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1/4
4 11H 42 He 2 01 e (positron)
Latome de carbone est form par la fusion de 3 atomes dhlium, loxygne par 4. Ces lments vont ensuite sassocier pour
donner des substances plus complexes tels que CH4, H2O. Dans les toiles, la temprature est si grande que les lments sont
tous gazeux. Cependant, la matire expulse par les toiles se refroidit et peut ventuellement se condenser sous forme solide:
ce phnomne est lorigine des plantes.
La crote terrestre est constitue principalement de silicium (49,1% en masse), doxygne (26,1%), daluminium
(7,5%), de fer (4,7%).
Les millions de produits chimiques connus ce jour sont composs de 109 lments. On a en gnral des mlanges
(homognes ou htrognes) de corps purs. Un corps pur est caractris par ses proprits physiques (proprits
macroscopiques) et chimiques. On distingue :
corps pur simple :
est constitu dun seul type dlments
corps pur compos :
combinaison bien dfinie dlments diffrents
Les techniques sparatives permettent de sparer les corps purs dun mlange :
chromatographie (liquide ou gazeuse) : consiste faire passer un mlange sur du papier ou travers une colonne
distillation fractionne : consiste vaporer le compos le plus volatil dun mlange liquide par bullition.
prcipitation : consiste faire cristalliser un solide partir dune solution
injection
gaz
dtecteur
colonne
Gaz porteur
krosne
gasoil
ptrole
brut
lubrifiant
fuel
asphalte
Temprature d bullition
essence
CrO4 2BaCrO4
jaune
Ca2+
C2O4 2CaC2O4
blanc
Chromatographie
Colonne distiller
Lanalyse chimique (utilisant notamment le spectromtre de masse) permet de dterminer les lments prsents dans le
compos et leurs proportions.
Exemples: Lair est un mlange homogne : 78% de N2 22% de O2 . Les deux gaz peuvent tre spars par liqufaction
suivie dune distillation fractionne (N2 bout 146,9C, O2 118,4C)
Le lait est un mlange htrogne constitu notamment de petites particules de graisse en suspension (collodes).
2. Les atomes
La notion datome remonte 400 ans avant J.C., apparaissant dans les crits de Dmocrite, un philosophe grec. Mais les
premires preuves exprimentales de lexistence des atomes ont t rassembles en 1805 par John Dalton :
loi des proportions dfinies
loi de conservation de la masse au cours dune raction ( nonce par Lavoisier) : lors dune raction chimique, la
masse totale des ractifs est gale la masse totale des produits forms
Il mit son hypothse atomique, suggrant que la matire est constitue datomes et quun lment est caractris par des
atomes de mme masse ; lors dune raction chimique, les atomes ne sont ni crs, ni dtruits ; ils se recombinent. Ses travaux
lui permirent dlaborer une chelle des masses atomiques relatives avec quelques erreurs dues des mauvaises formulations
des composs chimiques. par exemple il considra que la formule de leau tait HO, conduisant une masse 2 fois trop petite
pour loxygne.
1
2/4
1 mole
12g
6,023 1023 atomes
1,9926 10 23 g
On dfinit alors la masse molaire (MM) qui est la masse dune mole datomes. On peut galement dfinir la masse molaire
dune molcule. Lunit de masse atomique est le 1/12 de la masse dun atome de carbone 12
1 uma
1,9926 10 23 g
1,6605 10 24 g
12
%H=11,2% en masse
3. Les molcules
Une molcule est un groupe de plus de deux atomes lis entre eux par des liaisons fortes ( liaisons covalentes). Cest la plus
petite partie dun compos qui a les mmes proprits que le compos.
