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Algunos ncleos atmicos, como por ejemplo el hidrgeno, tienen una propiedad
denominada momento magntico
Pueden provocarse transiciones entre las dos orientaciones irradiando la muestra con
una radiacin electromagntica en el rango de las radiofrecuencias.
La frecuencia de resonancia depende del campo magntico del imn y de una
constante propia de cada ncleo, la constante giromagntica .
Cuando la energa asociada a la radiofrecuencia de irradiacin coincide con la de
transicin entre dos niveles, se produce una absorcin y se obtiene una lnea en un
espectro rmn.
Hay muchos ncleos activos en resonancia que pueden dar lugar a un espectro rmn.
Afortunadamente, todos ellos tienen una constante giromagntica distinta y absorben
ondas de radio a frecuencias muy diferentes. Es como si tuviramos un montn de
emisores/receptores diferentes, los distintos ncleos, cuya seal recibimos como en
un aparato de radio, en una zona del dial diferente.
Los espectros de rmn ms comunes son los de hidrgeno y de carbono que son
precisamente los tomos ms abundantes en una molcula orgnica
Un aparato de rmn sencillo se compone de:
un iman
una fuente de radiofrecuencia variable
una antena emisora/receptora que rodea al tubo de muestra para detectar la
absorcin/emisin de energa
Un detector unido a un registrador
TRANSFORMADA DE FOURIER
Las orientaciones de los spines en un campo magntico se pueden representar como
vectores magnticos. Hay unos pocos ms alineados con el campo externo B0 del
imn, que es la situacin ms estable. Los vectores giran a una frecuencia que es la
frecuencia de resonancia (desplazamiento qumico), tambin denominada de Larmor.
La composicin de todos los vectores da lugar a una resultante a lo largo del eje z: la
denominada magnetizacin macroscpica.
Los ncleos excitados devuelven la energa adquirida al medio circundante con una
velocidad regulada por una constante de tiempo T1. El tiempo de relajacin T1
gobierna el retorno a las poblaciones de equilibrio. La magnetizacin tiende a
recuperar as su posicin inicial en el eje z.
Es imposible que el campo magntico creado por el imn sea totalmente homogneo.
Las desviaciones de esta homegeneidad hacen que los nucleos "sientan" un campo
ligeramente distinto dependiendo de su situacin en el tubo de muestra. As, los
vectores magnticos de los ncleos individuales, que componen la magnetizacin
transversal del plano xy, se abrirn en abanico, disminuyendo la intensidad de la
magnetizacin transversal. De este modo, la inhomogeneidad del imn marca otro
proceso, regulado por un tiempo T2, por el que la magnetizacin desaparece del
plano xy con el tiempo
La FID es por tanto una medida de la vuelta al equilibrio. Para ello, la seal de rf se
ha convertido (digitalizado) en miles de puntos (TD) durante el tiempo de medida,
denominado tiempo de adquisicin (AQ). La FID est constituda por una
composicin de seales senoidales, cada una correspondiente a una seal del
espectro. Esta seal necesita de un tratamiento posterior para convertirla en el
espectro.
os espectros de protones
RM protnica
Integral
Multiplicidad
El lugar que ocupan los hidrgenos en una molcula (topicidad) hace que puedan
aparecer al mismo o diferente desplazamiento qumico.
Cmo se determina la topicidad de los hidrgenos?
Los compuestos orgnicos dan seales de rmn de protn en un rango de 0-10 ppm
habitualmente. Los hidrgenos que se encuentran unidos a carbonos que poseen
tomos electronegativos (X) sufren despantallamiento, respecto de los hidrgenos
que estn unidos a carbonos sin esos tomos. Los hidrgenos unidos a carbonos en
hibridacin sp2 resultan especialmente desapantallados. El hidrgeno de algunos
grupos OH puede llegar a salir tan desapantallado que excedan el lmite habitual de
las 10 ppm