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PROCESSOS DE
TRANSFORMAO I
PROBLEMAS
2012 / 2013
1
CSTR - RCPA
Balano mssico
I)
A reaco em fase lquida, reversvel
A+B
k1
k2
C+D
I)
A+B
k1
k2
C +D
r = k1CACB k2CCCD
RCPA
Fase lquida
FA0
Reaco de 2 ordem
FB0
QA0 = QB 0
QB 0 = ?
CC0 = CD0 = 0
Q CA CB CC CD
FA FB FC FD
xB =75 %
V=120 L
B reagente limite B = 1
Balano mssico a B
FB 0 FB + rBV = 0
rB = r
Fi = QCi
FB 0 FB
FB 0
Fi = Fi 0 +
FB 0 FB = FB 0 xB
sendo,
i
( B )
FB = FB 0 (1 xB )
FA = FA 0 FB 0 xB
QCB = QB 0CB 0 (1 xB )
QC A = QA0CA 0 QB 0CB 0 xB
1
CB 0 (1 xB )
2
CA =
1
(CA0 CB 0 xB )
2
A 0 = B 0 =
= Cte.
Q = QA 0 + QB 0
QA0 = QB 0
Q = 2QB 0
FB 0 xB
FC = FB 0 xB
FD = FB 0 xB
QCC = QB 0CB 0 xB
QCD = QB 0CB 0 xB
CC = CD =
1
CB 0 xB
2
I) (cont.)
RCPA
2
1
1
1
1
QCB 0 QCB k1 (CA 0 CB 0 xB ) CB 0 (1 xB ) k2 CB 0 xB V = 0
2
2
2
2
2
1
1
1
1
Q CB 0 CB k1 (CA 0 CB 0 xB ) CB 0 (1 xB ) k 2 CB 0 xB V = 0
2
2
2
2
2
1
1
1
1
1
Q CB 0 CB 0 (1 xB ) k1 (CA0 CB 0 xB ) CB 0 (1 xB ) k 2 CB 0 xB V = 0
2
2
2
2
2
2
1
1
1
1
Q CB 0 xB k1 (CA 0 CB 0 xB ) CB 0 (1 xB ) k2 CB 0 xB V = 0
2
2
2
2
2
1
1
1
k1 (CA 0 CB 0 xB ) CB 0 (1 xB ) k2 CB 0 xB V
2
2
2
Q=
1
CB 0 xB
2
Q = 8 L min
QB0 = QA0 = 4 L min
k1 = 7 L (mol min)-1
k2 = 3 L (mol min)-1
V=120 L
CA0 = 2,8 mol L-1
CB0 = 1,6 mol L-1
xB = 0, 75
CB = 0,2 mol L
C A = 0,8 mol L
CC = CD = 0,6 mol L5
RCPA
Balano mssico
II)
O composto qumico P pode ser obtido a partir dos reagentes A e B atravs do sistema
de reaces consecutivas:
1
2
A + B
P
R
Dados:
k2 = 0,16 min 1
k1 = 2 10 2 L( mol min)1
II)
r1 = k1CACB
CB0 CA0 Q0
RCPA
1
2
A + B
P
R
CA0 = 3 mol
1
k1 = 2 10 2 L( mol min)1 ; k2 = 0,16 min
CP0 = CR0 = 0
A reagente limitante
Balano mssico a A
dnA 0
= FA 0 FA + rAV
dt
Q0CA0 QCA + rAV = 0
CA 0 C A
k1CACB
L-1
Q CA CB CP CR
FA FB FP FR
Q (CA 0 CA ) k1CACBV = 0
CA0 CA k1CACB = 0
CP = ?
