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SURESTE DE VERACRUZ
INGENIERA
QUMICA INDUSTRIAL
INVESTIGACIN
COULOMBIMTRIA
NOMBRE DE LOS INTEGRANTES:
ALFONSECA AYALA OSCAR
DOMNGUEZ MNDEZ LUCERO
GAMBOA CRUZ LUCERO ISABEL
GOMEZGMEZ MARTINEZMARTNEZ SAMUEL
REBOULEN RODRIGUEZRODRGUEZ CLAUDIA
VIOLETA
NOMBRE
DEL
DOCENTE:
HECTORHCTOR
MARTINEZMARTNEZ PEREZPREZ
CUATRIMESTRE: 1
NDICE
INTRODUCCIN: ............................................................ 2
COULOMBIMETRA.......................................................... 3
Mtodos coulombimtricos ............................................ 3
Tipos de Coulombimetra ............................................... 4
A. Potenciosttica ...................................................... 4
B. Amperosttica ....................................................... 6
TITULACIONES COULOMBIMETRICAS ....................................... 7
Aparatos de medida ..................................................... 8
Coulombmetro electrnico:....................................... 10
Coulombmetros electroqumicos: ............................... 10
Aplicaciones .............................................................. 11
Reacciones de neutralizacin ..................................... 11
Valoraciones de precipitacin y de formacin de complejos
............................................................................ 12
Valoraciones de oxidacin-reduccin ........................... 12
Reaccin de Karl Fischer ........................................... 12
Determinacin del espesor de pelcula......................... 13
Ventaja y desventajas ................................................ 14
Ley de Faraday .......................................................... 14
Ejemplos .................................................................. 15
Ejemplo1: .............................................................. 15
Ejemplo2: .............................................................. 16
CONCLUSIN .............................................................. 17
BIBLIOGRAFA ............................................................. 17
INTRODUCCIN:
Tres mtodos electroanalticos se basan en la oxidacin o reduccin
electroltica de un analito durante un tiempo suficiente para asegurar su
conversin cuantitativa en un nuevo estado de oxidacin. Estos mtodos
son coulombimetra a potencial constante, coulombimetra a corriente
constante (o valoraciones coulombimtricas), y electrogravimetra. En
los mtodos electrogravimtricos se pesa el producto de la electrolisis
que se deposit en uno de los electrodos. En cambio, en los dos
procedimientos coulombimtricos, la cantidad de electricidad necesaria
para completar la electrlisis sirve como una medida de la cantidad de
analito presente.
Estos tres mtodos no requieren calibracin respecto a patrones, es
decir, la relacin funcional entre la cantidad medida y la masa de analito
se puede deducir de la teora.
COULOMBIMETRA
Coulombimetra es el nombre dado a un grupo de
tcnicas de qumica analtica que determinan la
cantidad de materia transformada en una reaccin
de electrlisis
midiendo
la
cantidad
de electricidad (en coulombios)
consumida
o
producida.
Hay
dos
categoras
bsicas
de
tcnicas
coulombimtricas.
La
Coulombimetra
potenciosttica
implica
el
mantenimiento
de
un potencial
elctrico constante durante la reaccin mediante un potenciostato. El
otro,
llamado valoracin
coulombimtrica o coulombimetra
amperosttica, mantiene constante la corriente (medida en amperios)
utilizando un amperostato.
MTODOS
COULOMBIMTRICOS
Los mtodos coulombimtricos o coulomtricos se basan en la medida
de
la
cantidad
de
electricidad
necesaria
para
transformar
cuantitativamente un analito a un estado de oxidacin distinto.
Esta cantidad de electricidad se representa con la letra mayscula, Q.
Donde:
Q = cantidad de carga en coulombs (C)
i = intensidad de corriente constante en amperes, (A
t = tiempo para realizar la electrolisis del analito en segundos, (s).
