Dosage de l'acide orthophosphorique d'une

boisson au cola
Introduction
Les boissons au cola contiennent toute une srie de composs ioniques et molculaires. La
couleur et le got sont dus des molcules de types organiques tandis que l'aspect ptillant tient
dans la prsence d'acides et donc de ractions acido-basiques couples.
On a en effet la prsence simultane d'ions hydrognocarbonates et d'acide orthophosphorique.
Le dgagement gazeux est d au dioxyde de carbone prsent l'origine sous forme d'ions
hydrognocarbonate. En milieu acide, les ions hydrognocarbonates captent un proton pour former
de l'eau et du dioxyde de carbone. Le dioxyde de carbone se dissout dans l'eau jusqu' une certaine
limite. Une fois que l'eau est sature en dioxyde de carbone, il se dgage sous forme de bulles
effervescentes.
Or on veut doser l'acide orthophosphorique (Ou plus simplement l'acide phosphorique). Comme
l'ion hydrognocarbonate est une base, et le dioxyde de carbone un acide, on doit les liminer pour
viter de perturber le dosage.
Nous allons nous baser sur une proprit thermodynamique : la solubilit du dioxyde de
carbone diminue quand la temprature augmente. C'est--dire que plus une solution est chaude,
moins elle tolrera un gaz dissous.
Si l'on ralise un reflux bullition de l'eau, nous allons faire vacuer une trs grande partie du
dioxyde de carbone.
Pour ce qui est du dosage de l'acide orthophosphorique, sa particularit acido-basique est
qu'il s'agit d'un triacide : H3PO4
Ses trois acidits sont les suivantes :

quation 1

quation 2

quation 3

Nous allons doser ce polyacide par de la soude 0,01 mol / L.

1.

Quelles sont les acidits de l'acide phosphorique dosables en milieu aqueux, sachant que l'on dose avec de la soude
:
1.1. 0,01 mol / L
1.2. 0,1 mol / L
1.3. 1 mol / L
1.4. 10 mol / L
1.5. Quels sont les problmes rencontrs lors d'un dosage ralis dans les conditions 1.3 et 1.4 ?

Il peut tre intressant de commencer par une tude thorique pralable. Nous pouvons dj
dterminer approximativement du profil de dosage pH-mtrique l'aide des donnes prcdentes.
2.

( )
Etude thorique du graphe
2.1. Reprsenter les domaines de prdominances des diffrentes espces acido-basique
2.2. En dduire le profil thorique de la courbe de dosage. On notera V eq(i), le ime volume d'quivalence
correspondant au dosage de la ime acidit.

Mode opratoire
1. Dgazage de la solution

3.

Placer 150 mL de cola-cola dans un ballon rod de 250 mL.

Afin de rguler l'agitation et d'viter les surchauffes, mettre quelques grains de
pierre-ponce
Adapter un rfrigrant aprs en avoir graiss le rodage
Mettre reflux pendant 20 min.

Aspect exprimental
3.1. Quelle doit-tre la temprature du reflux ?

Laisser refroidir le ballon temprature ambiante (ventuellement aid avec un bain

d'eau froide).
2

2. Prparation du dosage

Prparer 1L d'une solution d'hydroxyde de sodium 0,01 mol / L partir d'une

solution mre de concentration donne.

3.2. Dcrire prcisment les manipulations effectues

4.

talonner le pH-mtre l'aide de solutions tampons

Prlever la pipette 10 mL dans le ballon
Les placer dans un bcher de 100 mL
Complter 50 mL avec de l'eau

Quelles consquences la dilution a-t-elle :

4.1. Sur la courbe de dosage ?
4.2. Sur le pH initial ?
4.3. Sur la position de l'quivalence ?
4.4. Sur la dtermination de l'quivalence ?

3. Ralisation du dosage

Faire un premier dosage rapide afin de dterminer les positions approximatives des
quivalences
Raliser un deuxime dosage en progressant de 1 mL la fois, de 0,25 mL autour des
quivalences
Tracer la courbe et la comparer la courbe thorique de la question 2.2.