FB0 FA0
Fase lquida
r2 = k2CP
sendo,
Q=Q0
=V/Q
ou
CB 0 CB = 2 mol L
CB = 6 2 = 4 mol L
em termos da converso
F FA
x A = A0
FA0
xA =
Q0CA 0 QCA
Q0CA0
xA =
C A 0 CA 2
= mol L
C A0
3
sendo, Q=Q0
C A 0 CA = CA 0 x A
= 25 min
CB 0 CB = CA 0 x A = 2 mol L
CB = CB 0 C A 0 x A = 4 mol L
rA
Reaces simples
ri = i r
rA = A r
A = 1
rP
Reaces mltiplas
j =1
r A = r
ri = ij r j
rP = Pj r j = P 1r1 + P 2r2
j =1
P1 = 1
P 2 = 1
rp = r1 r2
II) (cont.)
1
2
A + B
P
R
r1 = k1CACB
r2 = k2CP
rp = r1 r2 = k1CACB k2CP
CB0 CA0 Q0
RCPA
FB0 FA0
CP = ?
CP0 = CR0 = 0
Balano mssico A P
dnP 0
= FP 0 FP + rPV
dt
Q CA CB CP CR
Fi = QCi
k1CACB
CP = 0, 4 mol L
(1 + k2 )
sendo,
CA = 1mol L
CB = 4 mol L
= 25 min
X2
C A = CA 0 + C0 ( X1 )
ou
CB = CB 0 + C0 ( X1 )
CP = CP 0 + C0 ( X1 X 2 )
X 2 = X1 +
CP =
k1 = 2 10 2 L( mol min)1
k2 = 0,16 min 1
FA FB FP FR
conhecendo
X1
CA0 CA 3 1 2
=
= = 0,222
C0
9
9
CB0 CB 6 4 2
X1 =
=
= = 0,222
C0
9
9
X1 =
X2
CP 0 CP 2 0 0,4 1,6
= +
=
= 0,178
C0
9
9
9
sendo, Q=Q0
Fi = Fi 0 + F0 ij X j
j =1
NR
Ci = Ci 0 + C0 ij X j
j =1
com, 9S
C0 = Ci 0
i =1
10
Balano mssico
RCPA
Balano energtico
VII)
Pedem-lhe para projectar um reactor que produza 540 mol h-1 de cido actico (C) obtido
atravs da reaco de hidrlise do anidrido actico (A):
Q0 = 20 L min-1
T0 = 40 C
-H = 5 x 104 cal(mol)-1
VII)
+ B 2C
Fi = QCi
0Q0 = Q
sendo,
Q=Q0
Q (CA 0 CA ) k (T )CAV = 0
Q (C A 0 C A )
k (T )CA
V =
180
k (T )
sendo,
= 0
Q CA CB CC
Tw T FA FB FC
xA = 0,90
FC =540 mol h-1=9 mol min-1
V =?
Q0CA0 QCA rV = 0
V =
Q0 = 20 L min-1
T0 = 40 C Tw
xA =
FA 0 FA
FA0
C A 0 CA = CA 0 x A
FC = 2FA0 x A
FA0 =
1
rC sendo, 0,0634T 3,502
rC = e
CA
2
1
r = 5 10 1 e0,0634T 3 ,502CA mol( L min)1 r = k(T )CA mol( L min)
A = 1
Q=Q0
CA0=?
i
Fi = Fi 0 +
FA 0 x A
( A )
CA0 CA = 2, 25 10 1 mol L
r =
sendo,
CA = CA 0 (1 x A )
CA = 2, 5 10 2 mol L
Velocidade da reaco
ri = i r rC = C r C = 2 rc = 2r
FA 0 FA = FA 0 x A
rA = -r
C A0 =
FC
= 5 mol min
2 xA
FA0
= 2,5 10 1 mol L
Q0
12
(T C)
VII) (cont.)
V =
Balano Energtico
180
k (T )
com,
mC
i
pi
do balano mssico
FA 0 FA rV = 0
dT
= Gi 0Cpi (T0 T ) + ( H )T rV + UA(Tw T )
dt
i
g
cal
(K )
min g.K
T = T0
te
a) Operao isotrmica T = C.
