ALKIL HALIDA DAN

SUBTITUSI NUKLEOFILIK
Ellena Maggyvin (260110140137)
Safira Annissa (260110140138)
Nazir Rangga (260110140139)
George Ilham Habibi (260110140140)
Cika Dinda Reziana (260110140141)
Munir Alikun Mulki (260110140142)
Yulien Ratu Kania (260110140143)
Ichwansyah (260110140144)
Jovian Ghaman de Vito (260110140145)
Ghinaa Ramadhani (260110140146)
Ahmad Fauzi (260110140147)
Lily Cintya (260110140148)
Angga Kesumah (260110140149)
Ishafani Vira (260110140150)
Dian Elok P (260110140151)
Nurfina Septiana (260110140152)
Intan Hartanto (260110140153)
Hamid Saeful Kirom (260110140154)
Eko Tri Saputra (260110140155)

Alkil Halida
Organo halogen
Alkil halida
Aril halida
Halida vinilik C
CCl
3
H
Cl Cl
O
H
2
C HO
I
I
I
I
H
C
NH
2
C
O
OH
C Cl
H
H
Cl
C Cl
Cl
Cl
Cl
C Cl
Cl
H
Cl
C C
H
H Cl
H
R X Y
-
R Y
X
-
Subtitusi Nukleofilik
Reaksi Umum :
Alkil halida Gugus
pengganti
Gugus pergi
(leaving group)
Mekanisme
SN1 SN2
Produk
+ + X R Y Y R X
stronger
base
weaker
base
K > 1
Br F + NaF + NaBr
SB WB
Br I
+ NaI + NaBr (s)
WB SB
acetone
Gugus pergi merupakan basa lemah
Reaktivitas: R-I > R-Br > R-Cl >> R-F
L.G. baik
Lebih reaktif
L.G. buruk
Kurang reaktif
Gugus Pergi (Leaving groups)
Basa
kuat
Basa
lemah
Reaksi
umum :
Contoh :
Basa
kuat
Basa
lemah
Mekanisme S
N
2
A. Kinetika
Contoh: CH
3
I + OH

CH
3
OH + I

V = k[CH
3
I][OH

], bimolekular

Kedua spesi terlibat dalam tahap penentu laju reaksi

Reaktivitas: R-I > R-Br > R-Cl >> R-F

Pemutusan ikatan C-X terlibat dalam penentu laju reaksi

serentak, mekanisme satu tahap
CH
3
I + OH

CH
3
OH + I

[HO---CH
3
---I]

HO
C I
H
H
H
C
H
I HO
HH
C
H
HO
H
H
I +

+

-
HO
C I
HO C I
HO C
I
C. Mekanisme
serangan LG dari arah berlawanan Konfigurasi inversi
Mekanisme S
N
2
D. Efek Sterik
e.g., RBr + I

RI + Br

Senyawa Kec.Relatif
metil CH
3
Br 150
1 RX CH
3
CH
2
Br 1
2 RX (CH
3
)
2
CHBr 0.008
3 RX (CH
3
)
3
CBr ~0
Halangan
sterik
meningkat
C Br
H
H
H
I
H
C
H
C Br
C
H
H
H
H
H
H
C
H
I
Halangan sterik minimal
Halangan sterik minimal
Reaktifitas terhadap S
N
2:
CH
3
X > 1 RX > 2 RX >> 3 RX
bereaksi dgn
mekanisme S
N
2
(k
2
large)
lebih sulit Tidak bereaksi dgn
mekanisme
S
N
2
(k
2
~ 0)
Mekanisme S
N
2
E. Nukleofil Vs
Nukleofilisitas
1. Anions R X OH R OH X + +
+ + X R CN CN R X
R X R O H
H
+ +
+ + R O R'
H
R X
H
2
O
R'OH
X
X
ROH + HX
ROR' + HX
hidrolisis
alkoholisis
2. Species netral
Nu sangat baik: I

