3.

Biosinteza glucidelor
3.1. Fotosinteza

Consideraii privind radiaiile electromagnetice

Soareleemiteenergiesubformderadiaiielectromagnetice.Acesteasepropagprinspaiusub
formdualdeund+corpusculioparte(mic)alorajungepePmnt.Cuoarecareaproximaie
discutmdespre1.5x1022kJcareajungpeTerrazilnic.Dinaceastcantitateimensdeenergiecirca
1%esteabsorbiticonvertitdectreorganismelefotosintetizatoare.
Radiaiileelectromagneticeemisedesoareacopertotspectruldelungimideund.Dinacest
spectrularg,doarofereastrdestuldengustestereprezentatdespectrulvizibil(acelelungimide
undlacaresuntsensibilesistemeledefotorecepiealeorganismelorvii).
Cuctlungimeadeundestemaimiccuattenergiaundeirespectiveestemaimare(valoarea
extremradiaiilegamma).
Radiaialuminoasprezintdualitateundcorpusculntructuneleproprietisunttipicedeund,
altelesunttipicedeelementmaterialdiscret.Interaciunearadiaieiluminoasecumateriaarelocn
pachetediscretedeenergienumitefotoni.Energiaunuifotonestedirectproporionalcufrecvena
radiaieicreiaiaparine.Conformteorieicuanticeenergiaradiantpoatefiabsorbitsauemis
doarncantitispecificenumitecuante.Absorbiauneicuantedeenergiedectreomoleculduce
latrecereaeidinstareadeenergieminimlaostareenergeticsuperioar,unorbitalenergeticmai
nalt.Pentrucaspoatabsorbienergieestenecesarcaaceacantitatedeenergiesfieexactcea
existentntreceledoustrienergeticealemoleculei.Lamoleculelecomplexe(cazulclorofilelori
alcarotenilor)existmaimultelungimideund(zonaalbastruvioleticearoie)lacareaceste
moleculeabsorbformndspectrulcaracteristicalfiecreimolecule.Toateacelelungimideund
neabsorbitedeclorofilformeazculoareapecareoputemnoivedea.Deaceeaaceastaapare
verde,culoareapredominantnregnulvegetal.
Moleculelecapabilesabsoarbenergiafotonilorsuntcaracterizatedeprezenanstructuralora
lanurilorlungideatomidecarbon,adesealegaintreeiprinlegturidubleconjugate,precumi
prezenamultiplelorinelealctuiteexclusivdinatomidecarbonsaucareauialtespeciiatomice.
Aceaststructurarepermiteouoarmigrareaelectronilordelaniveleleenergeticeinferioarectre
celesuperioare.
Deasemeneaodatceunelectronafostexcitatrevenirealastareainiialdestabilitatemaximse
poatefacepediferiteci:
1.
2.
3.
4.

revenireneradiant
emitereadefluorescen
transferrezonantdeenergie
procesedeoxidoreducere

Situaiaderevenireneradiantsentlnetencazulcndmolecularevinelastareainiialprin
conversiaenergieincldur.

20

ncazulffluoresceneeirevenirealastareainiiialsefacep
prinemiterea
aunuifotondardincauzza
relaxriielectronuluispreostare
emairedusenergetic,e
energiafoton
nuluiemisesstemaimic
dect
ceareceepionat,deecilungimeadeundafootonuluiemisvafimaim
maredecta celuiabsorb
bit.n
cazulparticularalclo
orofilelorem
misiaarelocnzonainfraroie,dincolodelimitarroievizibila
spectrului.
ncazulttransferuluirezonantdeenergie,eneergiadeexciitaieestetransferatmooleculelorad
diacente
prininteeraciunintreorbitaliimoleculariaiaacestora.Om
moleculveccinuneiaexxcitatepoate
eabsorbi
fotonuleemisdacaccestaestelalungimeadeeundcorespunztoare.
Proceselledeoxidorreducerepre
esupuntranssferulelectro
onuluiexcitattlaomolecuulnvecinat.
Electronulexcitatesttesituatpeu
unorbitaleleectronicneo
ocupat,cuen
nergiemare,ideaceeapoatefi
uorced
datuneialtemolecule.M
Moleculelecuuelectroniexxcitaisunta
agenireductorifoarte
puternicci.Revenirealastareainiialseface prinreducerreauneimollecule(careppoatefioaltt
moleculidenticsauomolecul
convenienttdinmediu
ulimediatapropiatalmooleculeiexcitate).
Fotosintezaestebazzatpemode
eleledetran sferrezonan
ntideoxido
oreducere.TTransferulre
ezonant
nroldeosebittnabsorbiaenergieiluuminoasedectrepigmeniiaccesori iitrecereaeictre
joacun
moleculeeledecloroffilntimpce
eproceselerredoxsuntim
mplicatenfo
ormareaoxiggenuluii/sa
aua
+
NADPH++H .
Molecule i structu
uri celulare
e implicate n procesu
ul de fotosin
ntez
Procesullfotosinteticcsedesfoa
arnstructuurinaltspecializatedininteriorulcel ulei.Esteunfapt
cunoscutiacceptatclabazaprocesuluideefotosintezstaumolecu
ulespecializaatenprelua
area
energieifotonuluiiconversiaaccesteiaprinrrealizareade
elegturichimicedetipm
macroergicssau
obinereeadeechivalenireducttoricevorfi utilizateapo
oidectrece
elulpentrussintezadiferritelor
substane.
Molecullelespecializzatenprelua
areaenergieeifotonilorsu
untclorofilelle.Alturideeacesteasegsesci
altesubsstanecurolajuttor:ca
aroteniifosf
sfolipoproteiine.
Clorofileelesuntmagneziuporfiriinederivate biogeneticd
delaprotopo
orfirinaIX.SStructuracen
ntral
esteuniineltetrapiro
olic.ncazulclorofileloraaceaststruccturestepa
articularizatprinexisten
naunui
inelciclo
opentanicfuzzionatcunucleulpirolic III.Atomulneionizatdem
magneziuesttefixatprin2
covalenei2legtu
uricoordinatiivedecei4aatomideazo
otaicelor4n
nucleepirolicce.
R2

R1

H3C

R3

II

I
N

Mg

N
H3C

III

IV

CH3

R4
O

O
clorof ila - form
mula generala

CH3

21

nfunciedesubstitueniilateralideosebimmaimultetipurideclorofile:A,B,C1,C2,D,
bacterioclorofilaAibacterioclorofilaB.
CLOROFILA
A

R1

B
C1
C2
D
BacterioclorofilaA

R2

CH2

CH3

CH2

CH3

CH3

CH2

CH3

CH2

CH3

CH

CH2

CH3

CH2

CH3

CH3

CH2

CH3

CH2

CH3

CH

CH2

CH3

CH

CH2

CH

CH

CH2

CH

CH

O
C

BacterioclorofilaB

R3

CH3

O
C

CH3
CH3

R4
X

CH

CH

COOH

CH

CH

COOH

X,GERANIOL

ntabeluldemaisusXesterestuldeacidpropionicesterificatcufitol.
O
H2
C

H2
C

CH3
O

H2
C

C
H

C
H

C
H

CH3
H2
C

H2
C

H2
C

C
H

H2
C

H
3

rest de acid propionic

fitol

nclorofileleA,B,DilabacterioclorofilenucleulpirolicIVesteparialredus.
LaclorofilaCavemodubllegturnacelainucleupirolicIV.
Grupareacarboxildelanucleulciclopentanicesteesterificatcumetanol.Restuldeacidpropionicde
lanucleulpirolicIVesteesterificatcualcooltetraizoprenicsauesteliber.LaclorofileleA,B,Dprecum
ilabacterioclorofilaBalcoolulestefitolul,ntimpcelabacterioclorofilaCarputeafifitolulsau
geranioluldependentdespeciadebacterii.
ClorofileleC1siC2aurestuldeacidpropionicnlocuitcuunrestneesterificatdeacidacrilic.
FotoreceptorulprincipalncloroplasteleplantelorverziesteclorofilaAalcreiconinutdepetede
3oripecelalclorofileiB.Ladiatomee,algebrune,aufostdescoperiteclorofileleC.
nalgeleroiiesteprezentclorofilaD.
BacteriilefotosintetizanteconinbacterioclorofileleAiB.