Donde:
C = coulombs
A = amperio, (Amper = Coulomb/segundo)
s = segundo
De acuerdo con la ley de Faraday, un equivalente de cualquier sustancia
electroactiva necesita96493 Coulombs para que la reaccin sea
completa. Al valor 96493 Coulomb se le llama factor de Faraday, (se
puede
redondear
a
96500
Coulombios).As
en
el
anlisis
coulombimtrico se mide la carga total necesaria para completar la
oxidacin o reduccin electroqumica, la cual es directamente
proporcional a la cantidad total de material que se electroliza
TIPOS DE COULOMBIMETRA
Atendiendo a las caractersticas de la muestra la Coulombimetra se
divide en:
1) Directa (el analito sufre el cambio)
2) Indirecta (otro elemento que se puede relacionar con el analito
sufre el cambio. Atendiendo a la forma de efectuar la transferencia
de cargas elctricas:
A. POTENCIOSTTICA
La Coulombimetra potenciosttica es una tcnica conocida tambin
como "bulk electrolisis". El electrodo de trabajo se mantiene a potencial
constante y se mide la corriente que fluye a travs del circuito. Este
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B. AMPEROSTTICA
Las valoraciones coulombimtricas o coulombimetras amperostaticas
utilizan una intensidad de corriente constante para cuantificar con
precisin la concentracin de una especie. La intensidad de corriente se
aplica hasta que un indicador seala la finalizacin de la reaccin
qumica. En este experimento, la corriente aplicada es equivalente al
valorante. La corriente se aplica a la solucin desconocida hasta que
todas las especies desconocidas se han oxidado o reducido a un nuevo
estado, momento en que el potencial del electrodo de trabajo cambia
bruscamente. Este cambio de potencial indica el punto de equivalencia.
La magnitud de la corriente (en amperios) y la duracin de la corriente
(en segundos) se puede utilizar para determinar los moles de la especie
desconocida en solucin. Cuando se conoce el volumen de la solucin,
entonces el puede determinarse la concentracin (molaridad) de la
especie desconocida.
las
titulaciones
coulombimtricas suelen realizarse manteniendo la corriente
constante, de modo que la carga elctrica es simplemente el producto
de la corriente por el tiempo, Q = (i)(t).
Fundamento:
Un equivalente qumico se liberar o depositar al paso de un Faraday.
La carga de un electrn es:
As que,
TITULACIONES COULOMBIMETRICAS
Titulaciones coulomtricas primarias
En las titulaciones coulomtricas primarias en corriente constante, la
sustancia a ser determinada reacciona directamente en el electrodo. En
consecuencia, ninguna otra sustancia debe ser electrolizada en el
electrodo
de
trabajo
hasta
que
sean
alcanzados potenciales mucho mayores, generalmente cuando menos de
0.5 V de los valoresdeseados. Como el potencial del electrodo de
trabajo no es controlado, esta clase de titulaciones, por lo comn est
limitada a reactantes que no son difusibles. Una rea principal de
aplicacin involucra al material mismo del electrodo participando en un
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AgCl + e-
Seguida por:
Ag0
Ag+ + e-
APARATOS DE MEDIDA
La Coulombimetra potenciosttica utiliza un potenciostato. Mientras la
valoracin coulombimtrica utiliza un amperostato.
1.
Un potenciostato: es un instrumento muy usado en
diversos
experimentos
electroqumicos,
tales
como
potenciometras y columbimetras. En este tipo de experimentos,
muchas veces es necesaria una fuente que brinde una diferencia
de potencial constante. Esta se consigue mediante el
potenciostato, que puede controlar la diferencia de potencial en
uno, dos o ms electrodos de trabajo, con ayuda de un electrodo
de referencia y un electrodo auxiliar
Potenciostato
2. Un amperostato es un dispositivo de control y de medicin que
sirve para mantener constante el flujo de corriente a travs de la
celda electroltica en valoraciones coulombimtricas, sin tener en
cuenta los cambios en la propia carga. Es sinnimo de
"galvanostato".
Ejemplo de una celda de titulacin coulombimtrica:
Titulacin Directa del cido Ascrbico con yodo generado en el electrodo
de platino.
En
este
caso
titulacin coulombimtrica
realiza en dos pasos:
la
se
1 Pre-titulacin de un blanco al
observar
la
coloracin
azul
caracterstica que produce el
indicador de almidn con el yodo
generado en el electrodo auxiliar
de Platino aislado en un tubo de
vidrio de fondo poroso.
2 Titulacin del problema en el
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Amperostato
Existen aparatos llamados coulombimetros y se dividen en:
COULOMBMETRO ELECTRNICO:
El coulombmetro electrnico se basa en la aplicacin del amplificador
operacional en el circuito tipo integrador. La corriente pasa a travs de
la resistencia R1 donde produce una cada de potencial que es integrada
por un amplificador operacional en las placas del condensador, cuanto
ms intensa sea la corriente, mayor ser la cada de potencial. No es
necesario que sea una corriente constante. En un esquema como este,
la cada de potencial a la salida (Vsalida) es proporcional de la carga que
ha pasado (i* t). La sensibilidad del coulombmetro se puede variar
seleccionando el valor apropiado de R1.
