendurecveis .............................................................................................. 29
7. Degradabilidade ........................................................................................................ 30
8. Reciclagem .............................................................................................................. 31
BIBLIOGRAFIA ........................................................................................................... 33

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1 11 1. .. . Enquadramento histrico Enquadramento histrico Enquadramento histrico Enquadramento histrico
Desde a Antiguidade que se conhecem aplicaes de polmeros naturais, no entanto, a
cincia e indstria dos polmeros teve origem no incio do sculo XIX, quando Hancock, em
Inglaterra, descobriu o efeito da mastigao da borracha natural, tendo sido em 1843
patenteada a vulcanizao da borracha por meio de enxofre. Em 1839, Goodyear, na Amrica
do Norte, tinha apresentado independentemente uma patente semelhante e, mais tarde, em
1851, viria a descobrir a ebonite, iniciando assim o desenvolvimento dos plsticos
termoendurecveis.
A primeira experincia comercial bem sucedida na rea dos polmeros deve-se a J. W. Hyatt
que, em 1870, nos E.U.A., usando cnfora como plastificador do nitrato de celulose produziu a
celulide. Esta inveno surgiu na sequncia dos seus trabalhos para conseguir sintetizar um
substituto para o marfim para o fabrico de bolas de bilhar. Assim, a celulide tornou-se
rapidamente um sucesso comercial e controlou o mercado durante cerca de 30 anos, embora,
devido sua elevada inflamabilidade, logo se procurassem materiais alternativos mais
estveis.
Os plsticos baseados em acetato de celulose e casena foram desenvolvidos em princpios do
sculo XX e, entre 1907 e 1910, comercializou-se a bakelite, um polmero que ainda hoje
muito usado em caixas e ligaes elctricas. Em 1917, a falta de matrias-primas fez com que
os qumicos alemes desenvolvessem uma borracha sinttica a partir do dimetilbutadieno. O
produto, cujas propriedades eram incomparavelmente inferiores s da borracha natural,
serviu, no entanto, como ponto de partida para a importantssima indstria da borracha
artificial sinttica.
At ao incio da dcada de 20, no era possvel um verdadeiro desenvolvimento neste domnio
dada a ausncia de conhecimentos fundamentais sobre a estrutura dos materiais polimricos.
Quando, em 1953, Staudinger recebeu o prmio Nobel da Qumica pelo seu trabalho
monumental no estabelecimento da cincia de polmeros, j esta cincia e a indstria dos
polmeros estavam firmemente implantadas. De facto, desde 1930, nomes como Mark,
Carothers, Flory, Meyer e muitos outros tinham contribudo fortemente para o
desenvolvimento destes materiais.
Em 1933, trs investigadores da ICI, Gibson, Fawcett e Swallow descobriram o polietileno. Em
1934, W. H. Carothers, trabalhando para a Dupont descobriu o nylon e, subsequentemente,
desenvolveu um trabalho pioneiro sobre a teoria das reaces de polimerizao por
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condensao. Nessa dcada, Hill e Crawford, da ICI, sintetizaram o poli(metacrilato de metilo)
(perspex e vidro acrlico). Nessa mesma altura comeou a produzir-se comercialmente o
poliestireno e o poli(cloreto de vinilo) (PVC). Em 1939 a ICI produzia industrialmente o
polietileno de alta presso. Depois da 2 Guerra Mundial, acelerou-se quer a investigao
cientfica quer o desenvolvimento industrial. A maioria dos polmeros poliolefnicos modernos
so o resultado directo do trabalho de Natta (e Ziegler) que desenvolveu catalisadores
organometlicos de polimerizao que permitiram obter, na dcada de 50, o polietileno de
alta densidade e o polipropileno isottico. Juntamente com os poliuretanos (1937), os
epxidos (1939), o poli(tetrafluoroetileno) (1941), os silicones (1942), as resinas de polister
insaturadas (1946), o policarbonato (1956) e as poliamidas (descobertas em 1964), estes
polmeros so a base de mais de 90 % dos plsticos utilizados actualmente.

2. 2. 2. 2. Importncia dos plsticos Importncia dos plsticos Importncia dos plsticos Importncia dos plsticos para a sociedade actual para a sociedade actual para a sociedade actual para a sociedade actual
Com o desenvolvimento da indstria dos polmeros, muitos produtos que antigamente eram
produzidos com materiais como o vidro, cermica, ao, etc. hoje so substitudos por diversos
tipos de plsticos que, devido sua versatilidade, menor peso, maior facilidade de
manuseamento, menor custo de produo, entre outros aspectos, cumprem de forma mais
eficaz os requisitos pretendidos para os produtos.
A utilizao dos plsticos, quer em novas aplicaes, quer como substituto dos materiais
tradicionais (metais, madeira, vidro), tem experimentado um significativo aumento nos
ltimos anos. As actuais sociedades desenvolvidas j no so capazes de subsistir sem a
utilizao dos plsticos, sendo inmeras as situaes em que se evidncia a utilizao deste
material. Actualmente, existem mais de mil tipos de plsticos diferentes que se utilizam para
os mais variados fins, como para a produo de fibras e novos materiais para a indstria txtil,
para a construo de materiais de construo civil com melhores desempenhos e menores
custos que os materiais tradicionais, para a indstria dos transportes, da qual se destaca a
indstria automvel, na indstria farmacutica, para a produo de embalagens,
electrodomsticos, etc.



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3. 3. 3. 3. Classificao dos Classificao dos Classificao dos Classificao dos polmeros polmeros polmeros polmeros
Um polmero uma substncia macromolecular constituda por unidades estruturais
repetitivas, unidas entre si por ligaes covalentes. Em alguns casos, as ligaes conduzem a
uma cadeias linear, com ou sem ramificaes, e noutros, a cadeias ligadas entre si formando
estruturas tridimensionais. Frequentemente o nmero dessas unidades repetitivas atinge os
milhares.