22

IradiereacloroplastelorproduceofluorescenuormsurabilaclorofileiAntimpcepentru
celelalteformedeclorofil,carotenoideialipigmeninuseobservacestfenomen.Deaicise
poatededucectoateacestesubstaneservesc,nprincipal,capigmeniauxiliaricareabsorb
energialuminoasiotransmiteficientclorofileiA.
PelngclorofileleB,C,Dntrepigmeniiauxiliariceimaiimportanisenumrcaroteniidintrecare
principalulderivatnmajoritateaplantelorestecarotenul.
Bacteriilesulfuroaseverziconincaroten.
ncloroplasteleplantelorialgelorverzisentlnescdiferitecarotenoideoxigenatentrecare
predominluteina,violaxantina,neoxantina.
Altclasdepigmeniauxiliari,maipuinrspndii,sunttetrapiroliicucatendeschiscare
formeazgrupareaprosteticaficobiliproteinelor.Posibilcaacetiasfiedefaptprecursorii
clorofilelordeastzi.
Exemplesuntficoeritrineledinalgeleroiicareconinncalitatedepigmentficoeritrobilinai
ficocianineledinalgelealbastreverzicupigmentulficocianobilina.

ninteriorulcloroplastelor(sauncromatofori)clorofileleibacterioclorofilelesuntasociatecu
proteinespecificerezultndcomplexenumitecromoproteinesaucromoplastine.
Bacteriilefotosintetizanteaucasediupentruprocesuldefotosintezcromatoforiceconin
bacterioclorofil,maricantitidecaroteniifosfolipoproteine,toatensoitedeenzimelenecesare
procesului.
Cianofitele(algealbastreverzi)audoipigmenipecarenuimaintlnimlaalteprocariotefiind
specificieucariotelorianumeclorofilaAicarotenul.
Laeucariote,attlaalgectilaplantelesuperioare,ntlnimorganitecelularespecializatenumite
cloroplaste.Datfiindcompoziiaistructuracloroplastuluidariconsideraiileevolutivesepoate
lesneobservacncazulcloroplasteloravemdeafacecuorganitecuoautonomieconsiderabil.
Cloroplastelesuntdotatecumembranexternasemntoaremembraneicelulare.Straturile
acesteimembraneaupermeabilitidiferite,ceaexternfoartepermeabiliceainternvirtual
impermeabil.ninteriorgsimstroma.nstromagsimADN,ARNiribozomiimplicainbiosinteza
proteinelorpropriicloroplastuluidarienzimelenecesareprocesuluidebiosintezspecific
fotosintezei.Stromanconjoarstructurimembranarenumitetilacoideaezatenstivenumite
grana.Tilacoidelesuntunitentreeleprinspaiimembranare.Saconstatatcimembranele
tilacoidelorsuntdetipdublustrat.Particularestecompoziiaproteicaacestormembrane
tilacoidice,existndmulteproteinespecifice.Lipideledinmembranatilacoiduluiauieleo
compoziieaparteconinnddoar10%fosfolipidei10%sulfochinovozildiacilgliceroliirestulfiind
23

aproapeexclusivconstituitedindigalactozildiacilgliceroli.Aciziigraidinstructuraacestorlipide
complexesuntacizigraicucatenlungdeatomidecarbonicuungraddenesaturarefoartemare
ceeaceleconferofluiditatedeosebit,caracteristicceocaptimembraneletilacoidelor.

Mecanismul fotosintezei

Schematic fotosinteza n plantele superioare verzi i cianobacterii poate fi formulat ca un

procesdereducereadioxiduluidecarbondectreapcuajutorulenergieisolareabsorbit
declorofilalocalizatncromatoforisaucloroplaste.
lumina

6CO2 + 6H2O

C6H12O6 + 6O2

clorofila

C6H12O6indicsubstanedingrupulmonoglucidelor.
Unelebacteriifolosescaltdonordehidrogen(H2A)pentrureducereadioxiduluidecarbon.
Acestdonordehidrogenpoatefihidrogenul,hidrogenulsulfurat,tiosulfatul,izopropanolul.
ngeneralprocesuldefotosintezpoatefiredatprinecuaia:
lumina

CO2 + 2H2A

clorofila

(CH2O) + 2A + H2O

n1937RobertHilladescoperitcpriniluminareacloroplastelorlipsitededioxiddecarbon
nprezenaunuiacceptorartificialdeelectroni[Fe(CN)6]3fericianureledegajoxigen
concomitentcureducereaacceptoruluilaferocianur[Fe(CN)6]4.PrinacestexperimentHill
demonstreazcadioxiduldecarbonnuparticipdirectnreaciadegenerareaoxigenului.
n1941S.RubeniM.Kamehaudemonstratcuizotopul 18Ocsursadeoxigendegajatn
fotosintezesteapa.
H218O + CO2

lumina
clorofila

18O

+ (CH2O)

Experienele menionate i altele asemntoare au condus la concluzia c mecanismul

fotosintezei,princareenergiaelectromagneticesteconvertitnenergialegturiichimicea
substanelorsintetizate,cuprindedoufazedistincte.
24

1. reaciidependentedelumin(fotochimice)energialuminoasesteutilizatpentru
oxidareaapeisaureductoruluiH2AcugenerareadeATPiNADPH.
2. reacii la ntuneric sau independente de lumin. Utilizeaz ATP i NADPH pentru a
realizabiosintezaglucidelorialtorcompuibiochimicidindioxiddecarboniap.
Oaltmodalitate,multmaiactual,deaanalizafotosintezaestesomprimnpatrufaze
distinctecarempreunalctuiescprocesulcomplet:
A. absorbiaitransferulenergieifotonilorprinintermediulcomplexelordetipantena
pentrucaptareaenergiei
B. transferulprimaralelectronilorctrecentrulreactiv
C. stabilizareaenergieicaptateprinprocesesecundare
D. sintezaiexportulproduilorstabili.
nluminaacesteiultimeanalizedevinelimpedecsingurulmomentncareputemvorbide
dependena de lumin a reaciilor din fotosintez este cel n care este preluat energia
fotonuluidectrecomplexulantencaptatoaredelumin.Celelaltesuntdoardependente
deacestprocesdarnudepinddirectdeexistenaluminii.
Pentru c termenii clasici de reacii la lumin i reacii la ntuneric sunt de mult timp
ncetenite i utilizate pentru descrierea procesului de fotosintez le vom utiliza i noi n
celeceurmeaz.

Reacii dependente de lumin n fotosintez

Mecanismul captrii energiei luminoase
Pentruastocaenergiaradiaiilorluminoaseprimullucrucaretrebuierealizatestecaptareaacesteia.
Captareaesterealizatdectreansamblulmoleculelordepigmenifotosinteticiasociainantena
captatoaredelumin.Nutoipigmeniiauroldecaptatoridefotoni.Darmpreun,ansamblul
molecularalanteneiareroluldeacolecta,concentraitransferaenergiactrecentruldereaciedin
ansambluundeenergiavaficonvertit.
Absorbiafotonilor(captareaacestora)creeazostarespecial,excitat,lanivelulansamblului
antencaptatoaredelumin.Stareaaceastadeexcitaresevamaterializa,nceledinurm,prin
apariiauneisarciniliberelanivelulcentruluidereacie.
Estederemarcatfaptulcsistemulantencaptatoaredeluminnuimplicnfuncionareniciunfel
deevenimentchimiccidoarevenimentefizicedetransferrezonantcarepresupunmigrareastriide
excitaredelaomolecullaalta.Majoritateamoleculelordepigmentsuntlegatedeproteine
specificeiformeazasocierisupramolecularenaltspecifice.nantenelecaptatoaredelumin
regsimalturideclorofilaimoleculedecaroteniichiarmoleculealepigmenilorculan
tetrapirolicdeschis.
Sistemulacestadetipantencaptatoaredeenergieareiunaranjamentspaialasemntorunei
plniicupigmeniiaflailaextremiticapabilisabsoarbfotonicuenergiemaimaredectsunt
capabilipigmeniidinzonacentral.Transferulenergieiabsorbiteestecelcarerealizeaz
uniformizareaenergiilorsprevalorimaimiciisimultanarelocconcentrareaenergiilori
direcionarealorsprecentrulreactivcareesteplasatnparteainternaplniei.
Sistemulanteneicaptatoaredeenergiecreteieficienacaptriienergieisolarecareeste,dealtfel,
oformdiluatdeenergie.Pedealtparteconglomeratulmolecularalanteneicaptatoarede
25

