EXTRACCIN E IDENTIFICACIN DEL LIMONENO

BARA.*
Facultad de Ciencias Bsicas, Programa de Qumica, Universidad Santiago de Cali
bryan.hap37@hotmail.com*
Febrero 25 2014.

RESUMEN

Se desarroll una extraccin de un grupo alqueno llamado limoneno de la cascara de las naranjas,
ya que es el aceite esencial de frutos ctricos y es aquel que da color a los mismos, mediante la
maceracin, sumersin de cascaras de naranja en agua y la posterior hidrodestilacin. El destilado
recogido se trasvaso a un embudo de decantacin y se adicion ter etlico que separ y form
dos capas, una de ellas con la fase etrea y la otra con la fase orgnica. La capa superior se
decant y se le adicion un agente secante, el NaSO anhdrido, luego se calent la solucin para
eliminar las trazas de ter y purificar el limoneno. Luego se realizaron las pruebas cualitativas para
determinar la presencia del alqueno, la prueba de Baeyer fue positiva debido a que el color
caracterstico del

se desvaneci es decir que pas de un violeta a una solucin traslucida

con precipitado caf, indicando de la si existencia del alqueno. Adems se encontr que el
compuesto posee un ndice de refraccin de 1.37, que al contrastar con el ndice de aceites que
oscila entre 1.46 a 1.50, la hiptesis planteada es que se debe tener en cuenta que la instauracin
de los enlaces permite que sea menos clara para la refraccin de luz sobre esta o que haya tenido
impurezas al momento del anlisis.

Palabras clave: Alquenos, refraccin, destilacin, agente secante y decantacin.

INTRODUCCIN

Un alqueno, tambin llamado olefina, es un
hidrocarburo que contiene un enlace doble
carbonocarbono. Los alquenos se
encuentran de manera abundante en la
naturaleza, por ejemplo, el etileno es una
hormona de las plantas que induce la
maduracin de la fruta, y el alfa-pineno es el
componente principal de la trementina, o muy
bien los terpenos que son un grupo de
enzimas vegetales que son propicias para las
caractersticas de frutos y/o vegetales. La
vida por s misma sera imposible sin
alquenos como el beta-caroteno; este
pigmento naranja responsable del color de
las zanahorias, es una valiosa fuente
diettica de vitamina A y se piensa que
ofrece alguna proteccin contra ciertos tipos
de cncer.
1


Figura 1. Alquenos descritos anteriormente.
1

Debido a que el doble enlace carbono-
carbono se convierte fcilmente en grupos
funcionales, los alquenos son intermediarios
importantes para la sntesis de polmeros,
productos farmacuticos, pesticidas y otros
productos qumicos importantes, por ejemplo
el etileno es el compuesto orgnico que ms
se produce, alrededor de 72 millones de TM
de los cuales 40 millones son funcionales,
mientras que el etileno restante se utiliza
para sintetizar una amplia variedad de
compuestos orgnicos, incluyendo el etanol,
cido actico, etilenglicol y cloruro de vinilo.
2


Se sabe desde hace siglos que la
codestilacin con vapor de varios materiales
de las plantas produce una mezcla aromtica
de lquidos llamados aceites esenciales, tal
investigacin arraigada a la extraccin
convirti la qumica orgnica en la ciencia de
la vida del siglo XX; ya que mediante otros
avances civiles de la poca como la
revolucin industrial ayudo a la experiencia
de extraccin de perfumes, medicamentos,
condimentos, entro otros, aumentando as el
valor de la investigacin de la qumica.
Qumicamente los aceites esenciales de las
plantas consisten en gran parte de mezclas
de compuestos conocidos como terpenoides,
es decir pequeas molculas orgnicas con
una inmensa diversidad de estructuras, y se
conocen ms de 35000 terpenoides distintos;
algunos son molculas de cadena abierta y
otros contienen anillos, otros son
hidrocarburos que contienen oxgeno. En
particular, los hidrocarburos terpenoides son
conocidos como terpenos; se encuentran en
sistemas vegetales, y todos contienen
enlaces dobles, por ejemplo el mirceno, el
humuleno, el limoneno, etc.
3


Figura 2. Terpenos encontrados en las
plantas.
3


El paso de extraccin de aceites esenciales
que qumicamente se componen de alquenos
fue la base para el desarrollo del mtodo
cientfico de anlisis de compuestos; es
decir, el hombre del siglo XX realiza la
experimentacin pero profundamente no
sabe acerca de la composicin de lo
obtenido, as que nacen las primeras
prcticas de anlisis como pruebas de
identificacin de grupos orgnicos; pruebas
como la Baeyer o de halogenacion; como el
Br en CCl. Pruebas de grupos derivados
de los hidrocarburos o de grupos inorgnicos.