Une molcule est caractrise par sa formule molculaire et sa masse molaire molculaire
Exemple : dans 100g dthanol C2H5OH, il y a 2,17 moles dthanol
Exemple : un gaz contient 81,1% de B et 18,9% de H en masse ; sa masse molaire est 53,32g
la formule molculaire est B4H10
3/4
acide
ajout ions H +
(Cl-,
(Cl-,chlorure)
chlorure)
ion
ion ______ite
______ite
(HCl,
(HCl,acide
acidechlorhydrique)
chlorhydrique)
ajout ions H +
(NO
nitrite))
(NO22-nitrite
ion
ion ______ate
______ate
acide______hydrique
acide______hydrique
acide
acide ______eux
______eux
(HNO
acidenitreux
nitreux))
(HNO22acide
ajout ions H +
(ClO
perchlorate)
(ClO44 -perchlorate)
acide
acide ______ique
______ique
(HClO
acideperchlorique)
perchlorique)
(HClO44acide
Pour les polyacides, on peut former plusieurs anions par perte dion H+ :
H2SO4 donne HSO4- ion hydrogno-sulfate ( ancien nom bisulfate)
H3PO4 donne H2PO4- ion dihydrogno-phosphate
HPO42- ion monohydrogno-phosphate
4/4
H-
hydrure
Cations *
H3O+
NH4
OHO2O22 -
hydronium
ammonium
hydroxyde
oxyde
peroxyde
Li+
Na+
K+
lithium
sodium
potassium
SO32 -
sulfure* *
sulfite
Ag+
Cu+
Hg22+
argent
cuivre I
mercure I
SO42 -
sulfate
S2O32 -
thiosulfate
S4O62 -
ttrathionate
Mg2+
magnsium
peroxodisulfate
Ca2+
calcium
Sr2+
strontium
baryum
zinc
cuivre II
fer II
manganse II
S2 -
S2O8
2-
F-
fluorure
ClClOClO2-
chlorure
hypochlorite
chlorite
Ba2+
Zn2+
Cu2+
Fe2+
Mn2+
ClO3-
hlorate
Ni2+
nickel II
ClO4-
perchlorate
Hg 2+
mercure II
Co2+
BrBrO3-
bromure
bromate
Sn2+
Pb2+
cobalt II
tain II
plomb II
IIO3-
iodure
iodate
Al 3+
aluminium
3+
Fe
Cr 3+
fer III
chrome III
phosphate
Ti4+
titane IV
diphosphate
Sn4+
tain IV
Pb4+
plomb IV
NO2-
nitrite
NO3-
nitrate
PO43 P2O7
4-
CO32
carbonate**
C2O42-
oxalate
CN-
cyanure
cyanate
thiocyanate
actate
OCNSCNCH3COOBO3
3-
borate
Al(OH)4
MnO4
CrO42Cr2O72-
aluminate
permanganate
chromate
dichromate
1/8
Eka-silicium (E)
-1
masse molaire
masse volumique
oxyde
- acidit/basicit
-masse volumique
chlorure
- point dbullition
-masse volumique
72g mole
5,5 g cm-3
EO2
amphotre
4,7 g cm-3
ECl4
<100C
1,9 g cm-3
Germanium (Ge)
72,6g mole-1
5,35 g cm-3
GeO2
amphotre
4,23 g cm-3
GeCl4
84C
1,84 g cm-3
1896-1900 Dcouverte de Ne, Kr, Xe aprs la cration de la 8me colonne due lexistence prouve de He et Ar.
Ce nest pas le poids atomique mais la priodicit naturelle des proprits
qui est reprsente par son rang dans la classification. Cest lvidence du numro atomique .
Remarque: Aucune connaissance de la nature lectronique de latome navait t ncessaire.
2. Structure de latome
1. les particules lmentaires
Latome est vu comme form par un nuage dlectrons charg ngativement (les lectrons sont connus depuis la fin du
19me sicle, rayons cathodiques) entourant un noyau charg positivement (mis en vidence par RUTHERFORD: particules
- noyaux He2+ - traversant une mince lame dor).
q = -e =1.602 10-19 C
r 2-3 10-15 m
2/8
12
6C
stable (98,89%)
13
6C
stable (1,11%)
14
6 C instable
(traces)
2. Spectres atomiques
A ltat stable, llectron est dit ltat fondamental (Ground State); si on lui apporte de lnergie, il prend alors un tat
excit. Quand il retourne ltat fondamental (10-8s), lnergie excdentaire est restitue sous forme dnergie lumineuse. La
dispersion de lmission lumineuse par un prisme montre un spectre discontinu de raies de longueurs donde dfinies.