Dada a diversidade de estruturas que as macromolculas podem apresentar, a diviso
dos polmeros em grupos no fcil, no entanto, uma classificao muito usual para os
polmeros a apresentada no diagrama 3.1.
Fig.3.1. Representao de um polmero de cadeia linear
a) com monmero e unidade repetitiva A; b) poli(cloreto de vinilo)
| |
AAAAAAA A A
|

|
AAAAAAA A A
| |

| |
AAAAAAA A A
|

Fig.3.2.
Representao de um polmero ramificado
Fig.3.3.
Representao de uma estrutura
tridimensional polimrica
|
AAAAAAA A A
|


AA


AA

AAAAAA ou A
n

CHCl CH
2
CHCl CH
2
ou CHClCH
2

n

a)
b)
Diagrama
Tal como os materiais que se obtm directamente da Natureza so designados por materiais
naturais, os polmeros que pode
designados por polmeros naturais
rvore hvea brasiliensis (seringueira),
Muitos polmeros como a casena,
sintticos ou artificiais, pois, como acontece com os restantes materiais artificiais, so obtidos
atravs de manufactura de substncias naturais
reaces qumicas a partir de polmero
Os polmeros sintticos so produzidos por aco do Homem atravs de processos de
transformao, como reaces qumicas
Os polmeros podem ser divididos em elastmeros, termoplsticos e termoendurecveis.
Os elastmeros, que podem ter origem natural ou sinttica, possuem um elevado grau de
elasticidade, isto , quando submetidos a uma tenso, mesmo
significativamente. Esta deformao reversvel, voltando o material s suas dimen
originais quando removida a tenso.
composta por longas cadeias, enroladas e torcidas
flexibilidade. A coeso molecular garantida por reticulaes, cujo nme
rigidez do material.
Naturais
Semi
(ou artificiais)
Elastmeros
Diagrama 3.1. Classificao dos polmeros
Tal como os materiais que se obtm directamente da Natureza so designados por materiais
odem ser extrados directamente da Natureza tambm so
designados por polmeros naturais. So exemplo de polmeros naturais o ltex extrado da
(seringueira), a celulose extrada da madeira e do algodo.
casena, o etanoato de celulose e o nitrato de celulose so semi
sintticos ou artificiais, pois, como acontece com os restantes materiais artificiais, so obtidos
manufactura de substncias naturais. Os polmeros semi-sintticos so obtidos por
polmeros naturais.
produzidos por aco do Homem atravs de processos de
reaces qumicas.
Os polmeros podem ser divididos em elastmeros, termoplsticos e termoendurecveis.
Os elastmeros, que podem ter origem natural ou sinttica, possuem um elevado grau de
elasticidade, isto , quando submetidos a uma tenso, mesmo que pequena, deformam
significativamente. Esta deformao reversvel, voltando o material s suas dimen
originais quando removida a tenso. Os elastmeros possuem uma estrutura macromolecular
composta por longas cadeias, enroladas e torcidas entre si, o que lhes confere uma grande
flexibilidade. A coeso molecular garantida por reticulaes, cujo nmero condiciona a
Polmeros
Semi-sintticos
(ou artificiais)
Sintticos
Elastmeros Termoplsticos Termoendurecveis
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Tal como os materiais que se obtm directamente da Natureza so designados por materiais
tambm so
o ltex extrado da
.
o etanoato de celulose e o nitrato de celulose so semi-
sintticos ou artificiais, pois, como acontece com os restantes materiais artificiais, so obtidos
so obtidos por
produzidos por aco do Homem atravs de processos de
Os polmeros podem ser divididos em elastmeros, termoplsticos e termoendurecveis.
Os elastmeros, que podem ter origem natural ou sinttica, possuem um elevado grau de
pequena, deformam-se
significativamente. Esta deformao reversvel, voltando o material s suas dimenses
Os elastmeros possuem uma estrutura macromolecular
o que lhes confere uma grande
ro condiciona a
Termoendurecveis
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Os restantes polmeros sintticos podem classificar-se em termoplsticos ou
termoendurecveis, consoante a sua capacidade de serem fundidos e solidificados
repetidamente com ou sem perda significativa das suas propriedades fundamentais. Os
termoplsticos suportam vrios ciclos trmicos (fuso e subsequente solidificao) sem perda
significativa das suas propriedades. So constitudos por macromolculas lineares ou
ligeiramente ramificadas e a coeso intermolecular garantida por ligaes qumicas fracas.
Os termoendurecveis assumem a sua forma definitiva quando processados, ou seja, quando
sujeitos a um nico ciclo trmico, no podendo voltar a ser submetidos a um aquecimento
sem deteriorao das suas propriedades. So formados por estruturas polimricas muito
ramificadas e a coeso intermolecular garantida por ligaes qumicas fortes as
reticulaes.





4. 4. 4. 4. Noes de c Noes de c Noes de c Noes de cincia dos polmeros incia dos polmeros incia dos polmeros incia dos polmeros
4.1. 4.1. 4.1. 4.1. Polmeros e monmeros Polmeros e monmeros Polmeros e monmeros Polmeros e monmeros
Como j foi referido, os polmeros so constitudos por macromolculas constitudas por um
conjunto de tomos que se repete vrias vezes. A este conjunto de tomos que se repete
sistematicamente para formar a macromolcula do polmero atribui-se a designao de
unidade repetitiva. Por sua vez, os polmeros obtm-se a partir de reaces qumicas entre
espcies que se designam por monmeros.

Fig.3.4. Representao da estrutura macromolecular de um elastmero
Fig.3.5. Representao da estrutura
macromolecular de um termoplstico
Fig.3.6. Representao da estrutura
macromolecular de um termoendurecvel

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A tabela 4.1. apresenta alguns exemplos de polmeros comuns, assim como a respectiva
unidade repetitiva e o monmero que lhe d origem.
Tabela 4.1. Alguns exemplos de polmeros e de monmeros de que so derivados
Polmero Monmero Unidade repetitiva
Polietileno


Polipropileno

C C
H
H CH
3
H

Poli(cloreto de vinilo)


Poliestireno


Poli(metacrilato de
metilo)


Poliisopreno
(borracha natural)


Polibutadieno
(borracha artificial)



A unidade estrutural utilizada com maior frequncia.

De acordo com a IUPAC, aceitvel devido sua ampla utilizao no passado e
constitui uma forma de manter uma certa similaridade com as frmulas da unidade
repetitiva de homopolmeros derivados do eteno.
*
*

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Tal como todas as substncias orgnicas, os polmeros possuem um nome que se relaciona
directamente com a sua frmula qumica. De acordo com a IUPAC (International Union of Pure
and Applied Chemistry), os polmeros so designados pelo prefixo poli seguido do nome da
unidade repetitiva colocado entre parntesis. Se se considerar que o nome da unidade
repetitiva ABC, o nome do polmero correspondente ser poli(ABC).