As que, para este caso, el procedimiento
experimental de la prctica tendr semejanza
a lo descrito; es decir utilizar la tcnica de
destilacin para la extraccin y posterior
purificacin del limoneno y realizar la prueba
de Baeyer para la identificacin del grupo
alqueno extrado, con el fin de obtener, a
travs de un extracto puro resultados
semejantes a leyes expuestas ya en teora.
METODOLOGA

Tabla 1. Materiales y reactivos usados para
la extraccin del limoneno y la identificacin
del alqueno.

INSTRUMENTOS
Baln de destilacin
Condensador
Erlenmeyer 250mL
Embudo de decantacin
Beaker de 250mL
Gotero
Plancha calentadora y agitadora
Columna de fraccionamiento
REACTIVOS
Sulfato de sodio anhidro
ter de petrleo
ter etlico
Permanganato de potasio 2%
Carbonato de calcio
.
La prctica se realiz bsicamente en dos
pasos, la primera consisti en la extraccin
del limoneno y la segunda en la identificacin
o reconocimiento del alqueno, como se
muestra a continuacin:

1. EXTRACCIN DEL LIMONENO.


Imagen 1. Montaje de la destilacin.

Para el montaje de la anterior figura 1,
primero se seccion la cascara de la naranja
junto con la pulpa blanca y se llev a un
erlenmeyer de 250 ml con agua destilada,
suficiente para cubrir las cascaras de
naranja, para llevar a cabo una
hidrodestilacin, mediante una destilacin
fraccionada, con el fin de obtener un
destilado puro de volumen significativo.

Posteriormente se llev a un embudo de
decantacin y se le adicion ter etlico, se
someti el sistema a un proceso de agitacin,
despresurizacin de gas; que se desprende
por alteracin de estabilidad del ter, para la
combinacin ms no formacin de emulsin.
Luego de la formacin de dos fases, se
decant la capa menos densa (superior), se
llev a un vaso de 250mL, y se le adicion

anhidro. Se calent levemente, y se

tom una muestra de aproximadamente 2mL.
Cual alcuota se adicion a un tubo de
ensayo para hacer la prueba de
reconocimiento del alqueno.

2. PRUEBA DE RECONOCIMIENTO.

Para el reconocimiento del alqueno mediante
oxidacin, se realiz la prueba de Baeyer,
que consiste en adicionar

2%, a la
muestra de limoneno previamente extrado,
lo anterior se realiz en un tubo de ensayo.
Despus de poner a reaccionar los
compuestos, el color caracterstico del
permanganato se desvaneci hasta obtener
una solucin y un precipitado caf.


RESULTADOS Y DISCUSIN.

1. EXTRACCIN DEL LIMONENO.

Se us la hidrodestilacin para la extraccin
del terpeno, que adems de ser
caracterizado por poseer en sus estructuras
uno o ms carbonos quirales permite obtener
ismeros con hibridacin sp2, en el caso del
limoneno que tiene 1 solo carbono quiral
permite la existencia de dos ismeros: R-
limoneno y S-limoneno; segn teora, frutos
como la naranja poseen el R-limoneno que
es para ctricos pero dulces y el segundo
ismero se debe a ctricos cidos como el
limn. Se debe a dos razones: el arrastre de
vapor que hace la destilacin, y ms fortuito
en una columna de fraccionamiento; cuya
funcin adems de mezclar condensaciones
y evaporizaciones en el mismo sistema que
comprende una longitud de columna
significativa, que hace depender la pureza de
lo extrado, permite que la sudoracin, sin
importar el terpenoide presente en las
cascaras; limoneno, y su fortaleza qumica en
la carga y en los enlaces nucleares; que se
refleja en las caractersticas fsicas, mediante
un punto de ebullicin ms bajo que el del
agua, el vapor logre adherirse a las cascaras
y logre arrastrar componentes esenciales en
los cuales estn los terpenoides. Y la
segunda causa radica en que es una tcnica
de separacin de compuestos ms sencilla
para los laboratorios y si fuera de otro modo;
exposicin directa de las cascaras a la llama,
no habra sudoracin sino quema del analito
secando la pulpa o el contenido que an
puede tener las cascaras despus de ser
sacadas de la naranja. Por otro lado, es muy
probable que el destilado recogido tenga no
nicamente limoneno sino tambin agua y
trazas de terpenos (o terpenoides), debido a
que la diferencia de los puntos de ebullicin
entre ambos compuestos es alta; 100 C
para agua y 178 C para el limoneno, por lo
tanto la destilacin permite hacer miscible el
vapor de agua condensado con el extracto
destilado.