Pour lHydrogne, les raies ont t rassembles en sries (domaines de longueur donde ou dnergie).
RITZ (1908) a montr que les valeurs des longueurs donde exprimentales sajustaient sur une loi numrique du type:
1
1 1
RH ( 2 2 )
n1 n2
-1
avec RH=109737.3 cm (RH : constante de Rydberg, n1 et n2 entiers, n2>n1)
Cas de la srie de BALMER (n1=2)
Raie
H
H
H
H
n2
3
4
5
6
obs(nm)
656.21
486.07
434.01
410.13
cal(nm)
656.21
486.08
434.10
410.12
3/8
1 e2
1
1 Ze2
m0 v2 3 et dans le cas plus gnral dun atome hydrognode : W
4 0 2r
2
4 0 2r
En 1905, au cours de ses travaux sur lEffet Photolectrique, EINSTEIN avait conclu que la discontinuit des spectres
optiques sinterprte par des transitions depuis des niveaux dnergie diffrents: W WNiveau 2 WNiveau 1 h
(h constante de PLANCK - 1901). BOHR propose de quantifier les transitions nergtiques (Thorie des quantas):
Wn
m0
v2
16 0 4r
2 2
do : d'o:Wn
h
2
e m0
322 20 (m0 vr)2
1
n2
e m0
322 20 (n
h
2
)2
e m0 1
820 h2 n2
, alors on retrouve:
e4m0
109677.6cm1
820h3c
Lnergie de llectron varie avec linverse du carr du nombre
entier n et peut donc prendre les valeurs prvues par la relation:
e4m 1
1
Wn 2 20 2 2 K 2 o n est le nombre quantique principal et
8 0h n
n
K une constante positive.
Pour n=1,
lnergie est la plus basse possible
(Etat fondamental) : Wn=1= -13.6 eV= -21.76 10-19J.
v2
1 e2
h
Les
relations
: m0
2 et(m0 v)r n 4
r 4 0 r2
2
RH
conduisent : r n2
h2 0
h2 0
2
0.529 , , cest le
n
a
aveca
0
0
m0 e2
m0 e2
rayon de BOHR
Z2
eV
n2
4/8
Comme = h/mv , on retrouve la quantification de BOHR {4}. Chaque lectron du systme voit son tat reprsent par un
fonction donde qui est solution de lquation de SCHRDINGER qui rgit lnergie du systme (E: nergie totale du
systme, V: nergie potentielle):
2 2 2 8 2m
2 2 2 (E V) 0
x 2
x
x
h
Lquation peut tre rsolue pour certaines valeurs propres de E et donne les diffrentes fonctions donde reprsentant
le systme dlectrons. Une proprit importante de cette quation rside dans le fait que toute combinaison linaire des
solutions est aussi solution.
Cest une vision statistique du systme lectronique. En fait, la quantit 2 est proportionnelle la probabilit de
prsence de llectron (dcrit par ) dans un volume donn ( P 0 2 dv 1 est la condition de normalisation).
La fonction donde va dpendre de la valeur des nombres quantiques n, l, m :
n,l,m Rn,l (r).l,m ().m ()
en coordonnes sphriques ( r , , ) .
orbitale s
orbitale p
orbitale d
orbitale f
sphrique
haltre
haltres croiss
multilobes complexes
5/8
lectrons
externes
lectrons
Z *2
eV
internes
2
n
Dans une famille, bien que la charge Z du noyau augmente, la charge
effective des lectrons les plus externes varie peu. Le rayon atomique augmente donc rgulirement.
Dans une priode, les lectrons supplmentaires appartiennent une mme couche ( n constant) ; lcrantage entre
lectrons dune mme couche tant faible, la charge effective augmente rgulirement et donc le rayon atomique diminue.