Como muitos polmeros foram desenvolvidos antes da sistematizao da nomenclatura das
substncias qumicas, possuem nomes comuns que se utilizam frequentemente. Por exemplo,
o polmero normalmente designado por polipropileno, de acordo com a nomenclatura
recomendada pela IUPAC, dever-se- designar por poli(1-metiletileno). No entanto, a IUPAC
reconhece que um grande nmero de polmeros possui nomes comuns que se encontram
fortemente enraizados na linguagem e no pretende que sejam imediatamente abolidos. No
entanto, recomenda que a comunidade cientfica recorra classificao dos polmeros de
acordo com a nomenclatura sistemtica. De forma a uniformizar e simplificar a designao de
polmeros e materiais polimricos frequente abreviar o nome do material recorrendo a
siglas.
Os polmeros sintticos so muitas vezes designados por um nome comercial atribudo pela
empresa que o sintetiza. Por exemplo, o poli(tetrafluoroetileno) muito conhecido por um dos
seus nomes comerciais Teflon.
Na tabela 4.2. apresenta-se para diversos polmeros a sua estrutura, nome comum e nome
sistemtico.
Tabela 4.2. Estrutura nomes e sigla de alguns polmeros comuns
Sigla
(IUPAC)
Nome comum Estrutura
Nome sistemtico
(IUPAC)
PE polietileno

poli(metileno)
ABC poli(ABC)
Fig.4.1. Nome do polmero e correspondente unidade repetitiva
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Sigla
(IUPAC)
Nome comum Estrutura
Nome sistemtico
(IUPAC)
PP polipropileno

poli(1-metiletileno)
PS poliestireno

poli(1-feniletileno)
PVC poli(cloreto de vinilo) C C
H
H Cl
H

poli(1-cloroetileno)
PMMA Poli(metacrilato de metilo)

poli(1-(metoxicarbonil)-1-
metiletileno

4.2. 4.2. 4.2. 4.2. Combinao de monmeros Combinao de monmeros Combinao de monmeros Combinao de monmeros - -- - Homopolmeros e copolmeros Homopolmeros e copolmeros Homopolmeros e copolmeros Homopolmeros e copolmeros
Quando os polmeros so obtidos por reaco entre monmeros da mesma natureza
designam-se por homopolmeros. Se se representar o monmero pela letra A, o
homopolmero originado poder ser representado por:



O polietileno, o polipropileno e o poli(cloreto de vinilo) so alguns exemplos de
homopolmeros.
Contudo, se as cadeias forem constitudas por mais do que um tipo de unidades repetitivas, a
macromolcula resultante designada por copolmero. Podem existir quatro tipos

AAAAAAA A A
Fig.4.2. Representao de um homopolmero
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fundamentais de copolmeros: copolmeros aleatrios, copolmeros alternados, copolmeros
em bloco e copolmeros de insero. Se se representarem as unidades repetitivas por A e B, os
diferentes tipos de copolmeros podero ser representados das seguintes formas:
- copolmeros aleatrios: os monmeros inserem-se na cadeia sem qualquer ordem aparente.



- copolmeros alternados: os monmeros inserem-se regular e alternadamente na cadeia.



- copolmeros de bloco: os monmeros dispe-se na cadeia em blocos sequncias.



A borracha de estireno-butadieno (SBR), constituda por 25% de estireno e 75% de butadieno
um exemplo de um copolmero de blocos.
- copolmeros de insero: os blocos de um monmero inserem-se, como ramificaes, na
cadeia constituda pelo outro monmero.




Os copolmeros de blocos e de insero apresentam as propriedades de ambos os polmeros
que se poderiam constituir com os monmeros A e B, enquanto que os copolmeros aleatrios

ABAAABABABAAA
Fig.4.3. Representao de um copolmero aleatrio

ABABABA B ABABA
Fig.4.4. Representao de um copolmero alternado

AAABBBA A ABBBA
Fig.4.5. Representao de um copolmero de blocos
Fig.4.6. Representao de um copolmero de insero
|
AAAAAAA A AAAAA
|


BBBBB


BBBB

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e alternados apresentam caractersticas que so um compromisso entre as propriedades de
ambas as unidades repetitivas. de notar, tambm, que existem copolmeros constitudos a
partir de mais do que dois monmeros, como o copolmero de acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS).

4.3. 4.3. 4.3. 4.3. Massa Massa Massa Massa molecular relativa de polmeros molecular relativa de polmeros molecular relativa de polmeros molecular relativa de polmeros
A massa molecular relativa de qualquer substncia obtm-se a partir da soma das massas
atmicas relativas dos diversos tomos que a constituem, sendo a massa atmica relativa de
um elemento expressa numa escala em que a massa do
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C de 12 unidades.
No caso partculas dos polmeros, a massa molecular relativa funo do nmero de unidades
repetitivas que os constituem. A este nmero de unidades repetitivas que formam um
polmero, atribui-se a designao de grau de polimerizao. Assim, a massa molecular relativa
de um polmero depender do seu grau de polimerizao e da massa molecular relativa da
unidade repetitiva.
Por exemplo, um polipropileno com um grau de polimerizao de 2000 ter uma massa
molecular relativa de 84000.
Dado que a massa molecular relativa da unidade repetitiva que constitui o polipropileno de
42 e sendo que o grau de polimerizao igual a 2 000, a massa molecular do polmero ser,
ento, igual a 84 000 (422 000).





No entanto, em cincia de polmeros, um clculo deste tipo no apresenta grande significado,
pois uma das caractersticas mais importantes de um material polimrico sinttico a
impossibilidade de se lhe atribuir um nmero definido de unidades repetitivas que o
constituem e consequentemente, uma massa molecular relativa exacta. Isto deve-se ao facto
das reaces de polimerizao (reaces que conduzem formao de um polmero) darem
M
r
(C
3
H
6
) = 42
Fig.4.7. Estrutura da unidade repetitiva do polipropileno
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origem a cadeias formadas aleatoriamente e, assim, o produto final da reaco ser uma
mistura de cadeias de comprimento diferente. Porm, em muitos casos, a distribuio dos
comprimentos das cadeias pode ser determinada estatisticamente e, assim, o polmero pode
caracterizar-se pela distribuio das massas moleculares relativas das molculas que o
constituem (e as massas moleculares mdias que lhe esto associadas).
A distribuio tpica das massas moleculares relativas das macromolculas que constituem um
polmero a apresentada na figura 4.8.






4.4. 4.4. 4.4. 4.4. Estrutura dos polmeros Estrutura dos polmeros Estrutura dos polmeros Estrutura dos polmeros polmeros amorfos e cristalinos polmeros amorfos e cristalinos polmeros amorfos e cristalinos polmeros amorfos e cristalinos
Para se compreender a estrutura dos polmeros necessrio visualizar-se as suas dimenses e
a forma das macromolculas que o constituem e o modo como estas se orientam umas em
relao s outras.
Para se obter uma ideia do tamanho de uma macromolcula de um polmero, considere-se a
estrutura mais simples possvel, a do polietileno:



Dado que o valor mdio tpico da massa molecular relativa deste polmero de 350 000 e a
massa molecular relativa associada unidade repetitiva (um tomo de carbono e dois tomos
de hidrognio) 14, ento poder-se- concluir que existem cerca de 25 000 unidades
repetitivas na cadeia, ou seja, 25 000 tomos de carbono ligados a 50 000 tomos de
hidrognio. Isto significa, por exemplo, que se se tentasse escrever completamente a estrutura

CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2


Fig.4.9. Estrutura molecular da cadeia polimrica do polietileno
Fig.4.8. Distribuio tpica de massas moleculares relativas de um polmero sinttico
(n de molculas em funo das massas moleculares relativas correspondentes)