energieareiroluldeaasigurareglareaprocesuluiiproteciampotrivachiaraenergieifotonilor
careareipotenialdistructiv.
Transformareaefectivaenergieipotenialecaracteristicestriideexcitarearelor(aacumam
precizatmaidevreme)ncentruldereaciealantenei.Acestaesteuncomplexproteiccompusdin
maimultesubunitiisegseteinclusnmembranatilacoidului.Alturideproteineexistasociate
iconcurafuncionalitatemoleculedeclorofildarialicofactoridetransferalelectronilorcum
suntchinoneleiclusterelefiersulf,daripolipeptidehidrofobecaretraverseazmembrana
tilacoiduluidemaimulteorintrefaastromalicealumenal.
Centruldereaciepropriuzisareundimerspecialdeclorofiliacestaestedonorulprimarde
electronialcascadeidetransferaelectronilor.Deimonomeriiacestuidimerdeclorofilsuntidentici
structuralcumoleculeledeclorofildinantenacaptatoare,moduldempachetarecucelelalte
elementealecentruluidereacieleconferproprietispeciale.Pasulfinalaltransferuluienergiei
carearelocnantenacaptatoaredeluminestetransferulenergieictreacestdimercuobinerea
unuidimerexcitatelectronic.Stareaexcitatdimeruluideclorofildincentruldereacieesteun
reductorfoarteputerniccapabilstransfereelectronulexcitatctreunacceptorcorespunztor
devenindastfeluncation.
Acestprocesdetransferelectronicesteprimareacieafotosintezei.nacestmodarelocconversia
energieifotonuluictreenergiachimic(potenialredox)aacceptoruluiredus.Acestaesteiunul
dintrecelemaidelicatemomentedeoareceexistposibilitateatransferuluielectronuluinapoictre
dimerulcationiastfelnusarctigaenergiecitoataarficonvertitctreemisiidefotonicu
energiemaimic(fluorescen)i/sauemisiedecldur.Sistemulevitacestpasnapoiprin
cuplareaacesteireaciidetransferelectronic(deladimerulexcitatdeclorofilctreacceptorul
primardeelectroni)cualtereaciisecundarefoarterapidecaresuntcompetitivefade
recombinareadimeruluicuacceptorul.Acestereaciiduclaseparareaspaialasarciniinegative
ctigatefadesarcinapozitivexistentlaniveluldimeruluideclorofilceeacefaceca
posibilitateaderecombinaresscadcuctevaordinedemagnitudine.
Rezultatulfinalestecntruntimpfoartescurt(maipuindeonanosecund)speciileoxidati
redusdevinseparateprintrunspaiuechivalentcugrosimeauneimembranebiologice(circa30).
Procesemailenteintervinapoiistabilizeazsuplimentarenergiastocatspreaoputeaconvertin
formemultmaiuordeutilizat.Sistemulesteattdefinacordatnctnmajoritateacazurilor
ctigulenergeticestedeunulaunu(unfotonabsorbitperunelectronctigat).Chiaricu
pierderilederigoare,necesarepentrustabilizareasistemului,randamentulesteunulimpresionant.
Principiulacestadeobinereaelectronuluiexcitatidetransferalluiprinreaciisecundaresprea
realizaseparareaspaialnecesaresteunulcomuntuturorcentrelordereaciefotosinteticechiar
dacdetaliileprocesuluipotvariauordelauncazlaaltul.
Ovariantevolutiv,detransferciclicalelectronilor,esteceancareacceptoriisuccesiviconducn
finallatransferulelectronuluiextrasnapoiladimeruldeclorofilrmasnstareadecation.nsine
procesulnuesteunulcuctignetdeenergie.Dartransferulelectronuluiestecuplatcurealizarea
unuiuorgradientprotonicntrefeelemembraneitilacoiduluiiacestfaptvaducelagenerarea
uneicantitideATP.
26

Cazulcelmaifamiliarestecelalorganismelorlacaretransferulesteneciclicicarefolosescapaca
donoralelectronilornecesarirefaceriidimeruluideclorofildincentruldereacie.Acesteorganisme
prezintdoucentredereacieseparateaparinndladousistemedeantencaptatoaredelumin
separateicuproprietiuordiferitenceeaceprivetelungimeadeundpreferatpentru
absorbiafotonilor.Funcionareaacestuisistemesteunadetipulunuilandetransferalelectronilor
ncaresuntimplicateceledoufotosisteme,denumiteIiII,precumiomultitudinedeverigi
intermediaredetransfer.ElectroniivorfiacceptainfinaldeNADP+caresevareducelauncompus
stabil,utilcelulei,NADPH+H+.Simultan,protoniigeneraideoxidareaapeilaoxigenmolecular
mpreuncuceitransferaicontragradientuluideconcentraie,vorfiutilizailagenerareadeATP,al
doileacompusutilcelulei.
FotosistemeleIiIIconinacelaitipdeclorofil,clorofilaA,difereneledelungimedeundoptim
pentruabsorbiefiinddatorateconformaiilorparticularealecentrelordereaciedinaceste
fotosisteme.DinacestmotivfotosistemulIestenumitiP700pentrucabsoarbeoptimlalungimea
deundde700nmntimpcefotosistemulIIestenumitiP680pentrucabsoarbeoptimla
lungimeadeundde680nm.
Funcionarea mecanismului de generare a NADPH+H+ i ATP
Reaciilelaluminncepcufotoniicarelovescmembranatilacoidului.Parteaacestoravorfiabsorbii
decomplexeledetipantencaptatoaredeluminattalefotosistemuluiIctialefotosistemuluiII.
Concretputemdistingetreipridistinctencadrulreaciilordependentedeluminalefotosintezei.
1. Fotoexcitareacareconstnabsobiafotonuluiitrecereaclorofileinstareexcitat.
2. Transferulelectronuluiexcitatcareesterealizatprinintermediuluneiseriidetransportori
electronicicuplaicumembranatilacoidului.Transferulestecuplatcupompareaprotonilor
prinmembranatilacoiduluicuformareaunuigradientprotonic.
3. Chemiosmoza,micareaprotonilorprincomplexulATPsintazeiconcomitentcugenerarea
ATP.
ProcesuldetransferalelectronilorobinuilanivelulfotosistemelorIiIIestenecicilicdeoarece
electroniiextraidindimeruldeclorofildelanivelulcentruluidereaciealfotosistemuluiIIsunt
nlocuiicuelectroniextraidelaapprinintermediulunuicomplexenzimaticdeoxidareaapei.
Procesularepatruetape:
A. CaptareaelectronilorprinintermediulanteneicaptatoaredeluminafotosistemuluiIIexcit
nfinaldimerulP680dincentruldereaciealfotosistemuluiIIiaracestatransferun
electronctreunacceptorprimar,feofitina.Electronulestemaiapoitransferatprinreacii
redoxcuplatectreuntransportordeelectroniaflatlibernmembranatilacoidului.Acesta,
plastochinona,preiadoielectronidelafotosistemulII(2evenimentedecaptarei
expulzare)mpreuncu2protonidepesuprafaastromalamembraneitilacoiduluiise
reducelaplastochinol.
B. OproteinZ,asociatcufotosistemulIIisituatpepartealumenalamembranei
tilacoiduluirupemoleculadeapnelectroni(necesarireveniriicentruluiactival
fotosistemuluiIIlastareasafundamentalspreaputeaacceptaenergiafotoniloriarelua
ciclul),protoni(carevorcontribuilagradientulprotonictransmembranar)ioxigencareva
prsisubformmolecularcloroplastul.
27

ProteinaZsauMSP(ManganeseStabilisingProtein)sauansamblulenzimaticdescindarea
apeiconstituentalfotosistemuluiIIconineuncluster(4ionideMn2+legaideproteine).
Ioniidemanganformeazuncomplexcataliticactivnumitcomplexuldeeliberarea
oxigenului(CEO)careleagdoumoleculedeappentruafacilitagenerareaoxigenului(o
molecul)iducelaeliberareaa4electronii4protoni.AcestCEOfuncioneazciclicprin
intermediuluneiseriidestrioxidativenotatecareprobabilincluddiferitecombinaiiale
Mn3+,Mn4+,Mn5+facilitndextraciaelectroniloriprotonilordelaapieliberareafinala
oxigenuluininteriorultilacoidului.
C. Electroniisiprotoniistocaisubformaplastochinoluluisuntdespriilafaalumenala
membraneitilacoidului,protoniifiindeliberainspaiullumenaliarelectroniifiind
transferaicomplexuluidecitocromib6f.Citocromiicomplexuluicitocromicb6fformeazun
ansamblumembranarcareconineomoleculdecitocromf,doumoleculecitocromb6cuo
FeSprotein(2Fe2S)iunadeplastochinol(QBH2)legat.
Arelocastfelmrireagradientuluideprotonilanivelulmembraneitilacoidului,fora
chemiosmoticcevafiutilizatdectreATPsintazpentrugenerareadeATP.Dela
complexuldecitocromib6felectroniisuntmaiapoitransferaictreplastocianin.
Plastocianinaesteoproteinmobilde10,5KDacarearencentrulactivredoxaleiionulde
CucoordinattetraedalcupatruliganzireprezentaideunrestdecisteinCys84,metionin
Met92idoudehistidinHis37,87.Complexareaatomuluidecuprucuceipatru
aminoacizidinlanulpolipeptidicmoduleazpotenialulreductoralcentruluiactival
plastocianinei,cupruloscilndntrestriledeoxidareCu+Cu2+.Aceastmodificarela
atomuldecuprucondiioneazfuncionareaplastocianineideatransformaeficient
electroniidelacomplexulcitocromulb6flafotosistemulI.Plastocianinaredusvaceda
electroniictrecationulcentruluidereaciedinfotosistemulI,p700+.
D. DouevenimentedeexcitarelanivelulcentruluidereaciealfotosistemuluiIducla
excitareaacestuiailaexpulzareactreunacceptorconvenabiladoielectroni.Regenerarea
centruluidereaciealfotosistemuluiIsevarealizapeseamaplastocianineireduse.
Acceptorul,ferredoxina(oproteincucluster2Fe2S),sevareducepeseamaelectronilor
proveniidelafotosistemulIilarnduleivacedaelectroniictreNADPreductazcareva
reduceNADP+laNADPH+H+folosinddoiprotonidinstromacloroplastului.
E. Protoniiacumulainspaiullumenalaltilacoiduluiicareaugeneratungradientdeprotoni
fadeparteastromalamembraneitilacoidicesepotntoarceconformgradientuluide
concentraiedoarprincomplexulmultimericalATPsintazeideoarecemembranatilacoidului
esteimpermeabilpentruprotoni.Conformultimelordescoperirisetiecpatruprotoni
suntnecesaripentrusintezauneimoleculedeATP.Procesulsenumetefotofosforilare.
Dacserealizeazodiagramaenergiilorelectronilordealungulacestuimecanismseobine
imagineademaijos.