T = T0
Q=Q0 = 20 L min-1
vir,
rV = 20 2, 25 10 1 = 4, 5 mol min
( H )rV + UA(Tw T ) = 0
rV = FA 0 FA = Q(CA 0 CA )
sendo,
T = 40 C
V = 946L
H = Cte. (-H) = 5 x 104 cal(mol)-1
q = 22500cal / min
Q0 = 20 L min-1
G0 = Q0 = 2,1x104 g min-1
5 10 4 4, 5
T = 40 +
1, 89 10 4
T = T0 +
T = 51,9 C
RCPA
(T C)
( H ) rV
G0Cp
i0
c pi = G0 c p = 1,89 10 4 cal(min K )1
V = 445L
13
14
A + B 2C
Para a realizao dos ensaios seleccionou-se um caudal volumtrico da corrente de entrada
no reactor de 100 cm3 min-1 com igual concentrao dos dois reagentes: 2/3 mol dm-3. A
temperatura desta corrente de 17 C e o reactor est parcialmente imerso num banho
temperatura constante de 87 C. A partir dos dados complementares referidos abaixo,
calcule a(s) temperatura(s) de operao.
Determine o limite da temperatura de alimentao a partir do qual o reactor passar a
operar na regio de estados estacionrios mltiplos. Considere os outros parmetros
constantes.
Verifique se a mesma informao poderia ser obtida a partir de uma representao da
converso de um reagente em funo da temperatura de operao.
Dados:
2 10 4
k = 33 10 9 exp
RT
H = 20kcal mol 1
1
L( mol min)
Cp = 650cal( dm 3 K )1
Fase lquida
VI)
A + B 2C
r = kCACB
Reaco de 2 ordem
RCPA
15
CB0 CA0 Q0
FB0 FA0 T
0
CA0 =CB0=2/3 mol/dm3
Q0 = 100 cm3 min-1
2 10 4
1
Q0 = 0,1 L min-1
k = 33 10 exp
L( mol min)
T
RT
T0=17 C = 290 K Tw
R = 1,987 cal (mol K)-1
Tw=87C=360K
10065,4
1
k(T ) = 33 10 9 exp
L( mol min)
T
Q CA CB CC
H = 20000cal mol 1
A = 250cm2
Cp = 650cal(dm 3 K )1
U = 0,1cal( cm min K )
T FA FB F
C
V = 1L
T=?
xA = f(T) ?
Balano Energtico
v C
i
pi
dT 0
= Qi 0Cpi (T0 T ) + ( H )T rV + UA(Tw T )
dt
i
cal
(cm2 )(K)
cm2 .min.K
L cal
min L.K
cal
min
i0
QR
QT
QR = QT
16
QT = f (T )
VI) (cont.)
RCPA
QT = a + bT
b = Q0 c p + UA
QT = ( 0,1 650 290 + 0,1 250 360 ) + ( 0,1 650 + 0,1 250 )T
QT = 27850 + 90T
cal/min
QR = f (T )
QR = ( H )rV
r = kCACB
CA = CB
r = kC
CA = CA0 (1 x A )
2
A
r = k (CA0 (1 x A ) )
QR = ( H )k (C A0 (1 x A )) V = ( H )C A2 0Vk (T )(1 x A )2
2
QR = 8, 89 10 3 k (T ) (1 x A )2
xA = f(T) ?
cal/min
com,
10065,4
17 -1
k(T ) = 33 10 9 exp
L (mol min)
X A = f (T )
VI) (cont.)
