PIRLISIS DE DESECHOS TEXTILES I.

CINTICA Y RENDIMIENTOS
Miranda Guardiola Rosa del Carmen*, Sosa Blanco Csar Alberto*, Bustos Martnez Diana*, Vasile
Cornelia**
* Facultad de Ciencias Qumicas, Departamento de Ingeniera Qumica, UANL.
** Laboratorio de Fisicoqumica, Academia Rumana, Petru Pont.

Introduccin
Los esfuerzos recientes para evitar el uso de rellenos sanitarios, y la necesidad de fuentes de
energa renovables llevaron a una oportunidad para cambiar el curso de los procesos de
tratamiento de residuos slidos. Cada ao Mxico genera 35 x 106 toneladas de residuo slido
municipal (RSM), y se espera que este nmero se incremente cada ao. De esta cantidad, tan
slo el 1% es reciclado1. El contenido textil del RSM mexicano es de alrededor de 2 wt%1,
representando una importante fuente de energa y materiales considerando su composicin
principalmente celulsica (a base de algodn), y su valor calorfico neto de alrededor de
alrededor de 3600 kJ/kg2. Durante la confeccin de camisetas, pequeos pedazos de tela
coloreada quedan sin poderse reciclar. Estos residuos se llevan finalmente a rellenos
sanitarios. Una alternativa ambientalmente amigable sera el convertir los desechos textiles en
productos tiles mediante un proceso de pirlisis, y de este modo ofrecer una alternativa
vlida a la disposicin final en rellenos sanitarios.
La fibra de algodn se obtiene de los filamentos de las semillas de las plantas del gnero
Gossypium. El algodn se compone tpicamente de entre 88 y 96% de celulosa, estando el
resto compuesto de protena, materiales ppticos y ceras. El algodn debe ser limpiado y
generalmente blanqueado antes de usarse, lo que deja al algodn con aproximadamente 99%
de celulosa. Cuando las fibras textiles se calientan, las molculas polimricas comienzan a
romperse en molculas ms pequeas en un proceso llamado pirlisis. Algunos de estos
productos de pirlisis son combustibles. Ya que las fibras de diferentes textiles estn hechas
de distintos polmeros, el tipo y cantidad de combustible producido es distinto en cada tipo de
fibra textil. Esto puede ser importante en relacin a qu tan vigorosamente un tipo de textil se
quema, la cantidad de humo y vapores producidos y el tipo de sistema retardador de flama
requerido para tratar la tela.
El desecho textil es altamente flamable y el desarrollo de sistemas retardadores de llama
efectivos para algodn es de mayor inters. Por esta razn, muchos investigadores se han
enfocado en estudiar el mecanismo de pirlisis de tela de algodn tratada con sistemas
retardadores de flama. Y no muchos investigadores han estudiado la cintica de desecho textil
en mayores rangos de temperatura y conversin. Zhu et al 3,4 estudiaron el proceso de pirlisis
y los productos de pirlisis de telas de algodn tratadas con retardador de flama, con