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acima apresentada, seria necessrio uma cadeia com 230 m de comprimento. Considerando a
distncia entre os centros dos tomos de carbono na cadeia (0,154 nm), o comprimento real
da macromolcula seria de aproximadamente 3 m. Esta dimenso, que j se aproxima dos
valores para os quais temos sensibilidade no dia-a-dia, vrias ordens de grandeza superior
das molculas simples, e responsvel pelas propriedades que os polmeros apresentam.
Da anlise efectuada, facilmente se verifica que as cadeias no se dispem linearmente, como
se apresentou a molcula de polietileno. A forma de uma macromolcula aproxima-se muito
da de um fio enovelado, sendo a distncia entre as extremidades da cadeia muito menor que o
seu comprimento caso a macromolcula se apresentasse na forma de um arame rgido e
direito. Uma estrutura molecular como a descrita corresponde inexistncia de qualquer
ordem estrutural e o material, nestas condies, considera-se amorfo. Alguns exemplos de
polmeros amorfos so o poliestireno e o poli(metacrilato de metilo), assim como cerca de 40
% dos termoplsticos e todos os termoendurecveis. Os polmeros amorfos so inerentemente
transparentes e possuem uma rigidez e fragilidade semelhantes s do vidro.
Existem, tambm, alguns polmeros que apresentam um alinhamento de parte das suas
cadeias umas em relao s outras, formando zonas chamadas cristalites.







Os polmeros que apresentam cristalites embebidas em zonas amorfas so parcialmente
cristalinos. A cristalinidade confere aos polmeros maior densidade, maior resistncia e menor
dureza, devido ao empacotamento das macromolculas que se verifica nestas zonas. Exemplos
de polmeros semi-cristalinos so o polietileno, o polipropileno e as poliamidas, que possuem
molculas relativamente lineares, pouco ramificadas e sem grupos laterais volumosos. No caso
particular do polietileno de alta densidade, a percentagem de cristalinidade pode atingir os
90% em volume.
ZONA
AMORFA
CRISTALITES

Fig.4.10. Representao esquemtica de cristalites num polmero semicristalino
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4.5. 4.5. 4.5. 4.5. Reaces de polimerizao Reaces de polimerizao Reaces de polimerizao Reaces de polimerizao
As reaces qumicas que conduzem dos monmeros aos polmeros designam-se por reaces
de polimerizao. Em termos gerais, podem considerar-se dois mecanismos fundamentais de
polimerizao: polimerizao com crescimento em cadeia (adio ou radicalar) e polimerizao
com crescimento em etapas (passo-a-passo ou condensao), no entanto, existem outros
mecanismos de menor relevncia como a polimerizao por coordenao, em que se utilizam
catalisadores metlicos.
Alguns termoplsticos como o polietileno de baixa densidade, o poli(cloreto de vinilo) e o
poliestireno so obtidos a partir dos respectivos monmeros por processos de polimerizao
por radicais; os poliuretanos por polimerizao por condensao, o nylon-6 por polimerizao
inica e o polipropileno e polietileno de alta densidade por polimerizao por coordenao.
Outros materiais polimricos com interesse tecnolgico so, por exemplo, as resinas de
polister, em cuja obteno se combinam tcnicas de polimerizao por condensao e por
radicais.
Polimerizao por adio
Na polimerizao por adio, as espcies responsveis pelo crescimento das cadeias
moleculares so radicais, isto , espcies moleculares com um electro desemparelhado. A
esta espcie, responsvel pela iniciao da polimerizao, atribui-se a designao de centro
activo e a ela se adicionam, sucessivamente, novas molculas de monmero para se formar o
polmero. Da as designaes polimerizao por adio, polimerizao radicalar ou
polimerizao com crescimento em cadeia.
Os passos integrantes do mecanismo de polimerizao por adio so os seguintes:
- Iniciao: a iniciao consiste na formao de centros activos (radicais) a partir de molculas
estveis presentes na mistura reaccional. O processo de iniciao pode representar-se da
seguinte forma:




I iniciador
R - radical livre
Fig.4.11. Esquema da fase de iniciao
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Um iniciador eficaz dever ser uma molcula que, quando sujeita, por exemplo, a uma elevada
temperatura ou a radiao electromagntica, sofra ciso homoltica, produzindo radicais mais
reactivos que os monmeros. A formao dos radicais pode ocorrer a partir dos prprios
monmeros, por exemplo, o estireno, quando aquecido, pode sofrer a seguinte reaco:





- Propagao: a reaco de propagao consiste no ataque de uma molcula do monmero
(M) pelo radical anteriormente originado, com formao de um novo radical de maiores
dimenses, conforme se apresenta na figura 3.2.19.




O processo de adio a uma ligao dupla um dos que ocorre mais usualmente neste tipo de
mecanismo. atravs dele que se obtm os polmeros como o polipropileno, o poliestireno ou
o poli(cloreto de vinilo). Como exemplo, pode ilustrar-se o passo de propagao para o caso do
poliestireno:






Fig.4.12. Formao de radicais livres a partir do monmero de estireno
Fig.4.14. Passo de propagao da polimerizao do poliestireno
R - radical livre
M monmero
RM e RMM - macroradicais em crescimento

Fig.4.13. Esquema da fase de crescimento


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- Terminao: a terminao a cessao do crescimento da cadeia polimrica por destruio
do centro activo. Pode ocorrer por:
- combinao simples de dois macroradicais:







- por dismutao, em que o centro activo neutralizado por transferncia de um tomo de
hidrognio de uma espcie activa para a outra, com formao de uma ligao dupla numa das
substncias formadas:




- por combinao do macroradical com o centro activo formado na fase de iniciao




Quando a terminao da reaco de polimerizao ocorre por combinao de dois
macroradicais, obtm-se, obviamente, um polmero de maior massa molecular relativa.
Na figura 4.19 ilustram-se os vrios passos da polimerizao por adio do polietileno:
Fig.4.15. Esquema da fase de terminao (combinao de dois macroradicais)



Fig.4.16. Esquema da fase de terminao da polimerizao do polietileno (combinao de dois macroradicais)
Fig.4.17. Esquema da fase de terminao da polimerizao do polietileno (dismutao)
Fig.4.18. Esquema da fase de terminao da polimerizao do
polietileno (combinao do macroradical com o centro activo)
| 17































A reaco de polimerizao inicia-se com
a formao de um centro activo (radical
fenilo) que, devido sua elevada
reactividade, rapidamente desencadeia a
reaco com o monmero.