RCPA
xAE
do Balano Energtico
FA 0 FA + rAV = 0
FA 0 FA rV = 0
rV = FA0 x A
FA 0 x A rV = 0
kCA2V = FA 0 x A
k (C A0 (1 x A ) ) V = Q0C A0 x A
sendo,FAo = Q0C A0
x AE =
2
(1 x A )2 kCA0
V = Q0CA0 x A
(1 2x
+ x A2 kC A0 x A = 0
x AM =
(1 + 2kCA0 ) (1 + 2kCA0 )
c=
4 kCA0 kC A0
2 kC A0
(1 + 2kCA0 )
x AM =
( H ) Q0CA0
x AE =
2
A
x AM =
(Q0CpT0 + UATw )
(Q C T
0
(Q C
0
+ UA ) T
( H ) Q0CA0
( H ) Q0CA0
x AE = c + dT
p 0
+ UATw )
( H ) Q0CA0
X AE = f ( T )
d=
(Q C
0
+ UA )
( H ) Q0CA0
x AE = 2,088 + 6,75 10 3 T
2 kCA0
(1 + 2kCA0 )
x AM =
1 + 4kCA0
2 kCA0
(1 + 133k )
X AM = f ( T )
1 + 267k
133k
xAM = xAE
18
VI) (cont.)
RCPA
QR , QT e xA em funo da Temperatura
METODOLOGIA DE CLCULO
10065,4 L (mol min)-1
k = 33 10 9 exp
K = f(T)
Eq. (1)
Eq. (5)
1 + 267k
(2)
xAM = f(T)
x AM =
QR = f(T)
QR = 8, 89 10 5 k (T ) (1 x AM )2 cal/min
(3)
QT = f(T)
QT = 27850 + 90T
(4)
xAE = f(T)
x AE = 2,088 + 6,75 10 3 T
xA = f(T)
do-se valores a T
(1 + 133k )
(1)
calcula-se k
Eq. (2)
calcula-se xAE
133k
QR = f(T)
calcula-se xAM
cal/min
(5)
QT = f(T)
Eq. (3)
Eq. (4)
calcula-se QR
calcula-se QT
xAM
QR
QT
xAE
19
RCPA
VI) (cont.)
x AM =
(1 + 133k )
1 + 267k
133k
QR = 8, 89 10 5 k (1 x A )2 QT = 27850 + 90T
x AE =
T (K)
K=33x109e-10065/T
xAM
QR (cal/min)
QT (cal/min)
xAE
310
0,0003
0,017
225
50
0,004
320
0,0007
0,044
586
950
0,071
330
0,0019
0,101
1344
1850
0,139
340
0,0046
0,197
2629
2750
0,206
350
0,0107
0,325
4331
3650
0,274
360
0,0238
0,461
6143
4550
0,341
370
0,0506
0,584
7785
5450
0,409
380
0,1035
0,685
9133
6350
0,476
390
0,2041
0,763
10176
7250
0,544
400
0,3892
0,822
10960
8150
0,611
410
0,7189
0,866
11541
9050
0,679
420
1,2899
0,898
11971
9950
0,746
430
2,2521
0,922
12289
10850
0,814
440
3,8338
0,939
12525
11750
0,881
450
6,3739
0,953
12702
12650
0,949
455
8,1500
0,958
12773
13100
0,983
457
8,9785
0,960
12799
13280
0,996
27850 + 90T
13333
20
10
VI) (cont.)
QR = f (T )
QT = f (T )
T0
14000
12800
QR
RCPA
T01
T02
12000
QT 10200
10000
(cal/min)
QT
8000
QT
6000
QR
QT
4000
2000
0
300
310
320
330
340
T1=313 K
350
360
370
380
390
400
410
420
T2=341 K
430
440
450
460
470
T3=450 K
328 K
390 K
458 K
T (K)
21
VI) (cont.)
RCPA
Temperaturas de operao
T0 = 290 K
T1 = 313 K
T2 = 341 K
T3 = 450 K
QT = 27850 + 90T
QT = a + 90T
T01 = ?
do grfico
a = QT 90T
QT = 10200
T = 390 K
do grfico
T02 = ?
T0 =
QT = 12800
T = 458 K
UATw a
Q0 c p
T0 =
9000 a
65
T0 =
T01 = 245K
22
T02 = 298K
11
VI) (cont.)
