FLOTACIN

DIFERENCIAL DE
SULFUROS
ING. ANGEL AZAERO ORTIZ
PROFESOR ASOCIADO
UNMSM

El trmino flotacin diferencial, se refiere a la flotacin de una o ms

especies mineralgicas de sulfuros dejando en los relaves especies
de otro tipo, deprimidas por reactivos especficos.
Seleccin de diagrama de flujo para cada mineral

Diagramas adecuados para la obtencin de dos mas productos,

-Esquemas para el tratamiento de prfidos de Cobre molibdeno
considerar el circuito de separacin Cu-Mo,
-Esquemas para el tratamiento de Pb / Zn, Cu/Zn , Pirita/Arsenopirita,
considerar dos etapas rougher; una para el plomo y otra para el zinc,
y cleaner
-Para recuperar tres concentrados bastar combinar los esquemas
anteriores
Uso de reactivos qumicos que permita la mxima selectividad del
proceso
En funcin de la respuesta de cada mineral a colectores, activadores,
espumantes y depresores.

FLOTACION DE SULFUROS DE COBRE

MOLIBDENO
Estos minerales son tpicos de yacimientos porfirticos , leyes entre
0.6 1.0 % de Cu y 100 300 ppm de Mo.
En nuestro pas se conoce muchos yacimientos de este tipo,
Toquepala, Cobriza, Cuajone, la granja , toro mocho, michiquillay.
El proceso convencional de recuperacin de concentrados de cobre y
molibdeno de minerales porfirticos se inicia en operaciones de
trituracin y molienda flotacin del bulk Cu Mo conteniendo
minerales: chalcopirita, covelita, calcosita y molibdenita, dejando en el
relave minerales de ganga no metalica y pirita.

Luego el concentrado bulk Cu-Mo es procesado mediante flotacin

diferencial donde selectivamente se flota el molibdeno quedando en
las colas el cobre.

Este procedimiento es universalmente utilizado,

La excepcin puede ser flotar el bulk Cu Mo Fe, a pH cido
para luego seguir con dos flotaciones diferenciales, en la primera de
las cuales se deprime la pirita por ajuste del pH a niveles alcalinos,
mientras que en la segunda se flota selectivamente la molibdenita
deprimiendo el cobre.
Otra excepcin puede ser flotar en forma convencional Cu-Mo, y
durante la separacin Cu- Mo se deprime la molibdenita flotando el
cobre.

FLOTACIN BULK COBRE MOLIBDENO

Durante la flotacin bulk: Cu Mo ocurre los siguientes fenmenos:
a) Flotacin natural de la molibdenita; debido a su estructura
laminar, formada por superposicin de prismas trigonales
constituidos por seis tomos de azufre rodeando cada tomo de
molibdeno.
Esta estructura al fracturarse origina superficies con enlaces
desbalanceados generando una hidrofobicidad natural.
b) Flotacin de los sulfuros de cobre; el oxgeno, favorece la
deshidratacin de la superficie, facilitando la adsorcin de los
reactivos colectores: xantatos, ditiofosfatos, quedando adsorbidas
en la superficie del mineral
c) Depresin de la pirita: Su depresin durante la flotacin bulk se
logra utilizando cal, depositando tanto Fe (OH)2 y Ca (OH)2
sobre la superficie de la pirita recubrindola , bloqueando la
reaccin de formacin del dixantgeno que es la especie
adsorbida lo cual lo hara muy flotable.

Separacin Cobre - Molibdeno

La separacin selectiva Cu-Mo, se realiza utilizando nuevamente las
propiedades de flotabilidad natural de la molibdenita y deprimiendo
los sulfuros de cobre con reactivos a base de sulfuros de sodio y / o
cianuro, o mezclas de los siguientes reactivos qumicos

(a) Reactivo Anamold : Mezcla de Na2S y As2O3 que produce

arsenitas y tioarsenitas adems de un remanente de Na2S
hidrolizado a HS-.
(b) Reactivo de Nokes: Mezcla de P2S5 - NaOH que se transforma en
derivados del tipo monotiofosfatos, ditiofosfatos formando
simultneamente HS por hidrlisis del Na2S segn:
(3) P2S5 + 6NaOH Na3 PO2S2 + Na3 PO3S + 5 H2O
c) Sulfhidrato de Sodio (NaHS) que se hidroliza a HSsegn:
NaHS Na+ + HS
Todos estos reactivos desactivan y deprimen sulfuros de cobre donde el
HS (anin sulfhidrato) es el principal agente activo.