Na fase de propagao, o radical liga-se ao
monmero de eteno ao partilhar o seu
electro desemparelhado com um dos
electres que constituem a ligao covalente
dupla do eteno, formando um macroradical
capaz de prosseguir com as reaces de
adio de monmeros cadeia polimrica.
Durante o crescimento da cadeia polimrica pode ocorrer transferncia de tomos de hidrognio.
O macroradical reage com as molculas do monmero e promove o crescimento da
cadeia polimrica.
A terminao pode
ocorrer por
combinao de
dois macroradicais.
Se a terminao do crescimento da cadeia ocorrer por dismutao, h formao
de dois polmeros de menor grau de polimerizao.
Fig.4.19. Etapas da polimerizao por adio do polietileno
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Polimerizao por condensao
A designao polimerizao por condensao teve origem em 1929 e pretendeu englobar as
reaces em que o monmero se polimeriza por etapas ou passo-a-passo com libertao de
molculas de baixa massa molecular relativa, como por exemplo, H
2
O, em cada um dos passos.
Contudo, h reaces de polimerizao por condensao em que no h libertao destas
substncias, como no caso dos poliuretanos.
O mecanismo de polimerizao por condensao (ou polimerizao com crescimento em
etapas ou passo-a-passo) envolve diversos passos em que ocorrem reaces entre os grupos
funcionais das espcies moleculares presentes no sistema reaccional. De uma forma
esquemtica, poder-se- representar o mecanismo da seguinte forma:
i) reaco de dois monmeros A e B para formar o dmero (AB):



ii) reaco do dmero (AB) com o monmero A ou B para formar o trmero (ABA ou BAB):



iii) reaco do n-mero com o m-mero para formar o (n+m)-mero.
Cada passo de uma polimerizao por condensao essencialmente uma reaco entre
grupos funcionais de molculas, sendo, por isso, a polimerizao mais lenta que a de adio.
Da reaco entre cada par de grupos funcionais resulta a formao de um novo grupo
funcional caracterstico.
Como exemplo, poder-se- referir a formao de:
- polisteres que envolve a reaco de grupos OH com grupos COOH;



A + B AB
AB + A ABA AB + B BAB
Fig.4.21. Formao do trmero ABA
Fig.4.20. Formao de um dmero a partir de dois monmeros
Fig.4.22. Formao do trmero BAB
Fig.4.23. Esquema da reaco de formao de um polister por polimerizao por condensao
| 19






- poliamidas que pode envolver a reaco de grupos NH
2
com grupos COCl;









- poliuretanos que envolve a reaco de grupos N=C=O com grupos OH.








Fig.4.24. Reaco de formao de um polister por polimerizao por condensao

Fig.4.25. Esquema da reaco de formao de uma poliamida por polimerizao por condensao
Fig.4.26. Reaco de formao de uma poliamida por polimerizao por condensao
Fig.4.27. Esquema de formao de um poliuretano por polimerizao por condensao
Fig.4.28. Reaco de formao de um poliuretano por polimerizao por condensao



| 20

Se os grupos funcionais se localizarem apenas nas extremidades das molculas intervenientes,
formar-se-o polmeros lineares; se alguns dos grupos funcionais no estiverem localizados
nas extremidades, formar-se-o polmeros ramificados ou mesmo reticulados, havendo ainda
a possibilidade da formao de estruturas cclicas por reaco intramolecular entre grupos
funcionais.
Na tabela 4.3 apresentam-se um resumo das principais caractersticas das reaces de
polimerizao por adio e por condensao.
Tabela 4.3. Principais caractersticas das reaces de polimerizao por adio e por condensao
Polimerizao por adio Polimerizao por condensao
A concentrao de monmeros decresce
progressivamente durante a reaco.
Praticamente todos os monmeros formam
cadeias polimricas (dmeros e trmeros) logo no
incio da reaco.
H formao de polmeros com elevada massa
molecular relativa logo nos instantes iniciais.
Para se obterem polmeros de elevada massa
molecular relativa necessrio um elevado
tempo de reaco e que praticamente todos os
monmeros tenham reagido.
O comprimento mdio da cadeia polimrica no
varia significativamente durante a polimerizao.
O comprimento mdio da cadeia polimrica
aumenta gradualmente ao longo da reaco.
A velocidade da reaco de polimerizao
elevada.
A velocidade da reaco de polimerizao
baixa.


5. Propriedades dos polmeros 5. Propriedades dos polmeros 5. Propriedades dos polmeros 5. Propriedades dos polmeros
Antes de analisar as propriedades que conferem aos plsticos uma grande versatilidade, ser
conveniente efectuar a distino entre o conceito de plstico e de polmero, que tantas vezes
se utiliza indiscriminadamente. Na prtica o plstico conter, para alm da matriz
macromolecular, que se designa por polmero, impurezas (ocasionais ou provenientes do
processo de polimerizao) e aditivos. Os aditivos so substncias que se incorporam
intencionalmente nos polmeros, de forma a conferir-lhes propriedades especficas, quer
durante a transformao, quer enquanto produtos acabados. Esta incorporao torna-se
necessria, dado que os polmeros s muito raramente podem ser utilizados isoladamente de
outras substncias para produzir artigos de consumo, devido s caractersticas limitativas que
| 21

apresentam por si ss. Entre estas, salientam-se a instabilidade aos agentes atmosfricos,
baixa resistncia mecnica e alta inflamabilidade.
O sucesso da aplicao de polmeros deriva das suas propriedades que diferem
substancialmente das dos outros materiais convencionais, nomeadamente os metais. Apesar
de existir uma grande variedade de polmeros, possvel delinear as propriedades que, em
termos gerais, os definem. O conhecimento destas propriedades permite decidir se um
polmero ou no recomendvel para um determinado tipo de aplicao, sem ter de se
analisar com detalhe as caractersticas dos polmeros potencialmente utilizveis.
A densidade dos plsticos baixa quando comparada com a dos metais, possuindo valores
tpicos compreendidos entre os 900 e 1450 kg m
-3
, para polmeros no estado natural. O PTFE
(Teflon) o polmero mais denso, com uma densidade de 2200 kg m
-3
. Sob a forma de espuma
(por exemplo, poliestireno expandido - esferovite) a densidade dos polmeros pode ser
reduzida a valores at 10 kg m
-3
. Os polmeros so normalmente misturados com cargas e
reforos, podendo, nestes casos, a densidade subir at 3000 kg m
-3
.
A estabilidade dimensional dos plsticos depende de dois factores principais: a variao de
temperatura e a absoro de lquidos. Alguns plsticos, como as poliamidas, podem absorver
lquidos e, portanto, aumentar de volume, podendo este aumento de volume atingir 1% em
volume. A absoro de lquidos acompanhada de mudanas nas propriedades fsicas dos
materiais.
A degradao qumica dos plsticos diferente da dos metais na medida em que, ao contrrio
destes, no essencialmente de natureza electroqumica, isto , no envolve o fluxo de
corrente elctrica. O ataque qumico aos plsticos faz-se por inchamento, dissoluo e,
sobretudo, quebra de ligao qumica (por hidrlise, oxidao, etc.) ou por combinao de
quaisquer destes efeitos. De forma geral, solues de sais inorgnicos, solues alcalinas e
cidas fracas no afectam significativamente os plsticos e os elastmeros. A maioria dos
solventes orgnicos, pelo contrrio, atacam-nos, especialmente a quente, de forma mais ou
menos intensa. Este ataque ser tanto maior quanto maior for a semelhana entre a estrutura
do solvente e a do polmero. Assim, por exemplo, os polietilenos so facilmente atacados por
leos constitudos por hidrocarbonetos alifticos de cadeia longa.
Todos os polmeros podem ser destrudos pelo fogo ou por um aquecimento excessivo,
embora a velocidade a que se d essa destruio dependa do polmero, da temperatura e da
durao de exposio ao calor. Materiais como o polietileno e o polipropileno ardem com
| 22