RCPA
XA = f (T )
0,965
xAM
T01
T0
1,0
T02
0,9
0,8
0,765
0,7
xAE
xAE
0,6
xAE
0,5
0,4
xAE
xAM
0,3
0,2
0,1
0,0
300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470
T1=313 K
T2=341 K
328 K
T3=450 K
390 K
458 K
T (K)
23
VI) (cont.)
RCPA
Temperaturas de operao
T0 = 290 K
T1 = 313 K
T2 = 341 K
T3 = 450 K
c=
x AE = c + 6,75 10 3 T
T01 = ? do grfico
xAE=0,765
p 0
+ UATw )
( H ) Q0CA0
c = x AE 6,75 10 3 T
T0 =
( H ) CA0 c UATw
Cp
Q0Cp
T0 = 205c 138
T = 390 K
T02 = ? do grfico
(Q C T
xAE=0,965
T= 458 K
T01 = 245K
T02 = 298K
12
Balano mssico
Bateria de RCPAs
IX)
Balano energtico
A B +C
e a sua velocidade depende linearmente da concentrao de A. Os dois reactores operam
a temperatura constante mas diferente entre si. Para as condies de processo
apresentadas, calcule:
a) O volume dos tanques
b) O calor a remover em cada reactor
Dados:
Q0 = 1,7 m3 s-1
T0
T0 = 57 C = 330 K
CA0 = CB0 = 3 kmol m-3
CI = 32 kmol m-3
IX)
A B +C
RCPA
V1 = V2 = ?
q1 = ?
1 =
V1
V
; 2 = 2
Q1
Q2
V = V1 = V2
Q = Q0 = Q1 = Q2
Velocidade da reaco
r1 = kT1CA1
kT1 = A0 e
kT2
kT1
A0 e
A0 e
Ea
RT2
E
a
RT1
Ea
RT1
=e
q2 = ?
= 1 = 2
Calor de reaco
kT2 = A0 e
Ea 1 1
R T2 T1
kT2 = k330 e
T2
330
Ea
RT2
i c pi dT
i =1
E 1
1
a
R T2 330
T1 = 330 K
1
T2 = 358K
T2 = 85 C = 358 K
CA2 = 0,3 kmol m-3
CB2 = 5,7 kmol m-3
CC2 = 2,7 kmol m-3
HT2 = H330K +
r2 = kT2 CA2
T2
2
T1=57 C =330 K
Tempo de passagem
T1
sendo,
C = A = 1
J
J 26 J
=
=
molC
molA mol
13
IX) (cont.)
Reactor 1
dnA1 0
= FA 0 FA1 + rA1V1
dt
Fi = QCi
FA 0 FA1 + rA1V1 = 0
Q0C A0 Q1C A1 r1V1 = 0
CA1
A B +C
Balano mssico a A
sendo,
Q=Q0
V1=V
= V/Q
CA0
=
(1 + kT1 )
Bateria de RCPAs
Reactor 2
dnA 2 0
= FA1 FA 2 + rA 2V2
dt
FA1 FA 2 + rA 2V2 = 0
Q0 = 1,7 m3 s-1
CA0 = 3 000 mol m-3
CA2 = 300 mol m-3
CA1 CA 2 r2 = 0
CA1
(1 + kT2 )
CA0
=
(1 + kT2 )(1 + kT1 )
CA2 =
CA2
3000
=
1 + 0,33 0,92
CA1
IX) (cont.)