Las reacciones que pueden sintetizar estos mecanismos son:

(5) 2X2 + HS + 3/2 H2O 4X + 1/2S O=3 + 4H+
(6) Cu X2 + HS + OH Cu2S + H2O + 2X
Donde X representa un reactivo tipo xantato.
El dixantgeno adsorbido sobre la calcopirita es de esta forma reducido a
xantato que pasa a solucin (Ec. 5). Los derivados de fsforo y arsnico
de los reactivos Anamold y Nokes se adsorben sobre la superficie de los
sulfuros de cobre impidiendo que las reacciones (5) y (6) sean reversibles.

La depresin de sulfuros de cobre por compuestos de cianuro:

es explicado por mecanismos de lixiviacin que remueven el dixantgeno
de las superficies produciendo superficies frescas:
(7) Cu X2 + 3 CN

Cu (CN)3 + X

(8) 2 Cu2S + 6 CN + O2 + H2O

2 CuS + Cu (CN)3 + 2OH

Limpieza del Concentrado de Molibdeno

La obtencin del grado final del concentrado de molibdeno implica
varias etapas de limpieza y lixiviacin de impurezas del cobre
mediante reactivos tales como el cianuro (utilizado si las impurezas
son de calcocina o covelita) el Fe3+ si la impureza es calcopirita.
Para la eliminacin de insolubles: silicatos, talco, pirofilita, (flotabilidad
natural) y otros de los concentrados de molibdenita, se requiere de
procesos a veces complicados, uno de ellos es la tostacin del
concentrado para lograr cierta oxidacin de la molibdenita; para luego
de un repulpado flotar los insolubles, quedando la moly en las colas.
Otros procesos utilizan flotacin inversa cuando el concentrado tiene
excesivo contenidos de insolubles; arcillas , utilizando un circuito de
flotacin de insolubles deprimiendo la molibdenita con sulfonato de
lignito a pH alto 11.8.

La recuperacin de cobre y molibdeno , requiere un cuidadoso

control de las condiciones de trabajo, para lograr resultados
satisfactorios:
-Condiciones de minado, molienda, flotacin estan ajustadas a una
adecuada recuperacin del cobre y no del molibdeno.

-Excesivo consumo de reactivos durante la flotacin bulk Cu Mo,

solo usar cantidades adecuadas y necesarias de colectores y
espumantes caso contrario usar por ejemplo: carbn activado,
sulfuro de sodio repulpado para atenuar la concentracin de
colectores, espumantes, floculantes contenidos en las pulpas de
flotacin.

FLOTACION DE SULFUROS DE COBRE,

PLOMO, ZINC
La presencia simultnea de estos sulfuros minerales es comn,
Su tratamiento metalrgico comprende la obtencin de tres concentrados
mediante un procedimiento ya establecido y que consta de las siguientes
etapas:
I.
Flotacin bulk Cu Pb, deprimiendo la esfalerita y la pirita.
II.

Activacin y flotacin de los sulfuros de zinc(esfalerita, marmatita) de las

colas de flotacin bulk. En esta etapa se deprime nuevamente la pirita.

III. Separacin Cu / Pb del bulk obtenido en la etapa I

Alternativas como la obtencin de un bulk Cu, Pb, Zn, como producto nico
la flotacin en tres etapas primero del cobre, luego del plomo y finalmente del
zinc podra ser aplicable a este tipo de minerales, generalmente no son
usuales.