Figura 3. Terpeno (isopreno, terpenoide 2-
metil-1,3-butadieno).

Posteriormente, cuando el destilado se
trasvasa a un embudo de decantacin y se
realiza el proceso mediante un solvente
orgnico de menor enlace polar y por ende
ms dbil que otros compuestos alqulicos, e
igualmente ms dbil que el compuesto a
analizar, se obtiene, por diferencia de
densidades, el compuesto de importancia
envuelto en una fase menos densa. En este
caso, ese disolvente es el ter etlico; que es
un ter simtrico, debido a que los teres
disuelven gran cantidad de sustancias no
polares e incluso polares mediante su baja
densidad, por su miscibilidad y alta
volatilidad; propiedad que los hace fcilmente
eliminables, adems sus puntos de ebullicin
son relativamente bajos lo cual facilitan su
separacin de los productos de reaccin por
evaporacin.

Los teres son compuestos de formula

, donde y

son grupos alquilo o

arilo. Tiene caractersticas fsicas muy
similares al agua, al alcohol, y a los alcanos
ya que los enlaces alquilo o arilo conectados
al grupo O mantiene una energa inestable
entre los enlaces; que se manifiesta en
enlaces mucho ms dbiles que los enlaces
de hidrocarburos ya que por simetra de
radicales o asimetra genera en el compuesto
etreo irregularidades en el momento dipolar
convirtiendo, sin excepcin, al ter mucho
ms dbil en energa nuclear efectiva; por
ende sus propiedades fsicas son muy bajas,
que los hidrocarburos alifticos y/o
aromticos. Pero a diferencia del agua sus
volatilidades son ms altas, a diferencia del
alcohol se encuentra que el grupo hidroxilo
mantiene ligados los iones en un puente de
hidrogeno, y se diferencian de los alcanos en
que son solventes orgnicos que se pueden
desplazar de una reaccin espontneamente;
mediante condiciones ideales; diferentes a
las del medio ambiente.

Figura 4. Estructura molecular del agua,
alcohol y ter respectivamente.
7


Se podra decir a simple vista que a mayor
masa molecular el punto de ebullicin
aumenta, es decir que el ter presenta en
comparacin con el agua y el alcohol, mayor
punto de ebullicin, pero realmente no
sucede y es al contrario que el ter es el que
presenta menos punto de ebullicin debido a
la geometra molecular y se podra comparar
con su momento dipolar, ya que el del agua
es mayor con un (D=momento dipolar)
D=1,9, le sigue el del alcohol etlico con un
D=1,7 (con la misma masa molecular que el
dimetil ter) y el dimetil ter con un D=1,3.


Figura 5. Estructura geomtrica (angular) del
agua, metanol y dimetil ter
respectivamente.
7


Los altos puntos de ebullicin se deben a la
facilidad con que los compuestos forman
enlaces de hidrgeno, como en este caso el
mayor punto de ebullicin es el del agua por
los fuertes enlaces covalentes que forma
mediante los puentes de H; sabiendo que,
para los puentes de H, solo se da con N, F y
O, pero en el caso de los alcoholes la
polaridad del enlace no es tan fuerte como el
momento dipolar triangular que mantiene el
agua. Y ya para los teres se mantiene que
su impedimento estrico en la molcula
reduce el paso de energa; dejando los
electrones de valencia por fuera del enlace y
as volviendo ms dbil la molcula en s. E
igualmente al aumentar la masa de los
radicales mayor ser le energa latente en el
compuesto.
8

En el caso del limoneno que es un mono
ciclo hexeno al no ser miscible en agua el
sistema de destilacin de arrastre de vapor
de agua plantea que antes de llegar al punto
mximo de ebullicin de la mezcla
heterognea, cuando se aplica el calor
latente al agua, esta libera un vapor que
logra hacer arrastre mediante las columna de
fraccionamiento de componentes del fruto,
adems siendo no polar el limoneno es ms
fcil lograr la desunin de los terpenos del
ctrico.
9


Imagen 2. Mecanismo de arrastre de vapor.