Reactor 1
kT1 + kT2
(k
T1
+ kT1
(0,33 + 7,25 )
q1 = 8, 313 10 7 J s
q < 0 - calor removido do sistema
+ 4 7,25 0,33 9
2 0,33 7,25
= 0,92s
V1 = V2 = 1,564m 3
F C
T2 =85 C = 358 K
0
dT
= Fi 1Cpi (T1 T2 ) + ( H )T r2V2 + q2
2
dt
i
ni 2Cpi
i1
27
Bateria de RCPAs
Reactor 2
T1 = T0 =57 C = 330 K
q1 = HT1 kT1CA1V1
CA0
=0
CA2
(0,33 + 7,25 )
Balano energtico
0
0
dT
i ni1Cpi dt = i Fi 0Cpi (T0 T1 ) + ( H )T1 r1V1 + q1
CA0
CA2
2kT1 kT2
processo isotrmico
q1 = HT1 r1V1
sendo,
pi
(T1 T2 ) + ( H )T r2V2 + q2 = 0
2
F c
i 1 pi
F c
i 1 pi
= Q(CA1c pA + CB1c pB + CC 1c pC + CI c pI )
F c
i1 pi
= 4,97 10 6 J( s K )1
q2 = 8,583 10 7 J s
28
V1 = V2 = 1,564m 3
14
Bateria de RCPAs
Mtodos Grficos
XIV)
Pretende-se esterificar lcool etlico fazendo reagir 460 kg h-1 deste composto com
390 kg h-1 de cido actico numa bateria de RCPAs (cada reactor com o volume de
850 L) operando temperatura constante de 100C. A reaco reversvel e a
100C as constantes cinticas de esterificao e de hidrlise so iguais a 4,76x10-4
(mol min)-1 e 1,63x10-4 (mol min)-1, respectivamente.
Considerando que a massa especfica da soluo no varia e igual a 0,85 kg L-1,
calcule o nmero de andares necessrio para atingir 60% de converso do cido
actico.
29
XIV)
Bateria de RCPAs
xA,n-1 Ci,n-1
Ci1
Ci0
Q0
Q1
1
Ci2
Q2
CH3COOH + C2 H5OH
k1
k2
A+B
k1
k2
Ci,N-2
QN-2
Qn-1
Ci,n
Qn xA,n
xA,n
n
CH3COOC2 H5 + H2O
V! = ... = VN = V = 850L
Q0 = Q1 = ... = QN = Q
GA0 = 390 kg h =
390 1000
= 6500 g min
60
PM A = 60
GB0 = 460 kg h =
460 1000
= 7666,67 g min
60
PMB = 46
FA0 108,33
=
= 6,5 mol L
Q
16,67
CB0 =
FB0 166,67
=
= 10 mol L
Q
16,67
N-1
N
T0 = T! = ... = TN = T = 100 C
k2T! = ... = k2TN = k2
C A0 =
Ci,N
QN
C +D
Ci,N-1
QN-1
! = ... = N =
GA0
6500
=
= 108,33 mol min
PM A
60
G
7666,67
= B0 =
= 166,67 mol min
PMB
60
V
Q
FA0 =
FB0
= 850 g l
x AN = 0,60
Q=
14166,67
= 16,67 L min
850
V
= 51min
N de andares, N = ?
30
C AN = 2,6 mol L
15
XIV) (cont.)
1)
Balano mssico a A
CA,n 1 = f (CA,n )
Bateria de RCPAs
Reactor n, n=1,2,...,N
2
rn = k1CAnCBn k 2CCn
sendo,
CB, n = CB 0 (CA0 CAn )
CC ,n = CD,n = (CA 0 CAn )
2
CA, n 1 = CA,n + k1CAn (CB 0 (CA0 CAn )) k 2 (CA 0 CAn )
2
CA,n 1 = CA,n + 4,76 10 4 C An ( (10 6,5 ) + CAn ) ) 1,63 10 4 (6,5 C An ) 51
2
CA,n 1 = 1,6 10 2 CAn
+ 1,19CAn 0,35
Representando graficamente
C A0 = 6,5 mol L
N = 7 andares
31
Bateria de RCPAs
XIV) (cont.)
CA,n-1= f(CA,n)
10
CA,n-1
9
8
CA0=6,5
7
1
6
5
4
3
2
4
76
1
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5 5,5 6 6,5 7 7,5 8 8,5 9 9,5 10
CAN=2,6
N = 7 andares
CA,n
32
16
ou
XIV) (cont.)