calormetro de barrido diferencial (DSC), TGA, y pirlisis cromatografa de gases

espectroscopa de masas (PY-GC-MS). Los autores relacionaron el proceso de pirlisis de
fibra de celulosa en tres etapas de temperatura.
El desecho textil a base de algodn est principalmente compuesto de celulosa. Muchos
investigadores han estudiado la pirlisis de biomasa, materiales lignocelulsicos y distintos
desechos. Heikkinen et al7 estudiaron la termogravimetra como una herramienta para
clasificar componentes de desecho para utilizarse en la generacin de energa. Los autores
asumieron que las curvas de degradacin trmica se obtienen como resultado de la suma de
las contribuciones de los componentes correspondientes, y hallaron que esta suposicin es
vlida para muestras celulsicas. Manya et al8 estudiaron la cintica de la descomposicin
trmica de residuos de madera y bagazo de caa. El modelo usado asume tres reacciones
paralelas independientes, correspondiendo a la descomposicin de tres seudocomponentes,
hemicelulosa, celulosa y lignina. Caballero et al10 investigaron el comportamiento de
devolatilizacin de de distintas angiospermas y gimnospermas. Los investigadores utilizaron
un modelo simple consistente en cinco reacciones paralelas de primer orden.. Skodras et al11
modelaron la pirlisis de muestras de biomasa y residuos suponiendo tres o cuatro reacciones
paralelas independientes de primer orden. Antal et al13 sugieren que la degradacin trmica de
la celulosa puede escribirse con un modelo cintico de primer orden de una sola etapa, con
una energa de activacin de 228 kJ/mol.
Ya que la biomasa y los desechos son actualmente de gran importancia como combustibles
alternativos, es muy importante comprender a profundidad su comportamiento piroltico. Sin
embargo, no existen suficientes datos disponibles particularmente para desecho de recortes
textiles. Por lo tanto el objetivo de este trabajo es estudiar la pirlisis de desechos de recortes
textiles.
Material y Mtodos
Muestra. Se obtuvo tela de algodn usada de la industria de la confeccin de camisetas. La
muestra incluye distintos colores y tamaos. Para ser homogeneizada, la muestra se cort
primero en retazos pequeos y despus se moli a un tamao promedio de 0.5 cm x 0.5 cm.
Otras muestras se utilizaron en este estudio para comparar, tales como tela de algodn
blanqueada provista por una industria de la localidad y Avicel PH-105.
El anlisis elemental se realiz en un equipo Perkin Elmer 2400. La humedad se determin
por prdida de peso a 105C por 12 horas. El valor calorfico se obtuvo mediante una bomba
calorimtrica de Parr (modelo 1341). El residuo de cenizas se obtuvo por termogravimetra
(mtodo ASTM-D5630).

El anlisis elemental y el anlisis proximal de la muestra, utilizando Avicel PH-105 y xylan

como estndares y los residuos slidos obtenidos tras la pirlisis son presentados en la tabla 1.
Tabla 1 Anlisis elemental y anlisis prximo (% peso).
Muestra
1 Residuo Textil
2 Algodn
3 Residuo de pirlisis a 700C
a Carbn fijo
b

C
H
N
O
S
H/C O/C Humedad FCa Cenizas HVb
53.60 7.28 0.30 38.80 0.005 1.63 0.54
2.40
3.50
2.64 22600
45.50 6.60 0.30 47.50 0.10 1.74 0.78
5.00
ND
0.10 17110
C
C
C
C
94.82 4.86 0.32
0.00
69.75 30.25 25210
C
Valor calorfico neto, kJ/kg
Por debajo del lmite de deteccin

Estudio termogravimtrico. Los experimentos de anlisis trmico se realizaron en un sistema

TG/DTG TA Q500. La masa de la muestra fue de 6.0 0.1 mg para cada experimento. Las
corridas se llevaron a cabo en condiciones dinmicas con flujo de nitrgeno (60 ml/min), a
cinco distintas velocidades de calentamiento: 1, 5, 10, 20, 40 y 60C/min. Las pruebas se
hicieron en un amplio rango de temperatura, entre temperatura ambiente y 1000C.
Modelado Cintico. La pirlisis de biomasa y / o otros desechos es un fenmeno complejo y
procede a travs de multiples reacciones en serie, en paralelo. Una aproximacin simple para
determinar la cintica de la descomposicin trmica consiste en asumir que las curvas de
TG/DTG pueden describirse esencialmente por un modelo simple de reacciones
independientes en paralelo8, 14 16.
Pirlisis a nivel laboratorio. El reactor de acero inoxidable por lotes utilizado para los
experimentos tiene un volumen til de tres litros. Los experimentos de pirlisis se realizaron
con una alimentacin de aproximadamente 200g. Los gases y vapores producidos pasan a
travs de una serie de cuatro trampas Pyrex, Las trampas fueron mantenidas a 4C, -78C, 78C y 200 C respectivamente.
3. Resultados y discusin
Anlisis termogravimtrico. La figura 2 muestra las curvas de TG y DTG de la
descomposicin trmica de desecho textil registradas a distintas velocidades de calentamiento
en atmsfera de nitrgeno. Se observa una prdida de masa en tres etapas, con las tres etapas