28


Ovariantparticularr,ciclic,am
mecanismuluuidetransfe
eralelectroniloricareuutilizeazdoa
ar
fotosisteemulIafostdescriscaa
avndlocn unelesituaiii.nacestm
mecanismcicllicelectronul
expulzattdecentruld
dereaciealfotosistemuuluiIestetrecutlaferedo
oxincarelccedeaz
plastoch
hinonei.Aceaastamaipreiaunelectroontotdelafe
eredoxinaredusi4prootonidepeffaa
stromalamembran
neitilacoiduluiiseredu celaplastocchinol.Acestamigreazlaafaalumen
nala
membraaneitilacoidu
uluiundeced
deazelectrooniictrecomplexulcitocromicb6fiiprotoniinsspaiul
lumenalaltilacoidului.Electroniiitrecdelacoomplexulcitocromicb6flaplastocianninimaide
epartela
cationuldincentruld
dereacieal fotosistemuuluiI.nacesstmodnuare
elocsintezadeNADPH+
+H+dar
gradienttuldeproton
ni,redus,serrealizeazasstfelcsepo
oaterealizasinteza,redu s,deATP.
nacestmodnuvafiposibildessfurareareeaciilordinciclculCalvin
ndeoareceN
NADPH+H+esste
nzabildesfu
urriiacestorreacii.
indispen
Studiiled
demicroscopieelectroniicaurelevaatcceletreicomplexep
proteicealem
membranei
tilacoidicceauolocalizarespecificc.

FotosistemulIsedescop
permaialessnmembran
neletilacoide
eloraflatenncontactdire
ectcu
+
sstromaundeeareaccesN
NADP .
FotosistemulIIestelocalizatexclusivvaproapenregiunilestivvuitealemeembranelor
ttilacoidelor.
C
Complexulb
b6festeunifo
ormdistribuittpretutindeninmembran

Petotal,deiprocesuldecaptare
eaaenergie ifotoniloressteunulcom
mplex,finalitaateasaeste
conversiiaenergieifo
otonilornen
nergiachimiccalegturilormacroerg
gicedinATP inpotenialul
+
oralNADPH++H .
reducto
Mecanissmul sintezzei ATP n clloroplaste

29

SintezaATPncloroplasteesteasociatcudisipareaunuigradientdeprotonprinmembrana
tilacoidului.MecanismulsintezeiATPncloroplastestefoarteasemntorceluidinmitocondrii.
AnsamblulenzimaticcarecatalizeazformareaATPncloroplastestefoartesimilarcuceldin
mitocondriiibacterii.
ATPsintazacloroplastuluiestenumitCF0CF1.
CF0proteinhidrofobtransmembranarcareconduceprotoniiprinmembranatilacoidului.
CF1proteinhidrofilcucompoziieoligomeric33.
SubunitileiconinsitusuriledelegareicelecataliticepentruATPiADP,precxumipentru
ionulfosfat.

leagCF1laCF0.
controleazfluxulprotonilordelaCF1laCF0.
inhibactivitateacataliticacomplexuluilantunericblocndhidrolizainutilaATP.
Translocaiaprotonilorprinmembranatilacoiduluiesteasociatcuacidifiereaspaiuluitilacoidicla
pH=4.Gradientultransmembranardeprotonindusdeluminestede3,5unitipH.Acestgradient
depHconstituieforamotricepentrusintezaATPuluidinADPifosfatanorganicprocescatalizatde
CF1.
ntructansamblulCF1alATPsintetazeiseaflpesuprafaamembraneitilacoidiceexpusspre
stromATPulnousintetizatesteeliberatnspaiulstromal.
DeoarecepentrufiecareperechedeelectronicenfinalajungesgenerezeNADPHsunttransportai
6protoniiarpentrusintezafiecreimoleculedeATPsuntnecesari3protonisepoateconstatauor
clafiecaremoleculdeNADPHformatseformeaz2moleculedeATP.
AsemntorNADPHformatdeformatdefotosistemulIesteeliberatnstromastfelATPuli
NADPHproduinreaciilelaluminalefotosintezeisuntapropiaipoziionalpentrureaciile
urmtoarecaredecurglantuneric.
Reacii independente de lumin n fotosintez
ATPiNADPH+H+formainreaciilelaluminsuntutilizatenreaciilelantunericpentrureducerea
dioxiduluidecarbonitransformareaacestuianmodprimarnglucide.Apoiporninddelaglucidese
vorobineilipide,proteine,precumitoatecelelaltesubstaneorganice.Caleametabolicprincare
planteletransformdioxiduldecarbonnglucideafostelucidatntre19461953deM.Calvin,J.
Bassham,A.BensonpurtndnumeledeCiclulCalvin,dupnumeleluiMelvinCalvin(19111997).
StrategiadebaznexperimentelelorafostexpunereaculturilordealgeChlorellanatmosfercu
14
CO2pentruperioadevariatedetimpicondiiidiferitedeiluminare.
Dupstopareareaciilorcualcoolfierbintesauseparatiidentificatproduiiradioactivi.Aceast
calemetabolicestecunoscutcaciclulpentozofosforicreductor,ciclulgalben,caleaC3de
fotosintez.
30

EcuaianetacicluluiCalvinesteurmtoarea:
gliceraldehid-3-fosfat + 6 NADP + 9 ADP + 8 Pi

3 CO2 + 6 NADPH + 9 ATP

ConformdateloractualeciclulCalvincuprinde4etape:
1.
2.
3.
4.

etapadecarboxilare;
etapadereducere;
etapaderegenerareaacceptoruluidioxiddecarbon;
etapadesintezamaterialuluicelular.

Etapa de carboxilare
Fixareacarbonuluiesterezultatuluneisingurereacii.
netapa1/decarboxilaremoleculadedioxiddecarbonsecondenseazcuribulozo1,5bisfosfatul
formnduncompusdetranziiecu6atomidecarboncaresehidrolizeazrepedednddou
moleculedeacidD3fosfoglicericconformmecanismului:

CH2
O

PO3H2

CH2

HO

OH

OH

CH2

ribulozo 1,5 bisfosfat

OH

OH

OH

OH

CH2

PO3H2

O PO3H2
*
COO-

C
C

OH

CH2

PO3H2

PO3H2

acid cetonic

CH2 O PO3H2
*
HO C COO(-)

HO
H

intermediar hidratat

CH2

trans en diol

CH2 O PO3H2

*
HO C COOHO

H+
HO

CH2

PO3H2

*
CO2

PO3H2

OH

CH2

H+

PO3H2

acid D 3 fosfogliceric

Primaetapesteunaputernicexergoniccuodiferendeenergieliberdecirca12Kcalceeace
facecaeasfienesenireversibil.Reaciaestecatalizatderibulozo1,5bisfosfatcarboxilaz
(RUBISCO)enzimlocalizatpesuprafaastromalamembraneitilacoidice.Ribulozo1,5bisfosfat
carboxilazacuprinde15%pnla60%dinproteinelecloroplastuluiiprinurmareesteceamai
rspnditproteinnbiosfer.
Fiindenzimacheientrecarbonulanorganic(CO2)icarbonulorganicesteprobabilceamai
importantenzimdepeTerra.
31

Enzimadinplantelesuperioareidinmultemicroorganismefotosintetizanteconstdin8unitimari
Lde50KDacodificatedeADNulcloroplastuluii8unitimiciSdecte14KDaspecificatedegenele
nucleare.FiecaresubunitateLconineuncentrucataliticiuncentrudereglare,rolulsubunitiiSnu
secunoatedarsepresupunecmretevitezadereacieasubunitiiL.
Ribulozo1,5bisfosfatcarboxilazadinunelebacteriifotosintetizanteesteundimercudou
subunitiidenticecareposedostructurasemntoarecusubunitateaLdelaplante.
Enzimaesteconvertitnformacataliticactivnprezendedioxiddecarboniprinlegareaunui
ionmetalicdeMg2+.ActivitateaacesteienzimeestereglatdecantitiledeO2,CO2,Mg2+ide
valoareapHului.
Maiestedenotatcceamaimareparteaazotuluidinfrunzeestelocalizatlanivelulribulozo1,5
bisfosfatcarboxilazei.
PlanteleceaucaprimprodusstabilalreaciilorfotosinteticeacidulD3fosfoglicericsenumesc
planteC3.
Prinfixareaa6moleculedeCO2seobin12moleculedeacidD3fosfogliceric.
Fotorespiraia
nciudaimportaneisaleiaabundeneiribulozo1,5bisfosfatcarboxilazaesteoenzimineficient.
PentrucentrulsucataliticsuntnpermanentcompetiieattCO2ctiO2.Competitivcureacia
consideratnormal,ceadecarboxilare,ribulozo1,5bisfosfatcarboxilazapoatecatalizaoalt
reacie,deoxigenare,ncareesteimplicatO2nloculCO2.
HO

OH

2
CH2

OH

OH

CH2

PO3H2

CO2

CH2

PO3H2

acid D 3 fosfogliceric

O2
PO3H2

ribulozo 1,5 bisfosfat

HO

OH

CH2

CH2OPO3H2

+
O
PO3H2

3 fosfoglicerat

OH

fosfoglicolat

Latemperaturade25Cproporiadintrecele2reaciiestede80%pentrucarboxilareide20%
pentruoxigenarenscucretereatemperaturiicreteiproporiadeutilizareaoxigenuluinlocul
CO2.
Aceastreacieesteceacarestncentrulunuifenomentipicpentrucelulelevegetale,numit
fotorespiraie.Fotorespiraiaesteunprocescarearelocnparalelcurespiraiacelularnormal,
nsdiferitderespiraiacelularnormal(careutilizeazoxigenuliglucidelepentruaformadioxid
decarbon,apienergieliberutilizabilpentruproceselecelulare)procesuldefotorespiraieeste
unuldependentdelumin.Acestprocesarelocncelulelecareconincloroplasteiimplicdou
tipurisuplimentaredeorganitecelulare:mitocondriileiperoxizomii.