2)
x A,n 1 = f ( x A,n )
Bateria de RCPAs
1
rn = 0
rn = k1CAnCBn k2CC2
CA 0
1
2
+
(k1CAnCBn k 2CCN
) = 0
CA0
CA,n 1 CA,n rn n = 0
x A,n 1 x A,n +
x A, n 1 x A, n
x A, n 1 = x A,n
1
2
(k1CAnCBn k2CCN
)
C A0
x A, n 1
sendo,
C AN = C A0 (1 x AN )
6,5
Em funo da converso de A
C C A, n 1
C C A, n
= A0
x A, n = A 0
CA 0
C A0
x A,n 1 = x A,n
x A,n 1 = x A,n
2
x A,n 1 = x A,n 4,76 10 4 (1 x AN ) (10 6,5 x An ) 1,63 10 4 6,5 x An
51
2
2
51
x A,n 1 = x A,n 4,76 10 4 (10 6,5 x An 10 x AN + 6,5 x AN
) 1,63 10 4 6,5 x An
2
2
x A,n 1 = x A,n 4,76 10 4 (10 16,5 x An + 6,5 x AN
) 1,63 10 4 6,5 x AN
51
2
x A,n 1 = x AN
( 4,76 10 4 6,5 + 1,63 10 4 6,5 ) 51 + x A,n (1 + 4,76 10 4 16,5 51) 4,76 10 4 10 51
2
xA,n1 = 0,104xAN
+1,40xA,n 0,243
Representando graficamente
x A0 = 0
33
N = 7 andares
x AN = 0,6
Bateria de RCPAs
XIV) (cont.)
xA,n-1= f(xA,n)
1
xA,n-1 0,9
0,8
0,7
0,6
7
6
0,5
0,4
4
3
0,3
0,2
0,1
xA0=0
0
0
0,2
N = 7 andares
0,4
0,6
0,8
xA,n
1
xAN=0,6
34
17
Bateria de RCPAs
Mtodos Grficos
XIII)
A reaco de consumo de um composto qumico txico A foi estudada no laboratrio
tendo-se obtido o conjunto de dados experimentais apresentados na tabela
seguinte:
CA (mol/L)
-rA (mol/L. h)
0,08
0,20
0,35
0,65
35
Bateria de RCPAs
XIII)
CA0= 4 mol/L
1
CA (mol/L)
-rA (mol/L. h)
0,08
0,20
0,35
0,65
V! = V2 = V3 = V = 600L
Q0 = Q1 = Q2 = Q3 = Q = 120 L h
V 600
=
= 5h
Q 120
! = 2 = 3 =
Bateria de 3 RCPAs
xA3 = ?
Bateria de 2 RCPAs
V1 = V2 = ?
1 RCPA
V=?
36
18
XIII) (cont)
rn = f (CA,n )
3)
Reactor n, n=1,2,...,N
Balano mssico a A
CA, n 1 CA,n + rAn n = 0
rAn =
Bateria de RCPAs
C A, n 1 C A, n
(C A, n
y y2
= 1
x1 x2
Bateria de 3 RCPAs
do grfico
CA0= 4 mol/l
3 RCPA = 5h
1 0 y2
=
5 43
x1 = 4 y1 = o
x2 = 3 y2 = ?