Flotacin bulk : Plomo - Cobre

Flotacin se realiza con una depresin simultnea de sulfuros de zinc y Fe
La flotacin de cobre plomo se realiza a pH natural o levemente alcalino
utilizando generalmente xantatos como colectores. La depresin de la pirita y
esfalerita se logra mediante el uso de cianuro, bisulfito y sulfato de zinc en
dosificaciones que no afecten la flotacin del cobre por el cianuro y del plomo
que es deprimido por bisulfito en concentraciones altas.
En la calcopirita los colectores (dixantgeno) son formados sobre la superficie
del mineral mediante una adsorcin electroquimica catalizada, y/o qumica . La
hidrofobizacin de su superficie ocurre por adsorcin del dixantgeno.
Adems el sulfuro de cobre flota perfectamente entre pH: 3 y 12
En la flotacin de galena ocurre una adsorcin qumica del colector sobre la
superficie del sulfuro, no forma dixantgeno
La adsorcin qumica de xantato sobre la galena ocurre sobre los iones plomo
de la superficie, en remplazo de los OH adsorbidos.
La hidrofobicidad de su superficie es originada por monocapas de xantato
xantatos de plomo en multicapas.
El pH de flotacin de la galena est en el rango neutro a ligeramente alcalino, y
cuando tiene alto contenido de plata, el plomo tiende a deprimirse a pH mayor a
9.5.

Flotacin bulk : Plomo - Cobre

La secuencia de hidrofobizacin de la galena ,podra ser la siguiente:
a) Oxidacin superficial de la galena a sulfitos, sulfatos o tiosulfatos
(9) PbS +

m
O2
2

Pb Som

b) Remplazo de los sulfatos o sulfitos a carbonatos en el aire

(10) PbSO4 + CO=3

PbCO3 + SO=4

c) Remplazo del carbonato de plomo superficial por xantato

d) PbSO4 + 2 X PbX2 + SO=4

Depresin de la Esfalerita - Pirita

Durante la flotacin bulk, la esfalerita y la pirita deben permanecer
deprimidas. Para la pirita esto se logra mediante el uso de reactivos
tales como cal, cianuro y bisulfito de sodio y la esfalerita con sulfato de
zinc.
De los reactivos utilizados para la depresin, El cianuro lo hace por
mecanismos de lixiviacin de pirita adsorcin de ferrocianatos de
fierro sobre la superficie del sulfuro :
(11) Lixiviacin FeS2 Fe2+ + 2S + 2e
Fe(OH)3 + 3H+ + e Fe2+ + 3H2O
(13) Adsorcin 7Fe2+ + 18HCN Fe4 (Fe(CN)6)3 + 18H+

+4e

Al existir Fe4 [Fe(CN)6]3 sobre la superficie de la pirita, esta no flota.

El bisulfito deprime la pirita inclusive ya activada al descomponer los
xantatos, dixantgenos y luego el alcohol entre pH 6 y 8.
En el caso de la esfalerita, esta no debera flotar en el bulk ya que requiere
de activacin previa. Sin embargo es comn encontrar en las
operaciones de las concentradoras contenidos de zinc en los bulk que
representan prdidas considerables.

El zinc asociado al concentrado de cobre se pierde en la escoria de los

reverberos y perjudica a los refractarios.

El zinc asociado al plomo Dificulta la aglomeracin y escarcha los hornos de

manga.
Porqu la esfalerita flota indebidamente en el bulk es un problema particular
de cada mineral aunque las principales causas podran ser:
a) Factores tales como la asociacin mineralgica Cu-Zn Pb-Zn
b) Arrastre mecnico de sulfuros de zinc en la flotacin bulk
c) Por activacin de la esfalerita debido a la presencia de sales solubles de
Cu, Ag, As, Sb, Cd, en el mineral.
Los dos primeros factores pueden ser controlados mejorando las
condiciones de molienda, dosificacin de reactivos, eficiencia de
remocin de espumas.
El tercer factor es un aspecto de difcil control aunque podr ser
parcialmente controlado por dosificacin de reactivos tales como el
sulfato de zinc, cianuros, bisulfitos sulfuro de sodio.

De todos estos el cianuro, es el ms efectivo ya que lixivia primeramente al

xantato absorbido sobre la capa activa de la esfalerita y luego al sulfuro de
cobre constituyente de esta capa.
Respecto a las mezclas NaCN - ZnSO4 e inclusive Na2CO3 pueden deprimir
la esfalerita al formar depsitos hidrofilicos.
Sin embargo el efecto depresor es por muy corto tiempo, es usual encontrar
minerales de zinc activados por sales solubles que en forma natural tiene el
mineral principalmente, CuSO4 , este reactivo tiene un alto producto de
solubilidad y pasa rpidamente a la solucin, donde an en pequeas
concentraciones activa a la esfalerita, en estas condiciones es muy difcil
mantener deprimida a la esfalerita por tiempos usuales de la flotacin.