relativa facilidade, enquanto que o PTFE e as polisulfonas resistem a temperaturas da ordem
dos 300 C. A inflamabilidade destes materiais pode ser minimizada utilizando aditivos
retardadores de chama.
Os plsticos so maus condutores trmicos e podem ser excelentes isoladores elctricos.
temperatura de 20 C, a condutividade trmica tpica dos materiais no carregados cerca de
0,15 0,30 W m
-1
C
-1
, podendo atingir valores ainda mais baixos (0,03 W m
-1
C
-1
) para
materiais celulares. A condutividade trmica dos metais, por exemplo, cerca de trs ordens
de grandeza superior dos plsticos (por exemplo, o alumnio apresenta uma condutividade
trmica de 220 W m
-1
C
-1
). Os plsticos tambm so maus condutores elctricos, da se
utilizarem amplamente em revestimentos de fios elctricos e equipamentos de proteco. No
entanto, possuem um elevado valor de resistividade superficial, o que no favorece a
dissipao de cargas electrostticas superficiais, podendo causar acumulao de poeiras e
descargas de electricidade esttica.
As propriedades estticas, relacionadas com a mudana do aspecto fsico, independentemente
da sua forma, so responsveis por muitas aplicaes dos plsticos, especialmente no domnio
da embalagem. Os plsticos podem ser transparentes (os amorfos) ou translcidos ou opacos
(os cristalinos). Todos eles podem ser facilmente coloridos por adio de corantes ou
pigmentos.
O comportamento mecnico dos plsticos, quando sujeitos a deformao por aplicao de
tenses, designado por viscoelstico. Tal comportamento devido s propriedades dos
plsticos, que combinam caractersticas elsticas, tpicas dos metais, com caractersticas
viscosas, tpicas dos fluidos. De uma forma geral, as propriedades mecnicas dos plsticos so
fortemente dependentes da temperatura, o que no se verifica nos metais, que so
praticamente insensveis a pequenas variaes de temperatura (da ordem das dezenas).

6. Tipos de p 6. Tipos de p 6. Tipos de p 6. Tipos de plsticos lsticos lsticos lsticos
6.1. 6.1. 6.1. 6.1. T TT Termoplsticos ermoplsticos ermoplsticos ermoplsticos
Os termoplsticos podem ser classificados com base em diversos critrios: grau de
cristalinidade, mtodo de polimerizao ou mesmo com base no seu custo para a indstria
transformadora. Seguindo este ltimo critrio, frequente classificar os termoplsticos em
| 23
dois grandes grupos: os de baixo custo e elevado consumo (termoplsticos comerciais) e os de
elevado custo e baixo consumo, mais especializados e dispendiosos (plsticos de engenharia).
Por sua vez, frequente agrupar os termoplsticos comerciais em trs grandes grupos:
poliolefinas, plsticos estirnicos e plsticos de cloreto de vinilo.
Grande parte dos termoplsticos consumidos no mundo pertence ao grupo poliolefinas,
nomeadamente o polietileno e o polipropileno.
A unidade repetitiva do polietileno constituda por um tomo de carbono e dois tomos de
hidrognio.





Dependendo do mtodo de polimerizao, o polietileno pode apresentar duas formas
distintas: o polietileno de alta densidade (HDPE) ou de baixa densidade (LDPE). No polietileno
de alta densidade, as macromolculas so lineares e apresentam poucas ramificaes (cinco a
sete grupos metilo por mil tomos de carbono da cadeia principal). O grau de polimerizao
varia entre 5 000 a 15 000. A grande regularidade das cadeias das macromolculas faz com que
o polmero apresente um elevado grau de cristalinidade (cerca de 85 %). Dadas as suas
propriedades, o HDPE utilizado, por exemplo, para a produo de barris de petrleo de 200
litros, depsitos de gasolina de automveis, tubos para transporte de gs de cidade e produtos
sujeitos a baixas temperaturas, como grades para garrafas de leite em pases de clima frio.
Em contrapartida, o polietileno de baixa densidade apresenta um grau de ramificao maior,
sendo as cadeias laterais mais longas e mais frequentes (entre 25 a 30 ramificaes por cada
mil tomos de carbono da cadeia principal). O maior grau de ramificao impede que as
molculas se agrupem to ordenadamente como no caso do HDPE e, assim, o grau de
cristalinidade menor (cerca de 50 %) e apresenta uma rigidez cerca de dez vezes mais
reduzida. O grau de polimerizao semelhante ao do polietileno de alta densidade. Sob a
forma de filme de pequena espessura, tem elevada transparncia. Este facto, aliado ao custo
reduzido e ao fcil processamento tornam o mercado do filme, por exemplo para a produo

Fig.6.1. Macromolcula de polietileno (PE)
tomo de H
tomo de C
| 24
de sacos de plstico, o mais importante do LDPE. Devido s suas excelentes propriedades
elctricas, como isolador, amplamente utilizado no revestimento e isolamento de cabos
elctricos.
O polipropileno (PP) tem uma cadeia, aparentemente desequilibrada, em que, em tomos
alternados da cadeia principal, aparecem grupos laterais metilo volumosos e de grande massa
molecular relativa, em comparao com os tomos de hidrognio.






No entanto, o polmero cristalino porque as cadeias apresentam tendncia para se enrolar
em hlice, o que facilita a sua ordenao cristalina. O ponto de fuso mais elevado que o dos
polietilenos, volta de 170 C, o que torna o PP bastante rgido temperatura ambiente e os
seus produtos esterilizveis em gua em ebulio. A baixas temperaturas mais frgil que as
restantes poliolefinas. Tem a propriedade, nica entre todos os polmeros, de formar
articulaes integrais altamente resistentes fadiga. Usando esta propriedade, podem moldar-
se caixas com tampas articuladas numa s pea ou, mesmo, pedais de acelerador j
articulados placa de fixao ao cho da viatura.
Para alm do polietileno e do polipropileno, o grupo das poliolefinas tambm engloba outros
polmeros, menos comuns, como o polibuteno (PB) e o poliisobutileno (PIB).