Los compuestos no polares tienen la
particularidad de que en su mayora tienen
momentos dipolares bajos en comparacin
con el agua, o incluso en el caso de los
saturados que no tienen o es nulo su
momento dipolar. De entre todos los teres el
ms adecuado o el ms utilizado como
disolvente orgnico es el dietil ter debido no
solamente a que presenta un bajo momento
dipolar sino que tambin su punto de
ebullicin es adecuado para disolver
compuestos no polares a temperatura
ambiente debido a que su punto de ebullicin
es de 35C lo cual permite trabajar fcilmente
en el laboratorio y al calentarlo levemente, se
evapora con facilidad.
Por lo tanto la fcil miscibilidad que se obtuvo
entre el terpenoide (limoneno) y el ter
permiti saber o inferir sobre su baja
polaridad.

Aunque cabe aclarar que los componentes
esenciales que arrastra el vapor en la
sudoracin de destilacin; la naranja posee
adems del limoneno molculas ms
complejas llamadas gama terpeno, beta
pineno y molculas orgnicas encargadas de
la conserva y dems caractersticas del
fruto
10
que a diferencia del limoneno son
biciclicos y por ende ms difciles de separar
y de reconocer con el dietil ter.
Este pudo, en la decantacin, arrastrar los
dems componentes, en teora, y dejarlos en
la capa ms densa y envolver la estructura
mono cclica; limoneno, en una capa
orgnica de condiciones similares al
disolvente.
11

Despus de la adicin del ter etlico, se
calent levemente para eliminar las trazas de
ter y luego se le adicion sulfato de sodio
anhidro, debido a que esta sal tiene gran
capacidad de absorcin de agua, por ser
prcticamente inerte es muy utilizado para
secar casi todos los solventes, pero su
accin secante es lenta e incompleta;
12
su
principal aplicacin es para el secado
preliminar.


Imagen 3. Accin del agente secante sobre el
la fase orgnica y limoneno.

Una vez obtenido el limoneno con gran
pureza se prosigui a determinar la prueba
de reconocimiento del alqueno.

2. PRUEBA DE RECONOCIMIENTO.

Para la prueba de reconocimiento se emple
el mtodo Baeyer, el cual consisti en
adicionar

al 2% a la muestra de
limoneno extrado anteriormente, al adicionar
el permanganato, el color violeta se
desvaneci y espontneamente la alcuota
de 2ml de limoneno puro producto del agente
desecante se transform en caf, adems
dej un precipitado del mismo color insoluble;
es decir que la prueba fue positiva, ya que
segn la teora de oxidacin de alquenos,
hay reaccin de adicin; que utilizando el
KMnO como catalizador y preparado en
medios bsicos el agua, el OH; por regla de
Markonikov ataca al carbono ms sustituido
y por lo general atacan 2 molculas de agua
al compuesto que mediante una polarizacin
del carbono nucleofilo se forma el glicol; dos
grupos alcoholes. Y cuando reconoce que
hay dobles enlace en el compuesto y el color
caf es producto de determinar el resultado
de la reaccin un glicol o diol (ver figura 6).
13



Figura 6. Hidroxilacin del alqueno.

La figura 6 representa la hidroxilacin de un
alqueno ya sea usando

o tetraxido
de osmio (llamado a veces cido smico), el
cual el mecanismo de reaccin se basa en la
ruptura del doble enlace unindose a los
oxgenos y posteriormente otra ruptura donde
se libera un precipitado.
14
As que la oxidacin con el limoneno es:

Figura 7. Reaccin del limoneno con
permanganato de potasio.

La figura 7 representa una reaccin de
ruptura oxidativa del alqueno y en los
productos se ubica el limoneno 1-metil-4-
(1-metil-2-etenil) ciclo hexeno que sufre una
ruptura oxidativa para formar cido 3-acetil-6-
oxoheptanoico,

como
precipitado. Adems se muestra el proceso
de reaccin de adicin nucleofilica al
limoneno.

Pero si se llegase a preparar el KMnO en
medios cidos o en caliente se pueden
formar otros derivados de hidrocarburos que
son de enlaces ms fuertes y adems vienen
de los derivados de alcoholes; cetonas,
aldehdos y cetonas.
14



Figura 8. Ruptura con permanganato del
alqueno.