Quand on passe du dernier lment dune priode au premier lment de la priode qui suit, les lectrons qui taient
externes deviennent internes pour llectron sur la nouvelle couche, leffet dcran augmente brusquement et donc Z*
diminue. On explique ainsi la brusque augmentation du rayon atomique.
4. Classification priodique
Les lments sont organiss dans la classification priodique partir du classement par Z croissant et en tenant compte
des orbitales atomiques occupes:
La ligne reprsente une priode
La colonne correspond une terminaison lectronique identique qui dfinit un groupe ou famille chimique pour n>1
(ns1: alcalins, ns2: alcalino-terreux, ns2np5: halognes ....) car le comportement chimique est dtermin par les lectrons
priphriques. On peut alors avoir une vision de la classification priodique en termes de blocs dont le nombre dpend de la
dernire sous couche occupe dfinie par le nombre quantique l.
La notion de famille chimique (importance de la terminaison lectronique) se traduit par la priodicit de certaines
proprits (Densit lectronique moyenne = Z/Volume de latome, Potentiel de 1re ionisation..etc.).
Le numro de la colonne indique en mme temps le nombre dlectrons priphriques: par exemple, les lments N, P, As,
Sb appartiennent au groupe V et possdent tous 5 lectrons sur leur couche la plus externe (s2p3).
6/8
La sparation entre mtaux et non mtaux se font par une diagonale qui passe par les lments B, Si, (Ge,As), (Sb ,Te). A
gauche de la diagonale on trouve les mtaux, droite les non mtaux. Les lments sur la diagonales sont des semimtaux. La majorit des lments sont donc des mtaux. Les principales diffrences sont :
- mtaux : bons conducteurs, mallables, ductiles, oxydes basiques avec point de fusion lev
- non mtaux : isolants, cassants, oxydes acides avec bas point de fusion
- semi-mtaux : conductivit augmente avec la temprature, cassants, oxydes amphotres
1
1
2
3
4
5
6
7
Bloc s
Bloc p
Bloc d
4f
5f
Lanthanides (14 lments 4f)
Actinides (14 lments 5f)
Bloc f
5. Stabilit lectronique
5.1. Energie dionisation ou potentiel de 1re ionisation (IE) (voir la variation priodique sur la figure)
Cest lnergie ncessaire pour extraire, latome gazeux isol, llectron le plus externe (cest le potentiel quil faut
appliquer une charge e pour lenvoyer linfini :
M(g) M e (nergie en eV ; 1 eV/atome =23,06 kcal/mole=9,649 104 J/mole).
Le potentiel dionisation varie avec Z (voir figure)
il augmente dans une priode , des alcalins aux gaz rares.
il diminue quand n augmente dans une famille
Li
Na
K
Rb
Cs
Potentiels dionisation en eV
1re ionisation
2me ionisation
M M e
M M2 e
5.39
75.6
5.14
47.3
4.34
31.8
4.18
27.4
3.89
23.4
La valeur trs leve du potentiel de 2me ionisation des alcalins sexplique par la configuration lectronique de M+
identique celle des gaz rares.
7/8
Clgaz e Cl gaz
Brgaz e Br gaz
Igaz e I gaz
3,40
Ogaz e Ogaz
3,62
3,37
3,06
Ogaz 2e O
gaz
Sgaz 2e S
7,28
1,47
gaz
-3,44
Lexamen des valeurs de potentiel de 1re ionisation des alcalins et de laffinit lectronique pour les halognes met en
vidence la trs grande stabilit de la structure lectronique des gaz rares. La valeur plus faible de F sexplique par le petit
rayon atomique et donc sa forte densit lectronique.
La configuration lectronique ns2np6 sera considre comme une rfrence de stabilit; les lments
chimiques auront un comportement chimique qui les conduit cette configuration (rgle de loctet - surtout
valable dans la 2me priode o les orbitales d ne peuvent pas participer).
5.3 Electrongativit
Cest la tendance qua un lment attirer le doublet de liaison vers lui dans sa liaison covalente avec un autre lment.
Dans une molcule de type AB, lie par covalence, si A est plus lectrongatif que B, le doublet de liaison sera tir vers A.