Fig. 1 Diagrama del Sistema de pirlisis de residuos textiles.

traslapndose. Por ejemplo, la curva de TG medida a 10C/min muestra que la primera etapa,
localizada entre 115 y 284, representa un 22.6% de prdida de peso. La segunda etapa,
localizada entre 284C y 390C, supone un 55.3% de prdida de peso. La tercera etapa, que va
de 395C a 474C, representa un 10.7% de prdida de peso, con un 11.4% de peso de residuo
final y 2.2% de peso de humedad. Correspondiente a las tres etapas de prdida de peso en las
curvas de TG, se observan tres picos en las curvas de DTG. Estos resultados se presentan en
la tabla 2.

100

70
60

90

40

60

80

60

70

50

20

DTG % peso/min

TG , % pe so

60
10

50
40

40
40

30

30

20

20

20

5
1

10

10
0
0

100

200

300

400

500

600

700

800

900

1000

10

0
0

100

200

300

400

Temperatura, C

500

600

700

800

900

Temperatura, C

Fig. 2 Curvas a) TG y b) DTG de la descomposicin trmica de residuos textiles bajo atmsfera de nitrgeno,
obtenidas a 1, 5, 10, 20, 40 y 60C/min. La rapidez de calentamiento se incrementa de izquierda a derecha y de
abajo hacia arriba para las curvas TG y DTG, respectivamente.
Tabla 2 Resultados de termogravimetra para la descomposicin de residuos textiles para diferente rapidez
de calentamiento.
C/min

To

Tf

Tp1

Tp2

Tp3

Humedad
% peso

Voltiles
Totales
% peso

R
a Tf
% peso

R
T 1000 C
% peso

105

433

199

318

377

2.68

85.32

12.00

4.0

107

470

229

346

408

2.68

85.45

11.50

4.0

10

115

474

245

354

424

3.06

86.40

10.54

4.0

20

116

487

264

374

433

2.73

86.95

10.32

5.2

40

118

511

284

388

447

2.78

87.56

9.66

7.5

60

119

520

291

392

449

20.09

88.85

9.66

7.4

To = Temperatura inicial, en C y correspondiente al 0.1% de la prdida de peso. Tf = Temperatura final de

degradacin, en C. TPi =Temperatura de pico, en C y correspondiente a la mxima rapidez de prdida de
peso. R= Residuo final, en % peso.

Para relacionar la temperatura de velocidad de descomposicin mxima (Tp) del desecho

textil con sus pseudocomponentes, se realizaron curvas TG/DTG de xilano como
hemicelulosa, desecho textil y celulosa a 10C/min bajo una atmsfera de nitrgeno (Figura
3). Las curvas de TGA de desecho textil revelan que la pirlisis incluye tres etapas. La etapa
inicial ocurre en un rango de temperatura por debajo de 300C, la segunda y ms importante
prdida de peso ocurre en el rango entre 300-380C. Estas dos etapas pueden asociarse tanto a
la descomposicin de la hemicelulosa y la celulosa, como a distintos procesos de
descomposicin de la celulosa17. La tercera etapa, con una menor prdida de peso, aparece a
temperaturas mayores de 430C, correspondiendo a la formacin de carbn. La velocidad
mxima de descomposicin de la celulosa ocurre a 356C, que corresponde al segundo pico
de la curva DTG del desecho textil. Resultados similares fueron reportados por Zhu et al5.