32

nprocesuldefotoreespiraieribu
ulozo1,5bissfosfatcarbo
oxilazacatalizzeazreaciaadintreribulozo1,5
mareadeacid3fosfogliccericideaccid2fosfoglicolic.Deoareecepentruo
o
bisfosfattiO2cuform
moleculderibulozo
o1,5bisfosfa
atseformeaazosingurmoleculde
eacid3fosfoogliceric(comparativ
cudounciclulCalvvin)nuexist
unctignnceeaceprivveteformarreadeglucidde.Procesulacesta
ubstratulutil izatnciclulCalviniribu
ulozo1,5bissfosfatcarbo
oxilaza
estensncompetiiepentrusu
esteieaautilizatfraproduce
efixareacarbbonului.Pressiuneaparia
alcrescutaaO2,
indispon
nibilitateaCO
O2daritemperaturaridiicatsuntfactorifavorizanicareduccladesfurrarea
prepond
derentareaaciilordinfo
otorespiraieendefavoareacelordinciclulCalvin..Esteiacesstaunul
dintrem
motiveleineficieneiribulozo1,5bisfoosfatcarboxxilazeiianecesitiideaameninemari
cantitidinaceastenzimlaniivelulclorop lastuluipenttruacompen
nsaineficiennaei.
Chiardacprivimfottorespiraiacapeunproocesdezavan
ntajoscercetrileauartaatcfunciaacestuia
poatefiunadeproteecieprinnd
deprtareaeexcesuluideenergiepote
enialgenerratdeluminafoarte
puternicc,cazncareecapacitatea
adecarboxi larenuestenacordcuccantitateam
maredeATPi
+
NADPH++H generateedeansamblurilemolecuulareimplicatenreaciiledependenttedelumin
.
Acidul2fosfoglicolicciesedincloroplastiva ficonvertitmaideparte nperoxizom
miundeeste
e
transform
matnglicincare,larn
ndulei,este convertitlaanivelulmito
ocondriilor,eeventualpn
nla
CO2,H2O
OiNH3.

Etapa d
de reducere
EtapadeereducereacicluluiCalvinserealizeaazsubaciu
uneaadouenzimefosfoogliceratkinaza(E1),
glicerald
dehidfosfatd
dehidrogena
aza(E2).
naceasttetapacid
dulD3fosfo
oglicericsereeducecuformareadegliiceraldehid33fosfatcu
+
participaareaATPiN
NADPH+H co
onformsecveeneidereaccii:

33


HS
ADP

ATP
C

OH

CH2

O
C

HO

H
PO3H2

acid D 3 fosfogliceric

E1

ENZIMA

~PO H

3 2

C
H

OH

CH2

H3PO4

PO3H2

acid 1,3 bisfosfogliceric

E2

NADPH + H+ NADP

~S

ENZIMA

C
H

OH

CH2

H
OH
O

CH2

PO3H2

PO3H2

gliceraldehid 3 fosfat

acil S enzima
intermediar

HS

ENZIMA

ReaciilecatalizatedeenzimeleE1iE2reprezintinversareaadouetapedinglicolizunde
intervineNAD+.EnzimaE1esterepartizatntrecloroplasteicitoplasmiarE2seafllocalizatn
cloroplaste.Obinereagliceraldehid3fosfatuluipermitemaidepartesintezaglucidelordaraceast
moleculreprezintpunctpotenialdeplecareialaltorcimetabolice.
DesfurareaulterioaracicluluiCalvinpresupunepedeoparteconversiagliceraldehid3fosfatului
formatnetapadereducerenfructozo6fosfatialtesubstanecaresuntbazatuturorcelorlalte
substaneorganice,iarpedealtparteconversianribulozo1,5bisfosfat,acceptoruldioxiduluide
carbon.
Conversiagliceraldehid3fosfatuluinfructozo6fosfatdecurgeprininversareareaciilor
corespunztoaredinglicoliz.Acestereaciisuntcatalizatedectretriozofosfatizomeraz,aldolaz
ifructozobisfosfatazdupcumurmeaz:

Etapa de regenerare a acceptorului dioxid de carbon

DesfurareaulterioaracicluluiCalvinpresupuneregenerareaacceptoruluicareestenecesar
pentrufixareadioxiduluidecarbon.
Reaciilecareduclaregenerarearibulozo1,5bisfosfatuluintromaremsursuntanaloagecu
reaciiledinciclulpentozofosforicoxidativ.Problemaconstnsintezauneiglucidecu5atomide
carbonpornindusedela2glucide,unacu6atomidecarbonicealaltcu3atomidecarbon.
Aceastaserealizeazprinsuccesiuneadereacii.
34

Maintitranscetolazaenzimtiaminpirofosfatdependenttransferunfragmentdedoiatomide
carbonC1C2,delafructozo6fosfatlagliceraldehid3fosfatsintetizatnetapadereducere
rezultndxilulozo5fosfatulieritrozo4fosfatulconformreaciei:
CH2OH
C

HO

OH

OH

CH2OH

OH

HO

OH

CH2OPO3H2

CH2OPO3H2
gliceraldehid-3-fosfat

6C

xilulozo-5-fosfat

3C

NH2
CH2

H3C

CH2

OH

OH

eritrozo-4-fosfat

4C

5C

CH2OPO3H2

CH2OPO3H2

fructozo-6-fosfat

CH2

O
O

O-

O-

O-

CH3

tiaminpirofosfat

Eritrozo4fosfatulsecondenseazaldoliccudihidroxiacetonfosfatulsubaciuneaaldolazei
rezultndsedoheptulozo1,7bisfosfatul.Aldolazaareospecificitateridicatpentrudihidroxiaceton
fosfatdareapoateacceptadiversealdozepepostdealdoileasubstrat.Reaciilesunturmtoarele:

CH2OH
O

CH2OPO3H2

CH2OPO3H2

HO

3C

H
H

dihidroxiaceton-fosfat

OH

OH

CH2OPO3H2

H2O

CH2OPO3H2

H3PO4

HO

OH

OH

OH

OH

OH

OH

CH2OPO3H2
sedoheptulozo-1,7-bisfosfat
7C

CH2OPO3H2
sedoheptulozo-7-fosfat
7C

eritrozo-4-fosfat
4C

Prindefosforilareasedoheptulozo1,7bisfosfatuluicatalizatdesedoheptulozobisfosfatazse
formeazsedoheptulozo7fosfatul.
35

Transformareaulterioarasedoheptulozo7fosfatuluiarelocpecaleainversareaciilorciclului
pentozofosforicoxidativcatalizatedetranscetolaz,ribozofosfatizomeraz,ribulozofosfat
epimeraz.
TranscetolazacatalizeaztransferulunuifragmentdedoiatomidecarbonC1C2dela
sedoheptulozo7fosfatlagliceraldehid3fosfat,nurmacreiarezultdoipentozofosfai(xilulozo5
fosfatul,ribozo5fosfatul)conformreaciei:

CH2OH
C

CH2OH
C

HO

OH

HO

OH

OH

CH2OPO3H2

OH
OH

OH

OH

OH

CH2OPO3H2

gliceraldehid-3-fosfat
3C

CH2OPO3H2

CH2OPO3H2
ribozo-5-fosfat

xilulozo-5-fosfat

sedoheptulozo-7-fosfat

5C

5C

7C

Stoechiometriareaciilorderegenerareaacceptoruluieste:5C33C5.
ncontinuarepentozofosfaiisintetizaisuntconvertiilaribulozo5fosfat.Enzimaribulozofosfat3
epimerazaconvertetexilulozo5fosfatulnribulozo5fosfat.Transformarearibozo5fosfatuluin
ribulozo5fosfatestecatalizatderibozofosfatizomeraz.Celedoureaciipotfiredate:
CH2OH
HO
H

H
H

OH

CH2OH

OH

OH

ribulozofosfat epimeraza

OH

OH

OH

OH

OH

ribozo-5-fosfat

CH2OPO3H2

CH2OPO3H2

ribulozo-5-fosfat

xilulozo-5-fosfat

CH2OPO3H2

CH2OPO3H2

CH2OH

ribulozo-5-fosfat

ribozofosfat izomeraza

Ciclulreaciilorfotosintezeilantunericsencheiecufosforilarearibulozo5fosfatuluinribulozo1,5
bisfosfatuluisubaciuneafosforibulozokinazei.
ATP

CH2OH
H
H

ADP
CH2OPO3H2
C

OH

OH

OH

OH

CH2OPO3H2

CH2OPO3H2
ribulozo-5-fosfat

ribulozo-1,5-bisfosfat

ribulozofosfat kinaza
(fosforibulokinaza)

Cuobinerearibulozo1,5bisfosfatseregenereazcombinaiainiialacicluluiCalvin.