Fig.6.2. Macromolcula de polipropileno (PP)
Fig.6.3. Macromolcula de polibuteno (PB)
tomo de H
tomo de C
tomo de H
tomo de C
| 25







Dos plsticos estirnicos, reala-se o poliestireno (PS), o primeiro polmero derivado do
estireno, obtido em escala industrial, logo a seguir ao fim da 2 Grande Guerra, principalmente
devido necessidade de utilizar o excesso de capacidade das fbricas produtoras de estireno
que tinha sido largamente utilizado no fabrico de borracha sinttica durante a guerra. A cadeia
do poliestireno formada pela ligao dos grupos vinilo, sendo o fenilo o grupo lateral.






O grupo lateral de elevada massa molecular relativa, dificulta a ordenao das cadeias e torna
o material essencialmente amorfo, rgido e transparente. facilmente atacado por
hidrocarbonetos, por exemplo, o benzeno e o tolueno. O poliestireno utilizado
principalmente em embalagens e em produtos em que a sua fragilidade no constitua um
inconveniente para os utilizadores, como por exemplo em copos de iogurte.
O poli(cloreto de vinilo) (PVC), pertencente ao grupo dos plsticos de cloreto de vinilo, um
dos polmeros mais versteis e com importncia comercial. O grau de cristalinidade deste
polmero baixo, variando entre 5 e 15%, devido estrutura molecular do grupo repetitivo


Fig.6.5. Macromolcula de poliestireno (PS)
Fig.6.4. Macromolcula de poliisobutileno (PIB)
tomo de H
tomo de C
tomo de H
tomo de C
| 26
que apresenta um tomo de cloro de elevadas dimenses em comparao com o de
hidrognio.


O monmero cloreto de vinilo cancergeno, no entanto este problema pode ser superado
com um rigoroso controlo dos teores mximos de monmero presente no polmero. Este
polmero apresenta uma estabilidade trmica limitada (por aquecimento sofre degradao
com libertao de HCl) e quando fundido possui uma elevada viscosidade, factores estes que
dificultam o seu processamento. Assim, frequentemente aditivado com lubrificantes,
plasticizadores e estabilizadores de forma a facilitar o seu processamento. Algumas das suas
principais aplicaes so na indstria da construo civil (tubagens, perfis para janelas) e na
indstria das embalagens.
Os termoplsticos comerciais, como o poli(cloreto de vinilo), o polietileno, o polipropileno e o
poliestireno, quando aplicados em peas tcnicas, de elevada preciso, apresentam algumas
limitaes, tais como o elevado coeficiente de expanso e a baixa resistncia mecnica. Para
suprimir estas lacunas, a parir de 1950, comearam a surgir novos termoplsticos (plsticos de
engenharia) capazes de cumprir especificaes mais exigentes. O acrlico, as poliamidas, os
polisteres termoplsticos e o policarbonato so alguns exemplos de plsticos de engenharia.
O poli(metacrilato de metilo) (PMMA), conhecido por acrlico, um polmero amorfo e
transparente radiao visvel. Apresenta uma excepcional estabilidade exposio do meio
ambiente e uma elevada resistncia radiao UV. Possui uma elevada rigidez, dureza e
resistncia ao riscamento.



Fig.6.6. Macromolcula de poli(cloreto de vinilo) (PVC)
tomo de Cl
tomo de H
tomo de C
| 27







As principais aplicaes do PMMA relacionam-se com estas propriedades, com a sua elevada
durabilidade e com a sua transparncia que lhe confere uma boa aparncia. utilizado, por
exemplo, em objectos decorativos, acessrios de iluminao, janelas para aeronaves e faris
de automveis.
As poliamidas (PA), muito conhecidas pelo nome comercial da primeira poliamida lanada no
mercado pela DuPont Nylon so amplamente utilizadas em fibras txteis. As poliamidas
apresentam, geralmente, massas moleculares relativas inferiores s dos plsticos comuns, por
isso, quando fundidas apresentam menor viscosidade. Uma limitao das poliamidas o facto
de serem fortemente higroscpicas, o que afecta a sua rigidez e compromete a estabilidade
dimensional. Para alm de serem utilizadas no fabrico de fibras txteis, so tambm utilizadas,
por exemplo, no fabrico de radiadores de automveis (devido sua resistncia trmica) ou no
fabrico de dentes de fechos clair (devido ao reduzido coeficiente de atrito).








Fig.6.7. Macromolcula de poli(metacrilato de metilo) (PMMA)

Fig.6.8. Macromolcula de poliamida 6 (PA 6)
tomo de O
tomo de H
tomo de C
tomo de O
tomo de H
tomo de C
tomo de N
| 28
O policarbonato (PC) um polmero amorfo e transparente. As suas aplicaes principais
baseiam-se nas excelentes propriedades mecnicas que este polmero apresenta: elevada
resistncia ao impacto, rigidez e resistncia flexo. Assim, utilizado em candeeiros pblicos,
capacetes de proteco, escudos da polcia, etc. Como apresenta uma elevada estabilidade
num intervalo de temperatura alargado (- 50 C a 135 C), utilizado em biberons, acessrios
para interiores de avies, peas para carros de neve, etc. Devido sua elevada transparncia,
tambm utilizado na produo de lentes.






Existem dois polisteres termoplsticos de interesse comercial: o poli(tereftalato de etileno)
(PET) e o poli(tereftalato de butileno) (PBT). O PET foi, inicialmente, concebido como material
para fibras txteis de grande resistncia ao mergulhamento e absoro de humidade. Em
seguida entrou no campo do filme biorientado e mais tarde no das garrafas para bebidas, onde
actualmente utilizado em larga escala. O PBT utilizado na indstria automvel, em
componentes de motores elctricos, pegas para foges, ferros de engomar, etc.







Fig.6.9. Macromolcula de policarbonato (PC)


Fig.6.10. Macromolcula de PET
tomo de O tomo de H tomo de C
tomo de O tomo de H tomo de C
| 29
O poli(tetrafluoroetileno) (PTFE), muito conhecido por um dos seus nomes comerciais, Teflon,
um plstico de engenharia de alto ponto de fuso. A unidade repetitiva incorpora tomos de
flor na cadeia principal. um polmero cristalino (o grau de cristalinidade pode atingir 98 %) e
apresenta excelente resistncia qumica e trmica. A sua densidade elevada, cerca de 2,3 kg
cm
-3
.