Un lment ayant une faible lectrongativit aura tendance former un cation : cest le cas des mtaux.
Un lment ayant une forte lectrongativit aura tendance former un anion : cest le cas des non-mtaux
Parmi les chelles de classement proposes, une des plus simples est lchelle de MULLIKEN :
IE AE
2
et des plus connues est lchelle de PAULING, fonde sur les diffrences entre nergies de liaison dans la liaison
htronuclaire et les liaisons homonuclaires
He
2.1
Li
Be
1.0
1.5
1.9
2.5
3.0
3.5
4.0
Na
Mg
Al
Si
Cl
0.9
1.2
1.5
1.8
2.1
2.5
3.0
Ca
Sc
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
0.8
1.0
1.3
1.5
1.6
1.6
1.5
1.8
1.8
1.8
1.9
1.5
1.6
1.8
2.0
2.4
2.8
Rb
Sr
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
0.8
1.0
1.2
1.4
1.6
1.8
1.9
2.2
2.2
2.2
1.7
1.4
1.7
1.8
1.9
2.1
2.5
Cs
Ba
Ln
Hf
Ta
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
0.7
0.9
1.1-1.2
1.3
1.5
1.7
1.9
2.2
2.2
2.2
2.4
1.9
1.8
1.8
1.8
2.0
2.2
Fr
Ra
Ac
Th
Pa
Np-Lr
0.7
0.9
1.1
1.3
1.5
1.7
1.3
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn
Cette notion permet de prvoir le caractre de la liaison chimique que 2 lments peuvent contracter :
Si les lectrongativits sont voisines, la liaison sera covalente,
Si les lectrongativits sont trs diffrentes, la liaison prend un caractre ionique.
Llectrongativit est une grandeur relative qui varie dans le mme sens que laffinit lectronique (grandeur absolue)
et lnergie dionisation: le Fluor est llment le plus oxydant: il a la plus grande lectrongativit.
Tout lment oxyde un lment dlectrongativit infrieure.
Llectrongativit
Parent diagonale : la ressemblance des proprits chimiques dlments situs sur une mme diagonale ( surtout dans la
partie gauche du tableau) sexplique par une valeur dlectrongativit voisine : par exemple, Li et Mg brlent lair.
8/8
LHydrogne adopte le plus souvent le nombre doxydation +I (sauf dans les hydrures comme LiAlH4ou CaH2 o il est au
degr -I et associ des mtaux trs lectropositif). LOxygne adopte le plus souvent le nombre doxydation -II (sauf
dans les peroxydes comme H2O2 ou BaO2 o il est au degr -I, ion O22- ).
En exemple, la variation du nombre doxydation du Phosphore (P, Groupe 5) est reprsente suivant un axe:
1/2
Chimie nuclaire
1. Stabilit des atomes
On connat prs de 2000 noyaux datomes mais seulement 279 sont stables, cest--dire quils ne se dsintgrent pas.