36

nesenribulozo1,5bisfosfatulsupuscarboxilriietrecutprintroseriedetransformribiochimice
iafostapoiregenerat.
Ribulozo1,5bisfosfatulformatnurmareaciilorderegenerarepoateacceptadinnouomoleculde
dioxiddecarbonsubinfluenaribulozobisfosfatcarboxilazeiiciclulCalvinserepet.Pentrua
nelegecumseformeazglucidelenciclulCalvinestenecesarssestabileascstoechiometria
reaciilorcomponente.
+

12 NADP + 12 ADP

12 NADPH + 12ATP

12 gliceraldehid 3 fosfat

12 acid 3 fosfogliceric

6CO2 + 6ribulozo1,5fosfat

3 Pi

3H2O

3 fructozo 6 fosfat

3 fructozo 1,6 bisfosfat

6 gliceraldehid 3 fosfat

2 xilulozo 5 fosfat + 2 eritrozo 5 fosfat

2 fructozo 6 fosfat + 2 gliceraldehid 3 fosfat

2H2O
2 eritrozo 5 fosfat + 2 gliceraldehid 3 fosfat

2 sedoheptulozo 1,7 bisfosfat

4 xilulozo 5 fosfat + 2 ribozo 5 fosfat

6ATP
6 ribulozo 5 fosfat

2 sedoheptulozo 7 fosfat

6 ribulozo 5 fosfat

6ADP
6 ribulozo 1,5 bisfosfat

Pentrusintezauneimoleculedehexozsuntnecesare6moleculededioxiddecarbon.
Pentruintroducereaa6CO2nciclulCalvinsuntnecesare6ribulozo1,5bisfosfatncalitatede
acceptor.
nfinal6moleculeCO2setransformn1fructozo6fosfatutiliznd12NADPHi18ATP.Ecuaia
sumaracicluluiCalvineste:
6CO2+18ATP+12NADPH+12H++11H2Ofructozo6fosfat+18ADP+17H3PO4+12NADP+
Pentruasimilareauneimoleculededioxiddecarbonseconsum3moleculeATPi2NADPH.Din
cele13reaciialecicluluiCalvinnumaienzimeleribulozobisfosfatcarboxilaza,fosforibulozokinazai
sedoheptulozobisfosfatazasuntcaracteristicepentruorganismelefotoautotrofe.Caincazulaltor
cimetaboliceuniiproduiintermediariaicicluluiCalvinpotfiatraindiferiteproceseanabolicei
catabolice.

37

2 Pi

2 xilulozo 5 fosfat + 2 ribozo 5 fosfat

2 sedoheptulozo 7 fosfat + 2 gliceraldehid 3 fosfat

Exemplu:gliceraldehid3fosfatulcarepoateficonsideratcaprodusprimaralreaciilorlantuneric,
esteutilizatndiversecibiosinteticeattncloroplastctinexteriorullui.Astfelgliceraldehid3
fosfatulpoateficonvertitnfructozo6fosfat,nglucozo1fosfatcareesteprecursorulaltor
monoglucide,oligoglucide,poliglucidevegetale.Dingliceraldehid3fosfatsesintetizeazacizigraii
aminoacizi.
Reglarea ciclului Calvin
Controluldiferitelorcimetaboliceserealizeazlanivelulreaciilorenzimaticecaresuntdepartede
echilibru.AceastanseamncauvalorimarialeluiG.
DintreenzimelecicluluiCalvintreindeplinesccondiii:ribulozobisfosfatcarboxilaza,
sedoheptulozobisfosfataza,fructozobisfosfataza.
Defapteficienacataliticaacestorenzimeseschimbnvivocuniveluliluminrii.
Activitatearibulozobisfosfatcarboxilazeirspundelapatrufactoridependenidelumin:
1.

2.
3.
4.

semodificcupHulsubinfluenaluminii.pHulcretedela7la8caurmareapomprii
protonilordinstromanspaiultilacoidic.RibulozobisfosfatcarboxilazaarepHoptim
aproximativegalcu8.
estestimulatdeMg2+.InfluxulH+indusdeluminnspaiultilacoidesteasociatcu
efluxulionilordeMg2+nstrom.
esteactivatalostericdeNADPHcareestesintetizatdefotosistemulI.
eaesteputernicinhibatde2carboxiarabinitol1fosfatcareestesintetizatdeplante
numailantuneric.

Ribulozobisfosfatcarboxilazaesteactivatalostericdefructozo6fosfatiinhibatdefructozo1,6
bisfosfat.nacestmodacumulareafructozo1,6bisfosfatuluiservetecasemnaldestopareareaciei
decarboxilarentimpceformareafructozo6fosfatuluinconcentraiiridicateiniiazreaciilela
ntuneric.DeaicirezultcfuncionareacicluluiCalvindepindenmodhotrtde
fructozobisfosfataz.
ncloroplastefructozobisfosfataza,sedoheptulozobisfosfatazadeasemeneasuntactivateprin
cretereapH,Mg2+iNADPH.Aciuneafactorilorestecompletatprintrunsistemreglatorsecundar
reprezentatdetioredoxin.Aceastproteinde12Kdaconineolegturdisulfidiccistiniccare
poatefiredusreversibil.
Tioredoxinaredusactiveazfructozobisfosfatazaisedoheptulozobisfosfatazaprintroreaciede
schimbbisulfidic.
ncloroplastetioredoxinaoxidatesteredusdeferedoxinaredussubaciuneaferedoxin
tioredoxinreductazeicaredepindedestarearedoxaferedoxineisolubiledinstromaceastavariind
cuniveluldeiluminare.
Sistemultioredoxineicontroleaziaciuneaaltorenzime.
Ci alternative de fixare a dioxidului de carbon
PlantelefixeazatomuldecarbonutilizndcaleadescrisdeciclulCalvin.Dar,funciede
particularitileanatomofiziologiceifuncionalealediferitelorgrupedeplantedescoperimc
38

premergtorcicluluiCalvinpotexistamecanismediferiteprincareCO2vafifcutaccesibilenzimei
ribulozo1,5bisfosfatcarboxilaza.
Existastfeltreitipuridiferitedecifotosintetice(privitelamodulcomplet).
OprimcaleestecaleaC3(utilizareadoarareaciilorcicluluiCalvin)apoicaleaC4imetabolismulde
tipCAM(CrassulaceanAcidMetabolism).
Denumirilevinpentruprimeledoudelaformareandecursulreaciilorfotosinteticeaunor
intermediaricutrei,respectivcupatruatomidecarboncaprimiintermediaristabili.CAMafost
descoperitlaplantedinfamiliaCrassulaceaedeaiciidenumirea.
MareamajoritateaplanteloraparingrupuluiC3ievolutivC4iCAMderivdinaceasta,
reprezentndpnlaurmmodificrialeacesteici.
Calea C4
SimilarciiC3discutatpelargmainainteiplanteleaparinndgrupuluiC4daricelecare
utilizeazcaleaCAM,aunevoiedeciclulCalvinpentruformareaglucidelor.CaleaC4areoetap
suplimentarprincareCO2atmosfericestecapturatistabilizat.naceastetapsuplimentarCO2
estecuplatcuomoleculdefosfoenolpiruvat(PEP)rezultndunacidorganiccupatruatomide
carbon,aciduloxaloacetic.Reaciaestecatalizatdefosfoenolpiruvatcarboxilaz,enzimacrei
singurfuncieesteaceeadeafixaCO2.Dinacestmotiv,alformriiacestuiprimcompusstabilcu
patruatomidecarbon,estedenumitcaleaC4aceastcaledebiosintez.Comparativcuribulozo
1,5fosfatcarboxilazaafinitateapentruCO2afosfoenolpiruvatcarboxilazeiestemultmaimare.
Nefiindinfluenatnicidetemperatur,nicineputndfolosiO2,fosfoenolpiruvatcarboxilazaeste
capabilsmeninunritmridicatalfixriiCO2attlatemperaturicrescutectinprezenaunei
concentraiimarideO2.
ExisttreisubtipuridiferitealeciiC4difereniatedupenzimaimplicatndecarboxilareaacidului
malic:subtipulcareutilizeazladecarboxilareenzimaNADPmalatenzima(dependentdeNADP),
subtipulcarefoloseteladecarboxilareNADmalatenzima(dependentdeNAD)isubtipulcare
utilizeazfosfoenolpiruvatcarboxikinaza.Cutoateciniialsasugeratcacestedifereneau
legturcunieleecologicealeplantelorlacaresuntprezentesadoveditulteriorcnuesteo
explicaieplauzibilincsemaicautunrspuns.
LaprimultipdecaleC4aciduloxaloaceticesteconvertitlaacidmalicprinreducere.Acidulmalic
trecedirect,prinintermediulplasmodesmelor,delacelulelemezofiluluilacelealeteciifasciculare
undevafidecarboxilatcuregenerareaCO2carepoatefiutilizatdectreribulozo1,5bisfosfat
carboxilazlafelcumarfifostutilizatCO2deproveniendirectatmosferic.Rezultdinaceast
reacieiomoleculdeacidpiruviccaresentoarcencelulelemezofiluluiundevafirefosforilat
spreaformafosfoenolpiruvatcapabilsapreiaonoumoleculdeCO2.Enzimacarecatalizeaz
reacia,piruvatfosfatdikinazaprezintactivitateenzimaticneobinuitdeoareceactiveazo
gruparefosfatliberpeseamahidrolizeiATPuluilaAMPipirofosfatacestafiindmaideparte
hidrolizatdectrepirofosforilazcuformareaadoumoleculedefosfatanorganic.Energiatotal
estesuficientpentruaputeaformafosfoenolpiruvatul.