O seu processamento pelos mtodos tradicionais muito difcil, pelo que normalmente
sinterizado, ou seja, o material em p comprimido a altas presses e temperaturas. muito
utilizado em material de laboratrio qumico e em revestimentos de frigideiras e caarolas
anti-aderentes.
6.2. 6.2. 6.2. 6.2. Termoendurec Termoendurec Termoendurec Termoendurecveis veis veis veis
Alguns dos principais termoendurecveis so os polmeros baseados no formaldedo, os
poliuretanos e os silicones.
Os plsticos baseados no fenol-formaldedo foram os primeiros a ser produzidos
completamente por via sinttica, em 1907, pelo qumico Baekeland. Os plsticos fenlicos so
materiais duros e resistentes ao calor.
Os poliuretanos (PU) empregam-se, principalmente, como espumas, revestimentos e adesivos.
As espumas podem ser flexveis ou rgidas, dependendo do seu grau de reticulao. As
espumas de poliuretano so comercializadas numa ampla gama de densidades, promovem um
bom isolamento acstico e trmico e apresentam boas propriedades mecnicas. Os
poliuretanos utilizados em revestimentos e adesivos apresentam estruturas diversificadas, que
vo desde estruturas lineares simples, at estruturas reticuladas muito complexas. As espumas
de poliuretano so amplamente utilizadas em colchoaria (sofs e bancos de automveis) e os
revestimentos de PU constituem uma excelente alternativa pele natural.


Fig.6.11. Macromolcula de poli(tetrafluoroetileno) (PTFE)
tomo de F
tomo de C
| 30






As resinas de silicone so polmeros de elevada massa molecular relativa. A sua unidade
repetitiva o siloxano. As formas de maior importncia comercial so os silicones fluidos, as
borrachas de silicone e as resinas de silicone.







Os silicones fluidos so polmeros lineares, com elevada estabilidade trmica. Empregam-se,
por exemplo, no tratamento de couros ou como lubrificantes. As borrachas de silicone podem
ser reticuladas. O seu custo elevado, pelo que apenas se utilizam em situaes em que se
exijam comportamentos especiais, como na produo de vlvulas cardacas. As resinas de
silicone podem apresentar graus variveis de reticulao, apresentam caractersticas
semelhantes s dos outros silicones.

7 77 7. Degradabilidade . Degradabilidade . Degradabilidade . Degradabilidade
A degradao de um material polimrico consiste na alterao irreversvel das propriedades do
material, atravs de reaces qumicas propiciadas por determinados agentes fsicos ou


Fig.6.12. Macromolcula de um poliuretano (PU)
Fig.6.13. Macromolcula de uma resina de silicone
tomo de O
tomo de H
tomo de C
tomo de N
tomo de O
tomo de C
tomo de H
tomo de Si
| 31

qumicos. Geralmente a degradao de um material indesejvel, dado que se pretende uma
elevada durabilidade dos produtos, no entanto, em muitas situaes, como na medicina ou na
agricultura, podero ser desejveis.
A degradao pode ocorrer durante o processamento do material, sendo neste caso de realar
a degradao trmica e mecnica, ou durante vida til, sendo neste caso de realar a
fotodegradao e a biodegradao.
O processo de biodegradao consiste na alterao das propriedades fsicas e qumicas do
polmero por aco enzimtica de microorganismos em determinadas condies de
temperatura, humidade, radiao, oxignio e nutrientes orgnicos e minerais.
Por norma, os plsticos so materiais muito resistentes degradao no meio ambiente,
sendo necessrio, para muitos deles, mais de cem anos para que ocorra a degradao total do
material, dada a sua elevada massa molecular relativa e a sua hidrofobicidade que dificulta a
aco enzimtica dos microorganismos na superfcie do polmero. O desenvolvimento de
polmeros biodegradveis, para alm de promover a preservao do meio ambiente, contribui
para a diminuio da dependncia do petrleo que a indstria dos polmeros sintticos
apresenta, uma vez que os polmeros biodegradveis podem ser obtidos a partir de
biopolmeros naturais, como a celulose ou o amido.

8 88 8. Reciclagem . Reciclagem . Reciclagem . Reciclagem
Na dcada de 90 a preocupao com a reciclagem dos plsticos aumentou de forma drstica
devido ao impacto ambiental provocado pelos resduos plsticos e devido ao elevado
desenvolvimento que esta indstria estava a ter comparativamente ao desenvolvimento das
indstrias do alumnio, do cobre e do ao, quando consideradas em conjunto.
Com o desenvolvimento da indstria dos polmeros, muitos produtos que antigamente eram
produzidos com materiais como o vidro, cermica, ao, etc, hoje so substitudos por diversos
tipos de plsticos que, devido sua versatilidade, menor peso, maior facilidade de
manuseamento, menor custo de produo, entre outros aspectos, cumprem de forma mais
eficaz os requisitos pretendidos para os produtos. Assim, so produzidos, diariamente, grandes
quantidades de plsticos que tm necessidade de ser tratados no final da sua vida til. O
tratamento dos plsticos , actualmente, um problema social e ambiental de enorme
importncia.
| 32

O processo de reciclagem mecnica de plsticos no simples. No se trata, apenas, de
colocar todos os plsticos num recipiente, fundir e voltar a processar. Para que se possam
reciclar plsticos, estes devero ser separados por tipo de plstico. Um dos maiores obstculos
ao processo de reciclagem o processo de triagem.
Infelizmente, a maioria dos produtos plsticos so misturas de diferentes plsticos, no sendo
constitudos por apenas um tipo de plstico. Por exemplo, uma embalagem para champ,
pode ter na sua constituio dois plsticos diferentes: a tampa do frasco pode ser em PP e o
corpo em HDPE, ou, um garrafo de gua, pode ser em PET e a sua pega em HDPE. As
embalagens flexveis que se utilizam frequentemente nos produtos alimentares so, na
maioria das vezes, laminados, constitudos por vrios filmes de plsticos diferentes, podendo
ainda incorporar filmes de alumnio (como no caso das embalagens de caf). Todos estes
filmes flexveis so aderidos uns aos outros atravs de adesivos, num processo designado por
complexagem, com ou sem solventes, dependendo do tipo de adesivo utilizado. Para que se
possa reciclar estes materiais, que representam um grande nmero dos materiais existentes
no dia-a-dia, necessrio separ-los, para que posteriormente se possam incorporar,
juntamente com a matria-prima virgem, num ciclo de produo. A incorporao de reciclados
na matria-prima virgem altera as propriedades dos produtos, assim, dependendo das
especificaes destes, a incorporao feita em maior ou menor percentagem. O processo de
reciclagem passa por lavar e triturar os materiais a reciclar e adicion-los, em percentagens
variveis, matria-prima virgem.
Um processo que no exige a separao dos plsticos a reciclagem energtica. Este processo
consiste na combusto dos materiais plsticos com vista ao seu aproveitamento energtico. A
reciclagem qumica tambm constitui uma forma de tratar os resduos plsticos e tambm no
necessita de uma prvia separao dos plsticos. Este processo permite a converso dos
resduos plsticos em substncias qumicas ou combustveis com interesse para a indstria.






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B BB BI II IB BB BL LL LI II IO OO OG GG GR RR RA AA AF FF FI II IA AA A

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