1000

Fig. 3. Curvas TG y DTG para a) Residuos Textiles, b) Xylan como hemicelulosa, c) Celulosa, descomposicin
trmica obtenida en atmsfera de nitrgeno con una rapidez de calentamiento de 10C/min.

Cintica. En el presente trabajo, tres etapas de prdida de peso son observadas durante el
estudio termogravimtrico de la pirlisis de desecho textil y coinciden con los resultados de
Antal19 y Zhu et al5. Cuando se aplica el modelo cintico en paralelo, es razonable considerar
que cada etapa de prdida de peso sea resultado de una de las tres reacciones aparentes en
paralelo. En la primera etapa de la pirlisis de fibra de celulosa5 los cambios ms importantes
de la muestra fueron algunas propiedades fsicas y una pequea prdida de peso. Aqu, de
acuerdo a los autores5, el dao en la celulosa ocurre principalmente en la regin amorfa del
polmero. La etapa principal de la pirlisis ocurre en el rango de temperatura entre 300 y
380C.
Con base en el modelo en paralelo de Molt et al6, Antal19 y los resultados de Zhu et al5, se
propuso un modelo cintico de tres reacciones aparentes en paralelo para este trabajo, el cual
considera las tres etapas de prdida de peso durante la pirlisis de desecho textil como
resultado de dos reacciones en paralelo y una secuencial, donde la primera y la segunda
reaccin corresponden a la descomposicin de celulosa y la tercera corresponde a la
formacin de carbn. Las ecuaciones cinticas correspondientes se describen en las
ecuaciones 1 a 3.Las dos reacciones en paralelo: 0 < T < 380C
k
[C1 ]
1V1 + 1 R1
k
[C 2 ]
2V 2 + 2 R 2
1

(1)

(2)

La reaccin secuencial: 380<T<520 oC

k
3 [Rs ]
4V 3 + 3 R 3
3

(3)

Entonces la descomposicin trmica de desecho textil para todo el rango de conversin puede
expresarse por la suma de peso (dW/dt) de las velocidades de reaccin individuales como
sigue:

d[Textile]
= 1 ( A1e
dt

Ea1
RT

[C1 ] ) + 2 ( A2 e
n1

Ea2
RT

[C2 ] ) + 3 ( A3e
n1

Ea3
RT

[Rs]n3 )

(4)

Para obtener los parmetros cinticos (A1, A2, A3, Ea1, Ea2, Ea3, n1, n2 and n3) y los factores
de rendimiento (1, 2, 3), las ecuaciones anteriores se han aplicado para simular las curvas
DTG de pirlisis de desecho textil. El sistema de ecuaciones diferenciales del modelo se
resolvi por un algoritmo de 4 orden de Runge Kutta. Se utiliz un algoritmo de
optimizacin simplex para minimizar el criterio de mnimos cuadrados definido en la
ecuacin (5).

error = ( DTGexperimental DTGsimulado )2

(5)

Los parmetros cinticos obtenidos y el factor de conversin de cada reaccin aparente se

presentan en la tabla 3. La figura 4 muestra la simulacin de cada pico DTG a 10C/min. Esta
muestra una buena concordancia de las curvas TGA y DTG de las mediciones experimentales
y las de la simulacin por el modelo cintico propuesto.
Tabla 3. Parmetros cinticos obtenidos para las tres etapas de descomposicin trmica de
residuos textiles bajo atmsfera de nitrgeno.
Rapidez de calentamiento Etapa
C/min
1
1
2
3
5
1
2
3
10
1
2
3
20
1
2
3
40
1
2
3
1,5,10,20
1
2
3

Ea (kJ/mol)

A (min -1)

Coeficiente de rendimiento

40
190
186
40
190
186
38
190
186
39.6
203
180
41
204
180
40
200
186

1x103
4x1015
5x1014
1.5x103
4x1015
9x1013
1.5x103
5x1015
5.5x1013
2.7x103
5x1016
1.2x1013
5x103
5x1016
1x1013
1.5x103
5x1015
5.5x1013