39

CO2
H2O

anhidraza
carbonica
HCO3-

COOH

Pi

COOH

OPO32-

CH2

f osf oenolpiruvat
carboxilaza

CH2

COOH

oxaloacetat

NADP+

COOH
HO

COOH

CH2

NADP-malat-enzima
CH3

COOH

CO2
NADPH+H+

piruvat

L-malat

SeconsumastfelomoleculdeATPiunadeNADPH+H+formatepeseamaconversieienergiei
luminoase.
AdouavariantdecaleC4estemaicomplicatdeoareceimplicconversiaoxaloacetatuluicu
ajutorulaspartataminotransferazeiiauneimoleculedeacidglutamiclaacidasparticcuformarea
uneimoleculedecetoglutarat.Acidulasparticestecelcarevatrecenceluleleteciifasciculare
undereaciadetransaminaresevadesfuransensinverslanivelulmitocondriilorcelulelortecii
fasciculare.OxaloacetatulrezultatvafireduspeseamauneienzimeNAD+dependentecuformarea
aciduluiLmalic.AcidulLmalicprsetemitocondriaiestedecarboxilatoxidativcuajutorulNAD
malatenzimeiobinnduseacidpiruviciCO2.Acidulpiruvicestetransaminatdectrealanin
aminotransferazcuformareaalaninei,peseamauneimoleculedeacidglutamic.Alaninaestecea
caresentoarcencelulelemezofiluluiundeesteconvertitlapiruvattotsubaciuneaalanin
aminotransferazei.

OatreiacategoriedeplanteC4suntcelecefolosescfosfoenolpiruvatcarboxikinazapentru
decarboxilare.Acesteplanteauunmecanismasemntorceluialplantelordinadouacategorie
40

(utilizatoaredeNADmalatenzim).Difereneleaparlanivelulcelulelorteciifasciculareundeprin
transaminareseobineoxalilacetat.Acestaestedecarboxilatsubaciuneafosfoenolpiruvat
carboxikinazeiitransformatnCO2ifosfoenolpiruvat.

Caleaurmatdefosfoenolpiruvatpentruaserentoarcectrecelulelemezofiluluiesteneclardarse
presupunecfosfoenolpiruvatulsetransformnpiruvatcaresetransamineazpentruaforma
alaninacesentoarcencelulelemezofiluluiundeurmeazcaleadescrislaceadeadouacategorie
deplanteC4.
CaleaC4estedependentideoanatomieaparteafrunzelorplantelorncaresedesfoar.
AnatomiatipicaacestorfrunzefacecareaciilespecificepentrufixareaCO2iceleceducconcretla
sintezaglucidelorsfieseparatespaial.CO2estecapturatncelulelemezofiluluiaflateimediatsub
celealeepidermeiidinimediatavecintateacavitilorsubstomaticeiarncorporareasanglucide
estelocalizatnceluleleteciifasciculareaflatemultninteriorulfrunzei.
LaplanteleC3concentraiadeO2ninteriorulcloroplastelorestedecirca1000deorimaimaredect
concentraiadeCO2faptcareduceautomatlaunritmridicatalfotorespiraiei,acestfaptfiind
cuplaticuslabaafinitatearibulozo1,5bisfosfatcarboxilazeipentruCO2.LaplanteleC4ribulozo
1,5bisfosfatcarboxilazaestelocalizatmpreuncucelelalteenzimealecicluluiCalvinncelulele
teciifascicularecarenusuntexpusedirectctrecontactulcuatmosfera.
ConcentraiadeCO2nceluleleteciifasciculareesteastfelcuunordindemagnitudinemaimare
dectncelulelemezofiluluidelaplanteleC3(nambelecazurisediulconcretalcicluluiCalvin).
AcestfaptfacecaraportuldintreCO2siO2safiemultmbuntitnfavoareaCO2.nacestfel
ribulozo1,5bisfosfatcarboxilazaestehrnitsuplimentarcuCO2ifotorespiraiaesteredus
foartemult,spreeliminare,laplantelecareutilizeazoricaredinvarianteleciiC4.
Consecineleocoliriilimitrilorintrinsecialeribulozo1,5bisfosfatcarboxilazeisuntenorme.Plantele
C4auratemaimarialefotosintezeidectplanteleC3itemperaturaoptimpentrufotosintezmai
maredectlaplanteleC3.DeasemeneaplantelecareutilizeazcaleaC3devinmultmairepede
limitate(ifotorespiraiapreponderent)cndiluminareanuestenclanivelulmaximum
comparativcuplanteleC4careaucapacitateadeamenineunraportmultmaibunntreCO2/O2la
nivelulcelulelorundeaulocreaciilecicluluiCalvinipotexploatamaieficientiluminareaintens.
PlanteleC4coninmultmaipuinribulozo1,5bisfosfatcarboxilaz(1/3pnla1/6)comparativcu
planteleC3,fapttradusprintroeficienmultmaimareautilizriiazotului.Deasemenea,utilizarea
mecanismuluidembogirenCO2faccaiutilizareaapeisfiemultmaieficientlaplanteleC4
comparativcuceleC3.Existnsiunreversalacesteieficienesporite:utilizareaunorcantitimai
marideATPiNADPH+H+dectsuntnecesareplantelorC3iconsecutivpotenialedezavantaje
pentruplantelecareutilizeazcaleaC4maialesdacnusuntndeplinitecondiiileoptimede
iluminareidetemperatur.
41

Calea CrassulaceanAcidMetabolism (CAM)

PlantelecarefolosesccaleaCAMutilizeaznesenaceeaicaledeapompaiconcentraCO2
precumplantelecareutilizeazcaleaC4doarcrealizeazacestlucruntromanierdiferit.Dacla
planteleC4ribulozo1,5bisfosfatcarboxilazaestentlnitdoarnceluleleteciifasciculare,la
planteleCAMenzimaesteomniprezentntoatecelulelefotosintetizatoare,analogplantelorC3.n
locdesepararespaial(calaC4)avemdeafacecuosepararetemporalacapturriienergiei
luminoasedepreluareaCO2.
DaclaplanteleC3iC4stomatelesuntdeschiseziuacndarelocicapturareaenergieiluminoasei
conversiaCO2nglucide,laplanteleCAMstomatelesuntnchiseziuaideschisenoapteadatorit
condiiilordeviacroratrebuieslefacfaplanteleCAM.ntimpulnopii,customatele
deschise,pierdereadeapesteredusinacestintervalnocturnarelocsintezaaciduluioxaloacetic
suntaciuneafosfoenolpiruvatcarboxilazeiinprezenaCO2intratprinstomateledeschise.Acidul
estestocatnvacuolemarincelulelefotosintetizatoare.Petimpulzileistomatelesuntnchisedar
reaciilefotosinteticeaulocexactcalacelelalteplantepeseamaCO2eliberatprinscindareaacidului
oxaloaceticformatntimpulnopii.AceeaimodalitatedeconcentrareaCO2esteprezentila
planteleCAMlafelcumeraprezentlaplanteleC4iprinintermediuleisevorocoliinconvenientele
prezentatederibulozo1,5bisfosfatcarboxilaz.
DeasemeneaplanteleCAMauesuturifotosintetizatoaregroase,suculente,protejatedecuticul
groasiacesteesuturitrebuiesaibcapacitateadeaacumulamaricantitideaciziorganicicu
patruatomidecarbonnecesaribuneidesfurriareaciilordesintezaglucidelorpetimpulzilei.
Acumulareaestelimitatdoardespaiulavutladispoziiepentruformareadevacuole.Separarea
temporalestedeasemeneaunfactorlimitativalrateidedesfurareafotosintezeiceeacefaceca
planteleCAMsprezinteoacumulareacarbonuluimairedusidectplanteleC3idectplantele
C4.Totuiacesteplanteexceleazlaeficienautilizriiapei,aceastanprimulrnddatoritmodului
dedeschidereastomatelorpetimpulnopiicndestemaireceimaiumedinchideriistomatelor
petimpulzileicndestecaldiuscat.
Deasemenea,uneleplanteCAMpotfolosiimecanismulsimpluC3petimpulzileialturidevarianta
CAMcuacumulareaCO2petimpulnopii.AlteplantesuntdoarfacultativCAMatuncicndcondiiile
nusuntfavorabile.
Conversia fructozei i obinerea celorlalte monoglucide
DacaprodusulprimaralfotosintezeipoateficonsideratacidulD3fosfoglicericacestaprin
transformrisuccesivednaterefructozo6fosfatuluicareesteprecursorulformriituturor
celorlaltemonoglucideiaderivailoracestora.
nplante(darincelulelecelorlalteorganisme)suntenzimespecificecaretransformfructozo6
fosfatulnglucozo6fosfat,manozo6fosfat,glucozamin6fosfat.
Esterii6fosforiciaiglucozeiimanozeiformaidinfructozo6fosfatservescdreptprecursoripentru
sintezaaltorglucideiaderivailorlor.