COULOMBMETROS ELECTROQUMICOS:
Hay tres tipos comunes de coulombmetros basados en procesos
electroqumicos:
Coulombmetro de cobre
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APLICACIONES
REACCIONES DE NEUTRALIZACIN
Se puede valorar con un elevado grado de exactitud tanto cidos dbiles
como cidos fuertes, utilizando los iones hidroxilo que se generan en un
ctodo mediante la reaccin:
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VALORACIONES DE PRECIPITACIN Y DE
FORMACIN DE COMPLEJOS
Se
han
desarrollado
una
gran
variedad
de
valoraciones
coulombimtricas
en
las
que
se
utilizan
los
iones plata o mercurio generados en un electrodo generador (nodo)
formado por un hilo grueso de plata o un
electrodo de mercurio. Los puntos finales se
detectan bien potenciomtricamente o bien con
indicadores qumicos.
VALORACIONES
OXIDACIN-REDUCCIN
DE
Existen
muchos
reactivos
que
pueden
ser
generados
coulombimtricamente. Son importantes aquellos reactivos que no se
encuentran normalmente en anlisis volumtrico por la gran
inestabilidad
de
sus
disoluciones:
el
ion
plata
divalente,
el manganeso trivalente
o
el
complejo
de
cloruro
con
el cobre monovalente. El bromo electrogenerado ha demostrado ser
muy til y constituye la base de numerosos mtodos.
VENTAJA Y DESVENTAJAS
LEY DE FARADAY
1. Las cantidades de sustancias liberadas en los electrodos son
proporcionales a la cantidad de electricidad que pasa por la solucin.
2. Las cantidades de las diferentes sustancias liberadas por la misma
cantidad de electricidad son proporcionales a sus equivalentes qumicos.
Por ejemplo para:
AgAg+1
su EQ = 107.88/1
O para
Cu+2 Cu
su EQ = 63.57/2
Q = nFN
Donde:
Q = (i)(t), coulombios para electrlisis total.
F = Factor de Faraday, 96500 C
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EJEMPLOS
EJEMPLO1:
Se usa una corriente constante de 0,800 A para depositar cobre en el
ctodo y oxgeno en el nodo de una clula electroltica. Calcular el
nmero de gramos de cada producto formado durante 15,2 min,
suponiendo que no hay ninguna otra reaccin redox. Los pesos
equivalentes del cobre y oxgeno se determinan teniendo presente las
dos semireacciones.
Cu2+ + 2e2H2O
Cu(s)
4e- + O2( g ) + 4 H +
EJEMPLO2:
Si una corriente constante de 10.00 ma pasa a travs de una solucin
de cloruro durante 200 seg, qu peso de cloruro reacciona con el nodo
de plata?
La carga neta transferida es
Q = it = (10 X 10-3 amp)(200seg) = 2.00 Q
2.075 X 10-5 equivalentes del ion cloruro formados como AgCl. En peso la
cantidad es
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CONCLUSIN
En conclusin podemos ver que la Coulombimetra se refiere a las
tcnicas utilizadas en qumica analtica para determinar la cantidad de
materia transformada en una reaccin de electrlisis midiendo la
cantidad de electricidad (en coulombios) consumida o producida.
La coulombimetria se divide en dos grupos de tcnicas las directas e
indirectas siendo esta ltima dividida a su vez en coulombimetra
potenciosttica y coulombimetra amperosttica, en esta se debe
considerar conceptos ya vistos anteriormente como son titulacin
(valoracin) y punto final ya que se basa en este principio.
Para su determinacin se ocupan aparatos que son de uso especficos
para las anteriores tcnicas para la potenciosttica se usa
un potenciostato, mientras que para la amperosttica un amperostato.
Tambin existen los coulombimetros que se dividen en electrnicos y
electroqumicos.
Para los clculos de esta tcnica se toma en cuenta la ley de Faraday
que nos indica que las cantidades de sustancias liberadas en los
electrodos son proporcionales a la cantidad de electricidad que pasa por
la solucin y que las cantidades de las diferentes sustancias liberadas
por la misma cantidad de electricidad son proporcionales a
sus equivalentes qumicos.
En general podemos observar que la coulombimetria tiene muchas
aplicaciones como las ya mencionadas en el trabajo y que sobre todo
presenta una gran ventaja sobre la otra tcnica basada en la oxidacinreduccin electroltica de un analito (electrogravimetra).
BIBLIOGRAFA
http://metodoselectroanaliticos.blogspot.mx/2012/05
http://metodoselectroanaliticos.blogspot.mx/2012/05/coulombime
tria-aparatos-de-medida.html
http://es.scribd.com/doc/74102369/8-Columbimetria
http://es.scribd.com/doc/129299745/Trabajo-de-Coulombimetria
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http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qa2/guias/2010-TP-06Electrogravimetria_y_Coulombimetria.pdf
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