, HS

, RS

, H
2
N

Nu baik: Br

, HO

, RO

, CN

, N
3

fair Nu: NH
3
, Cl

, F

, RCO
2

Nu buruk: H
2
O, ROH
Nu sangat buruk: RCO
2
H
Mekanisme S
N
2
Jenis Nukleofil :
Nukleofilisitas :
A. Kinetik
C
CH
3
H
3
C
CH
3
Br CH
3
OH C H
3
C
CH
3
CH
3
O CH
3
HBr + +

contoh :
3, tidak melalui S
N
2
V = k[(CH
3
)
3
CBr] unimolekular

Penetu laju reaksi tergantung hanya pada (CH
3
)
3
CBr
Mekanisme S
N
1
B. Mekanisme
C
CH
3
H
3
C
CH
3
Br
C H
3
C
CH
3
CH
3
O CH
3
HBr +
RLS: C
CH
3
H
3
C
CH
3
+ Br
C
CH
3
H
3
C
CH
3
HOCH
3
C
CH
3
H
3
C
CH
3
O
H
CH
3
C
CH
3
H
3
C
CH
3
O
H
CH
3
-H
+
tahap
penentu
laju reaksi
Mekanisme S
N
1
C. Diagram Energi
Mekanisme dua tahap:
RBr + CH
3
OH
R
+

ROCH
3
+ HBr
Mekanisme S
N
1
E. Stereokimia: stereorandom
CH
3
CH
2
Br
H
CH
3
CH
3
CH
2
OH
H
CH
3
CH
3
CH
2
H
OH
CH
3
+
H
2
O
racemic
CH
3
CH
2
C
H
CH
3
+
OH
2
OH
2
sp
2
, trigonal planar
Mekanisme S
N
1
rasemat
F. Stabilitas Karbokation
Stabilitas R
+
: 3 > 2 >> 1 > CH
3
+


Raktivitas R-X terhadap S
N
1: 3 > 2 >> 1 > CH
3
X

CH
3
+

1 R
+

2 R
+

3 R
+

Kemungkinan
penataan ulang
Mekanisme S
N
1
Eliminasi alkil halida: dehidrohalogenasi
C
H
C
X
C C + + BH + B X
Basa kuat : KOH/ethanol; CH
3
CH
2
ONa/CH
3
CH
2
OH; tBuOK/tBuOH
Eliminasi
Reaksi Umum :
alkil halida
basa
kuat
produk
(alkena)
Mekanisme
E1 E2
Mekanisme E2 : eliminasi bimolekuler
Reaksi adalah bimolekul, V tergantung pada konsentrasi RX dan B

V = k[RX][B

]

Tahap penentu laju reaksi melibatkan konsentrasi B

reactivity: RI > RBr > RCl > RF


Tahap penentu laju reaksi melibatkan pemutusan ikatan RX

(Reaksi tidak tergantung pada jenis RX apakah 1, 2, atau 3)
kekuatan ikatan RX meningkat
Mekanisme E2
A. Satu tahap, mekanisme serentak:
C C
X
H
C C
X
H
B
C C
B H
X
B
Br
+ OH
-
Zaitsev
Mekanisme E2
B. Anti elimination
H
C C
X
H
C C
X
anti periplanar
-kebanyakan molekul
dapat mengadopsi
konformasi lebih mudah
Eliminasi E2 biasanya terjadi ketika H dan X adalah anti
syn periplanar
-tetapi eklips!
Mekanisme E2
CH
3
Br
Br
CH
3
+
EtONa
EtOH
"
"
major minor
major
Contoh :
Mekanisme E2
B. Anti elimination
CH
3
Br
H
H
CH
3
Br
H
H
but
Br harus aksial untuk menjadi anti terhadap H:
Br anti terhadap kedua H
produk berorientasi Zaitsev
Br anti hanya pada H yang
memberikan produk berorientasi
non-Zaitsev
Mekanisme E2
Penjelasan contoh :
B. Anti elimination
tetapi
Mekanisme E2:



V = k[RBr][B

]
Reaktivitas: RI > RBr > RCl > RF (tidak ada efek 1, 2, 3)


Namun jika:


Maka :
V = k[RBr] E1
Reaktivitas: RI > RBr > RCl > RF (melibatkan pemutusan RX)
dan: 3 > 2 > 1 (melibatkan R
+
)
A. Mekanisme E1
minor major
EtONa
EtOH
+
Br
minor major

EtOH
+
Br
Mekanisme E1
Step 1:
(RLS)
Step 2:
Br
H
+ Br
EtOH
+ EtOH
2
EtOH + HBr
- R
+
dapat mengalami penataan ulang
eliminasi biasanya terjadi dengan kehadiran basa kuat
Mekanisme E1
A. Mekanisme E1
Tahap 1:
Penentu laju
Tahap 2:
THANK YOU