La imagen 9, en otra estancia, denota el
positivo de la prueba Baeyer, mostrando en
si la existencia de grupos hidroxilo en el
producto.


Imagen 4. Resultado de la prueba de Baeyer
sobre la alcuota del limoneno puro.

En otra estancia, otros grupos terpenoides
que son ms complejos se encuentran en
vegetales, tales como el canfeno que se
encuentra en una yerba aromtica llamada
romero.

El tema anterior tiene relacin con los
limonenos porque tienen aspectos en comn
y una caracterstica que es perteneciente al
aceite esencial canfeno. Los aspectos son
que son mono terpenos pero tiene ms de un
ismero, pero la diferencia radica en que el
canfeno es biciclico y adems sus ismeros
no son derivados del mismo compuesto por
diferentes posiciones geomtricas sino que
se complementan mediante otros terpenoides
que posee el romero, segn teora. Es decir
los isocanfenos se componen de limonenos y
dems terpenos vegetales.
15


Imagen 9. Canfeno e Ismeros relevantes de
este.

Los canfenos tambin se pueden extraer por
mtodos de arrastre de vapor ya que poseen
un punto de ebullicin ms alto que el del
agua y son no polares, pero su energa
nuclear efectiva no es tan fuerte como el
limoneno porque este compuesto es biciclico
por ende es reduccin de energa; los
electrones tienen mayor impedimento
estrico. Mediante la destilacin, se hace una
apolaridad del compuesto y teniendo en
cuenta la volatilidad a sumersin de
presiones altas, se logra arrastrar fcilmente
el vapor al condensador.
16

Pero para el caso de la vitamina A que
tambin se compone de limonenos; ya que
estos hacen el papel de precursores de
vitaminas tanto A, K, etc. en los frutos,
vegetales y dems alimentos ricos en fibra.
Esta vitamina es dieterpeno; es decir tiene 4
ismeros isoprenos.




Figura 10. Formula molecular de la vitamina
A.

Finalmente, el extracto puro recolectado del
limoneno se someti a otra prueba ms;
prueba consistida en la refraccin del
compuesto que tiene que ver con la
caracterstica cristalina del lquido. Arroj un
resultado de 1.37. Cuando se contrasta este
termino con el rango que tienen los aceites
esenciales; 1.46 1.50, se determina que el
extracto no es del todo limoneno o como es
un compuesto mucho ms complejo que un
hidrocarburo simple puede generar
interferencias al reflejar la luz sobre estos
compuestos.

SOLUCIN A LAS PREGUNTAS

2. Existe 14 posible ismeros para la misma
frmula

que difieren en la posicin

de los dobles enlaces. Dibuje las
estructuras.

Figura 11. Terpenos cclicos con formula
molecular

.









CONCLUSINES.

1. La sudoracin o el bao Mara es la forma
ms adecuada para extraer los aceites de la
naranja, que en nuestro caso fue la obtencin
del limoneno. Por lo tanto, efectivamente
mediante diferencias entre puntos de
ebullicin, el arrastre de vapor libero el
compuesto de inters pero an el agua
puede estar presente en la muestra.

2. Los teres en si son los mejores solventes
orgnicos por sus propiedades fsicas y ms
por su fcil volatilidad a presiones bajas que
hace que sean fcilmente eliminables. Pero
el mejor solvente para diluir los compuestos
orgnicos es el dietil ter o ter etlico, dado
sus propiedades fisicoqumicas lo convierten
en un buen solvente orgnico.

3. Los terpenos son isopropenos que se
encuentran en cualquier tipo de alimento;
frutal o vegetal, que adems de ser
precursores de vitaminas son responsables;
en parte, de las caractersticas fsicas de los
alimentos. Se aprecian ms en la fibra y se
logran reconocer, a travs de un proceso de
pureza; secado, de mtodos de adicin y
sustitucin nucleofilica, reconocimiento a
travs de cambios de color y/o formaciones
de conglomerados sobre la solucin a probar.
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[3] McMurry, J. (2008b). Alquenos: estructura
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Visto 08/03/2014

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[8] Ibd. 2 Cap. teres, epxidos y
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[10] Ibd. 4 Pgs. 8, 9

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[14] Wade, L.G. (2004b). Reacciones de los
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[15] Beyer; Walter. Manual de la qumica
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Universidad de las Amricas Puebla. ndice
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