1= 0.23
2= 0.52
3= 0.25
1= 0.25
2= 0.52
3= 0.23
1= 0.23
2= 0.52
3= 0.25
1= 0.24
2= 0.52
3= 0.24
1= 0.24
2= 0.52
3= 0.24
1= 0.24
2= 0.52
3= 0.24

La descomposicin primaria de desecho textil mostr una energa de activacin de alrededor

de 40 kJ/mol, con una fraccin de 0.24. En cuanto a los parmetros cinticos de la fraccin
principal en la descomposicin piroltica, se obtiene una energa de activacin de 200 kJ/mol.

Fig. 4. Comparacin entre los datos

experimentales y simulados con una
rapidez de calentamiento de 10C/min
bajo atmsfera de nitrgeno.

Estos son similares a los valores

propuestos por Antal et al13. La energa
de activacin para la tercera etapa es de 186 kJ/mol con una fraccin de 0.24. Fisher et al20
reportaron una energa de activacin para la celulosa de 151 kJ/mol correspondiendo a las
reacciones secundarias en el carbn. Esta discrepancia es principalmente debida a la
complejidad de las reacciones que se llevan a cabo en la matriz de carbn al calentarse el
carbn. Los parmetros cinticos del primer pico no varan con la velocidad de calentamiento,
mientras que los de el segundo y el tercer pico aumentan y disminuyen respectivamente al
incrementar la velocidad de calentamiento, probando la existencia de mecanismos de reaccin
complejos para ambos casos, ver figura 5.

Rendimiento de la pirlisis. La tabla 4 presenta el balance de materia para los productos

obtenidos a travs de la pirlisis de residuos textiles. Los resultados mostrados concuerdan
bien con las prdidas de peso para las pruebas de TG. Al final de la tercera reaccin, alrededor
de 500C, la prdida de peso fue de 89%, del cual 30% son hidrocarburos lquidos ligeros y
42% son la fraccin pesada, con 16% de residuo final y 12% de gases no condensablesDe los
anlisis de los resultados presentados resulta evidente que una seleccin apropiada de la
velocidad de calentamiento, la atmsfera de la pirlisis y la temperatura llevarn a ms
productos finales deseables.

Figura 5. Energa de activacin

como una funcin de la rapidez de
calentamiento para cada etapa.
Tabla 4 Rendimientos obtenidos
durante la pirlisis de residuos textiles.a
Lquidos Lquidos
Gases
Residuo Slido
% peso
% peso
pesados % Ligeros %
peso
peso
500
42.0
30.0
12.0
16
700
42.5
31.5
13.5
12.5
a
Presin atmosfrica. Rapidez de calentamiento de 10C/min.

Temperatura C

4. Conclusiones.
El estudio termogravimtrico revel que durante la descomposicin de desecho textil estn
involucradas tres etapas de prdida de peso. Las tres curvas de TG se traslapan. La primera
etapa ocurre en un rango de temperatura entre 135 y 309C con un pico en 264C, la segunda
etapa ocurre entre 276 y 394C con un pico en 374C, y la tercera etapa va de 374 a 500C con
un pico en 433C. Se propone un modelo cintico de tres reacciones aparentes, que considera
que cada etapa de prdida de peso en la curva de Tg corresponde a una reaccin aparente. Las
energas de activacin son 40, 200 y 186 kJ/mol para la primera segunda y tercera reaccin
aparente, respectivamente. Los coeficientes de rendimiento 1, 2 y 3, para cada una de las
reacciones aparentes son 0.24, 0.52 y 0.24 respectivamente.
La pirlisis de desechos textiles resulta en 74% de prdida de peso total, del cual
31.5% es fraccin lquida ligera, 42.5% es fraccin lquida pesada, 12.5% es residuo slido y
13.5% son gases no condensables.
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