42

HO

HO

HO

HO

OH

OH

OH

OH

CH2OPO3H2
D-manozo-6-fosfat

OH

CH2OPO3H2
trans endiol
manozof osf at izomeraza

H
C

OH

HO

OH

OH

CH2OPO3H2
D-fructozo-6-fosfat

OH

OH

OH

HO

HO

OH

OH

OH

OH

CH2OPO3H2

CH2OPO3H2
cis endiol

D-glucozo-6-fosfat

glucozof osf at izomeraza

Oaltcaledebiosintezamonoglucideloriderivailorlorestereprezentatdegluconoegenez.
Glucidelelibere,celeceaparlantunericprinscindareaamidonuluilaseminelesupusegerminaiei
sauprinhidrolizaoligoglucideloripoliglucideloralimentarelanivelultubuluidigestivpotfi
transformatenesteriifosforicicorespunztorisubaciuneakinazelorspecifice.Acestereaciise
desfoarcuconsumdeATPsaualtnucleotidtrifosfatiarrestulfosfattransferatajungeaproapen
toatecazurilelagrupareaalcoolicprimarconformreaciei(datcucaractergeneral):

ExcepiilesuntLarabinoza,acidulDglucuronic,acidulDgalacturoniccaresetransformnesterii1
fosforicicorespunztori.
Deinmoleculaunorcetopentoze(Dxiluloza)segsesc2gruprialcooliceprimarevafiesterificat
grupareaalcoolicdelaatomuldecarboncunumruldeordinecelmaimare(laDxilulozeste
atomuldecarbon5).
Ceamairspnditkinazestehexokinazaattlaplantectilaanimale.Arespecificitateredus
fadesubstratulutilizatpentrufosforilare.Celemaimultekinazesuntnsspecificesubstratelor
lor.ToatekinazelesuntactivatedeioniideMg2+.
Transformrileulterioarelacaresuntsupuseulteriormonoglucideleaulocdemulteoriprin
intermediulNucleozidDifosfatMonoglucidelor(NuDPmonoglucide)caresuntformeleactiveale
monoglucidelorcuroldeosebitdeimportantcaagenideglicozilare(donorideresturiglucidice).
Existmultecombinaiincaresuntunitediferitemonoglucidesauaciziilorcuresturi
nucleoziddifosfaturidin,citidin,guanozin,adenozindifosfat.
NuDPmonoglucidelesuntsintetizatedinesterii1fosforiciaimonoglucidelorpecaleauneireacii
conformcreiapirofosfatuleliminatprovinedinresturileterminalealenucleozidtrifosfatului.
CaexempluvomanalizacazulUDPglucozeiobinutdinglucozo6fosfatpecaleauneireaciide
mutarearestuluifosfatdeatomuldecarbon6laatomuldecarbon1urmatdetransferuluirestului
uridilildelaUTPlaglucozo1fosfatreaciecatalizatdeUTP:glucozo1fosfaturidililtransferaza.
Reaciaesteunadeechilibrudaraciuneapirofosfatazeicaredescompunepirofosfatulrezultatface
caechilibrulsafiedeplasatspreformareaUDPglucozei.Deoarecediferenadeenergieliberla
43

hidrolizaNuDPmonoglucidelorestemaimaredectceadelahirolizamonoglucid1fosfatuluicarela
rnduleiestemaimaredectceadelahidrolizamonoglucid6fosfatuluiestelimpedecNuDP
monoglucidelesuntdonorieficienideresturifosfatpentrureaciiledinorganismelevii.

OH
CH2OH

N
O

O
+

O
-

OPO3H2
-D-glucozo-1-fosfat

UridinTriFosfat

UTP:glucozo-1-f osf at uridilil-transf eraza

PPi

2Pi

pirof osf orilaza

CH2OH

OH
O
N
O
O

O
O

O
O-

UDP-glucoza

O-

3.2. Biosinteza oligoglucidelor

Biosinteza zaharozei i a ,trehalozei
Zaharoza(sucroza)estediglucidulcelmairspnditnregnulvegetal.Easesintetizeazntoate
planteleverziundeservetenprincipalcaformdetransportaglucidelorntructdiglucidulcreeaz
opresiuneosmoticmaimicdectaceeaicantitateechivalentdemonoglucide.
Plantelerealizeazsintezazaharozeipedouciapropiate.nprimacaleacceptorulglicozidicesteD
fructozaiarncealaltDfructozo6fosfatul.
FructozaliberseobinenurmahidrolizeiDfructozo6fosfatuluiformatnciclulCalvinsubaciunea
fosfatazeicorespunztoare.
Primacaledebiosintezazaharozeiestecatalizatdezaharozosintetazcarepoateutilizancalitate
dedonorglicozilicUDPglucoza,ADPglucozaiGDPglucoza,conformreaciei:

44

nceadeadouacaledebiosintezazaharozeiparticipnumaiUDPglucozacadonorglicozidici
fructozo6fosfatulcaacceptoreifiindconvertiidezaharozofosfatsintetaznzaharozo6Ffosfati
UDP.
CH2OH

CH2OH

UDP
CH2OH

CH2OH

+
CH2OPO3H2

UPD

zaharozof osf at
sintetaz

-D-fructozo-6-fosfat

UDP-glucoza

CH2OPO3H2

Zaharozo-6F-fosfat

Reaciademaisusareoconstantdeechilibrumaifavorabildectprimareaciedeoareceeste
continuatdeoaltreaciecatalizatdezaharozo6Ffosfatfosfatazacarehidrolizeazzaharozo6F
fosfatullazaharozliberceeacefacecaechilibrulreacieisfiedeplasatspreformareazaharozei.
CH2OH
CH2OH

Zaharozo-6F-fosfat

H2O

Pi

CH2OH
CH2OH

CH2OPO3H2

zaharozof osf at
f osf ataza

CH2OH

Zaharoza

Celedousintetazeprecumizaharozo6fosfatfosfatazasegsescncloroplaste.Deiexistdate
careconfirmbiosintezazaharozeincloroplaste,nprezentadevenitclarczaharozasesintetizeaz
ncitoplasmacelulelorfotosintetizantefolosindUDPglucozaifructozo6fosfatul.Fructozo6
fosfatulianateredindihidroxiacetonfosfatulcareseformeazcuajutorulcicluluiCalvinn
cloroplastedeundemigreazncitoplasm.
nesuturilenefotosintetizante(precumnendospermulseminelorsupusegerminrii)biosinteza
zaharozeidinUDPglucozifructozo6fosfatarelocprobabilncitoplasmacelulei.Sepresupunec
zaharozosintetazaaravearolulfiziologicprincipaldeacatalizascindareazaharozeinUDPglucoz
(ADPglucoz)carepoateservicaprecursornbiosintezaamidonului,,trehalozeiconinedou
resturideDglucozopiranozuniteprintrolegtur11glicozidic.Acestdiglucidsentlneten
ciuperci,algealbastreverziialgeroii,npteridofiteinplante.Deasemeneaintrncompoziia
hemolimfeilainsecte.
,trehalozasesintetizeaznurmadesfurriicombinateaurmtoarelorreaciiacesteafiind
catalizatede,trehalozofosfatsintetazirespectivtrehalozofosfatfosfatazconformecuaiilor:

Ladiferitespeciideplante,trehalozasubstituiezaharozanfunciadetransportoralcarbonului
organicsintetizatialenergiei.

45


Biosinteza lactozei
Unelediglucidesuntsintetizatepentruafiutilizatedreptcombustibilmetabolic.Exemplultipiceste
lactoza(di)glucidulmajordinlapteleprodusdemamifere.
Biosintezalactozeiserealizeaznglandamamarsubaciunealactozosintetazeiconformreaciein
carecadonorglicozilicserveteUDPgalactozaformatprinepimerizareaUDPglucozeiifolosind
dreptacceptoromoleculdeglucoz.
Lactozosintetazaconinedousubuniti:
a)unacataliticgalactoziltransferazaprezentncelemaimulteesuturiundecatalizeazreacia
UDPgalactozeicuNacetilglucozaminaconducndlaNacetillactozamincareesteosubunitate
importantapriiglucidiceaglicoproteinelor.
b)osubunitatemodificatoarelactalbuminaaceastafiindoproteinspecificglandeimamare
fiindlipsitdeactivitatecatalitic.Deilipsitdeactivitatecatalitic,lactalbuminamodific
specificitateaunitiicataliticepentrucaeaspoatutilizadreptacceptormoleculadeglucozn
loculNacetilglucozaminei.

46

47