A titre de comparaison, voici une courbe exprimentale

V(ml)
pH
V(ml)
pH
V(ml)
pH
5.
6.

7.

8.

0
2,7
6,5
5,3
13
8,05

1
2,8
6,75
5,6
13,25
8,2

2
2,9
7
5,9
13,5
8,4

3
3
8
6,2
13,75
8,5

4
3,25
9
6,4
14
8,75

5
3,5
10
6,7
15
9

5,5
3,8
11
7,1
16
9,2

5,75
4,1
12
7,4
17
9,4

6
4,6
12,5
7,6
18
9,5

6,25
5
12,75
7,8

Dterminer les coordonnes des deux points d'quivalence

Concentrations
6.1. Calculer la concentration molaire de la solution
6.2. Calculer la concentration massique en acide phosphorique
6.3. La loi sanctionne les boissons de
) . Que peut-on dire de cette boisson ?
A la premire quivalence, on dose l'acide phosphorique qui s'ionise en dihydrognophosphate. L'ion
dihydrognophosphate qui jouait jusqu' ce moment le rle de base devient juste aprs cette quivalence un acide
susceptible de se dprotoner pour donner l'ion hydrognophosphate.
L'ion dihydrognophosphate peut-tre la fois un acide et une base, on dit qu'il a un caractre amphotre ou que
c'est un ampholyte.
Une des proprits des ampholytes est que dans ce cas, le pH d'quivalence doit-tre en principe gal la moyenne
des deux pKa des couples qui l'entoure.
Dmontrer d'abord, l'aide des relations de conservation de la matire et de l'lectroneutralit qu' la premire
quivalence :
7.1. La concentration en acide phosphorique est gale la concentration en ion hydrognophosphate
7.2. Le pH de premire quivalence vaut : pH = (pK1 + pK2) / 2. Le dmontrer l'aide des expressions des Ki et
pKi.
7.3. Le vrifier sur la courbe
Les volumes d'quivalence

8.1. Pour quelle raison Veq(2) est suprieur Veq(3) ?

8.2. En dduire la concentration rsiduelle de cette molcule parasite
8.3. Quelle peut-tre la nature de cette molcule parasite ? son pKa ?

4. Ralisation d'un autre dosage

9.

Dans les mmes conditions qu'au 3., raliser le dosage de la solution non
dcarbonate
Tracer la courbe des points obtenus.

Dosage de la solution non dcarbonate

9.1. Dterminer les volumes d'quivalence
9.2. Conclure qualitativement

Complment. Dtermination thorique d'une courbe de dosage acido-basique

On utilise pour ceci plusieurs donnes. Les diffrents pKa de l'acide ou de la base doser, ainsi que
la concentration du titrant.
Prenons l'exemple d'un triacide de pKa successifs pK1, pK2, pK3 dos par une base forte.
D'abord, le pH possde une valeur asymptotique maximale. Si l'on dose par une solution
d'hydroxyde de sodium 10-n mol / L, le pH ne pourra pas dpasser 14 - n.
On peut alors fixer une droite horizontale sur le graphe pH = f (V base)
On fixe alors un volume
( ) arbitraire pour la premire quivalence. Il a fallu ajouter
( ) mL
de base pour neutraliser la premire acidit. Pour neutraliser la deuxime acidit, il faut autant de
moles de base. Il faut donc rajouter encore
( )de Base. On en dduit que
( )est le double de
( )et
( )le triple.
On peut maintenant placer quelques points particuliers.
On aura en effet
pH = pK3.

( )

, le pH = pK1. De mme pour

( )

, le pH = pK2 , pour

( )

, le

On sait que l'on aura pour

( )
( )
( ) et
( )
( ) une quivalence propre
la dprotonation de chaque espce. A chaque quivalence correspond un saut de pH plus ou moins
accentu selon que l'espce doser est plus ou moins dilue.
Remarque. On rencontre un problme lorsque les pKi sont trop rapprochs. C'est notamment le cas du dosage de l'acide
citrique. L'acide citrique est un triacide de pKa successifs 3,1 ; 4,8 ; 6,4. Le seul saut apparent lors du dosage est celui de
la troisime acidit.