Quelques rgles simples permettent didentifier les noyaux stables :
- pour les noyaux lgers (Z<20), les noyaux stables ont un nombre de protons gal au nombre de neutrons
- pour les atomes lourds, il faut plus de neutrons que de protons afin de neutraliser les forces de rpulsion croissantes
entre les protons ( la masse volumique du noyau est denviron 1014 g/cm3)
- 80% des noyaux stables possdent un nombre pair de protons et 78% un nombre pair de neutrons
Tous les lments qui contiennent plus de 83 protons sont radioactifs. Il est possible de synthtiser au laboratoire des radioisotopes (artificiels) qui nexistent pas ltat naturel :
27
13
1
Al 42 He 30
15 P 0 n (premire synthse ralise en 1934 par Pierre et Irne Joliot-Curie)
Exemple :
Si lon compare la masse du noyau et la masse individuelle des protons et neutrons qui le composent, on trouve un
dfaut de masse dans le noyau qui correspond lnergie de cohsion du noyau. Cette nergie peut tre calcule laide de la
2
relation dEinstein : E mc
avec c = 3.108 ms-1
56
16
Fe
235
4
6
He
Li
H
50
100
150
200
250
nombre de nuclon
2. Ractions nuclaires
2.1. Radioactivit
La radioactivit a t dcouverte par Becquerel en 1896. Il dcouvrit que le sulfate duranyle et de potassium
K2UO2(SO4)2 mettait un rayonnement capable dimpressionner une plaque photographique emballe dans un papier. Il put
dmontrer que ces missions provenaient de lchantillon duranium. Il existe plusieurs types de radioactivit :
-
234
X AZ42Y ex: 238
92 U 90Th
radioactivit par capture dlectron ou capture K: llectron de la couche la plus interne K est captur par le
noyau et sassocie avec un proton pour donner un neutron (p + e- n) :
A
Z
201
X e ZA1Yex: 201
80 Hg e 79 Au
Les missions de rayons et de particules par des substances radioactives peuvent tre dtectes par des compteurs
Geiger (Becquerel (Bq) = 1 dsintgration/s = 27 10-12 Curies): les radiations ionisent le gaz qui occupent la chambre du
compteur ( de largon en gnral), et les ions ainsi produits permettent le passage dun courant qui est ensuite dtect.
Lexposition aux rayonnements ionisants ( rayons X, , neutrons, particules ) endommage les cellules, les tissus ainsi que les
gnes. Par exemple, labsorption de 710-10 moles de particules mis par 238U est fatale.
139
56 Ba
54
36 Kr
3 01n
12
On dfinit la masse critique comme tant la plus petite masse pour laquelle on produit un nombre de neutrons suprieur au
nombre de neutrons absorbs : on a alors une raction en chane, contrle dans une centrale nuclaire.
1
2/2
La matrise des ractions de fusion nuclaire en vue de produire de llectricit est un vrai challenge technologique
(projet de Tokamak europen ou de fusion par nergie laser aux USA, les tempratures doivent atteindre des millions de
degrs ! ! !). Etant donn que lHydrogne et le Deutrium abondent, on peut envisager les ractions suivantes :
2 21 H 23 He 01 n ou
2 21 H 31 H 11 H ou
2
1
H 21 H 42 He
3. Datation au carbone 14
3.1. Loi de dcroissante radioactive
Tous les processus nuclaires ont une cintique du premier ordre. Le taux de transformation dun nuclide radioactif par
unit de temps est proportionnel au nombre de nuclides prsents :
dN
N
dt
Aprs intgration, on a obtient la loi de dcroissante radioactive : N Noe t , No est le nombre de nuclides au temps t = 0
Radionuclide
parent
40
ln 2
T
K
Rb
232
Th
235
U
238
U
87
14
Radionuclide
fille stable
Temps de vie
(annes)
5,73 x 103
14
1
6 C 1H
Cet isotope sincorpore dans les molcules de CO2 puis dans les tissus des plantes par photosynthse. La concentration dans les
plantes vivantes (et dans les animaux qui les mangent) est maintenue constante de par lquilibre avec latmosphre ; le
nombre de dsintgration par unit de temps et de masse est galement contant pour tous les organismes vivants (15,3
dsintgration par minute et par gramme de carbone total not dpm g-1). Quand la plante meurt, la concentration en 14C dcrot
cause de la dsintgration :
14
14
0
6 C 7 N 1e
On mesure dans lchantillon que lon veut dater soit la proportion de carbone 14 par rapport au carbone total (isotope 12C et
C) laide dun spectromtre de masse soit le nombre v de dsintgration par unit de temps et de masse (exprim en dpm)
qui est proportionnel au nombre de nuclide N. Avec la loi de dcroissance on en dduit lge de lchantillon.
13
v ( t ) v ( t 0 ) e t
Exemple :
datation du site mgalithique de Stonehenge.
On a prlev des chantillons de charbon de bois provenant de mines Stonehenge. Le taux de dsintgration
obtenu est de 9,65 dpm g-1
T
5730
v(t)
9,65
ln
ln
lge de ces chantillons est : t
3810 annes
ln2
0,693
15,3
v(t 0