Activacin y Flotacin de Sulfuros de Zinc

La esfalerita no adsorbe xantatos de cadena corta sin una activacin previa;
Esta activacin consiste en el recubrimiento de la esfalerita marmatita
por una capa de ion activante que formar una superficie que podr
interaccionar con el xantato.
El mecanismo de activacin est definido por la reaccin
(14) ZnS+ + M2+ MS+ + Zn2+
Donde M2+ es cualquier catin no necesariamente de valencia 2 cuyo
sulfuro sea menos soluble que el sulfuro de zinc
Para flotar esfalerita de las colas de la flotacin Cu Pb se usa
generalmente, CuSO4 como activante, el cual forma una superficie de
covelita sobre la esfalerita.
(15) ZnS + CuSO4 Zn2+ + SO42- + CuS
Simultneamente es necesario deprimir la pirita logrndose esto por la
elevacin del pH hasta valores de 10 12.

Luego de activada la esfalerita, su flotacin representa en realidad la

llamada flotacin de un sulfuro de cobre.

Balance Metalrgico
Tres Productos

Recuperaciones %

Ensayos: %, Ag:OZ/TC
Productos

Mineral
Conc. Pb
Conc. Zn
Relave

Tons.

600.0
48.4
73.1
478.5

Ag

Pb

Zn

Ag

Pb

Zn

8.0
80.0
2.75
1.52

6.2
71.8
1.4
0.3

8.2
6.4
57.8
0.8

100.00
80.70
4.20
15.10

100.00
93.41
2.74
3.85

100.00
6.30
85.92
7.77

Arsnico, Antimonio, en Concentrados de Minerales

Sulfurados
Concentrados de Plomo:
a) Presencia de Geocronita (Pb5SbAsS), Jamesonita (Pb4FeSbS14),
Oweheita (Pb5Ag2Sb6S15), Buornonita (CuPbSbS3) minerales similares,
la eliminacin o disminucin del As y Sb de los concentrados durante la
flotacin no es posible , por existir caractersticas similares de flotacin con la
galena.

b) Presencia de arsenopirita (FeSAs); el desplazamiento de As al concentrado

puede ser controlado flotando el plomo a pH: 10.5 - 11.0, con dosis de
cianuro adecuadas, condiciones en las cuales no flota la arsenopirita. Esta
prctica se debe realizar durante las etapas de flotacin de limpieza
c) Presencia de estibina (Sb2S3) en el mineral la cual podra ser activada por
cationes Cu2- contenidas en las sales solubles del mineral, se podra flotar
el plomo a pH . 10,5 usando NaOH ,como regulador.
d) Presencia de cobres grises. La presencia de tetahedrta - tennantita en los
concentrados de plomo origina contenidos de arsnico y antimonio .
Durante la flotacin de plomo si los contenidos de cobre-plata no son
econmicamente significantes, la tetrahedrita - tennantita podrn ser
deprimidas por cianuro.

Concentrados de Cobre:
a) Presencia de enargita (Cu3AsS4) tetrahedrita-tennantita (3Cu2S Sb2S3) 3Cu2S-As2S3) o minerales similares que producirn
concentrados de cobre con contenidos apreciables de As - Sb y
tambin de plata. Su eliminacin de As - Sb de estos concentrados
solo podr realizarse por mtodos piro o hidrometalrgicos.
b) Presencia de arsenopirita, la cual puede ser eliminada en las etapas
de limpieza a un pH alto :10.5 a 11.5 y dosis adecuadas de cianuro.

DIAGRAMA DE FLOTACIN DIFERENCIAL

Flotacin Diferencial: Pb Zn

Flotacin Bulk y Diferencial : Cu Mo

Flotacin Pb-Cu-Zn
Reactivos utilizados y puntos de adicin

BIBLIOGRAFA
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ECONMICA CENTROMIN - LA OROYA - PERU.
10. QUIROZ, IVAN, "FLOTACIONES DIFERENCIALES DE SULFUROS"
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11. VILLACHICA LEON, CARLOS - "FLOTACION DE MENAS POLIMETLICAS" CURSO DE FLOTACION - UNI - 1985.