= C .te
rAn
C A, n 1 )
x A3 =
CA3 = 1,2
V = 600L
y 2 = 0,2
x A3 = 0,70
Bateria de 2 RCPAs
y1 = 0
x1 = 4
x2=2,35 y2 = 0,2
0 0,2
4 2,35
2 RCPA = 8, 3h
V = 990L
V = Q = 120 7
1 RCPA
pontos (x1, y1) ; (x2, y2)
y1 = 0
x1 = 4
x2=1,2 y2 = 0,11
0 0,11
4 1,2
1RCPA = 25,5h
V = 3055L
V = Q = 120 25,5
37
Bateria de RCPAs
XIII) (cont.)
r = f(CA)
0,7
-rA
(mol/l. h)
0,6
0,5
3RCPA = 5h
0,4
2RCPA = 8,3h
0,3
0,2
0,2
0,11
0,2
1RCPA = 25,5h
1
1
0,1
3
0
0
0,5
1,5
2,5
CAf=1,2
1,2
3,5
4
CA0=4
2,35
4,5
CA
(mol/l)
38
19
Reagentes
39
40
20
RDPA
Balano mssico
I)
A reaco de primeira ordem em fase gasosa
A 3R
processada num reactor descontnuo no qual possvel manter constantes ou a
presso ou o volume da mistura qumica. Iniciando a reaco com o reagente A puro e
operando presso constante de 2 atm o volume da mistura aumenta 75% em 15
minutos. Se a mesma reaco decorrer a volume constante e a presso inicial for de 2
atm que tempo ser necessrio para que a presso atinja 3 atm?
41
I)
RDPA
Fase gasosa
A 3R
r= k CA
Reaco de 1 ordem
a) Presso constante
P0 = 2 atm
nA = f(t)
t = 15 min
b) Volume constante
Reagentes carregados
inicialmente no reactor
t0=0: nA0 CA0
CR0 = 0
pA0 P
CA = f(t)
V = V0 + 0,75 V0 = 1,75 V0
t=?
P0 = 2 atm
Balano mssico a A
dnA
= rAV
dt
ri = i r
dnA
= kCAV
dt
rA = r = kCA
A = 1
rA = A r
P = f(t)
P = 3 atm
n A0 nA
nA 0
nA = nA0 x A
xA =
n A0
n A = nA 0 (1 x A )
dnA = nA0 dx A
n A = CAV
dnA
= knA
dt
dnA
= kdt
nA
nA 0
dx A
= kdt
nA0 (1 x A )
dt =
dx A
k (1 x A )
Integrando,
t
dt =
0
xA
dx A
k (1 x A )
t=
1 xA dx A
k 0 (1 x A )
1
x
t = ln(1 x A ) 0A
k
t =
1
l n(1 x A )
k
42
1
k = l n(1 x A )
t
21
A 3R
I) (cont.)
Incio da
reaco t=0
Ao longo
da reaco
nA 0
TOTAL
RDPA
nA 0
nA = nAo (1 xA ) nR = 3 n A 0 x A
nAo (1 + 2 x A )
t=t
Lei dos gases perfeitos:
a) Presso constante
P0 = 2 atm
do balano mssico:
do balano mssico:
xA =
1
k = l n(1 x A )
t
P0 = 2 atm
V = V0 + 0,75 V0 = 1,75 V0
t = 15 min
V = V0 (1 + 2x A )
PV = n Ao (1 + 2x A )RT
b) Volume constante
PV = nRT
1V
1
2 V0
k =
1
t = l n(1 x A )
k
1
(1,75 1)
2
1
l n(1 0, 375 )
15
x A = 0,375
k = 0,0313 min 1
P = 3 atm
t=?
P = P0 (1 + 2 x A )
xA =
xA =
1 P
1
2 P0
t =
xA =
13
1
22
1
l n(1 0,25 )
0,0313
x A = 0,25
t = 9,19 min
43
44
22
RDPA
Balano mssico
II)
Considere que a reaco qumica :
A+B C
processada num reactor descontnuo em condies isotrmicas.
a) Se o reactor for carregado com A e B na proporo molar de 1 : 4,97, qual o
tempo necessrio para que a converso do reagente limite chegue aos 50%?
Represente graficamente o tempo de reaco em funo da converso. Comente
os resultados.
b) Calcule o volume do reactor e a massa inicial dos reagentes que permitem produzir
C razo de 45,36 kg por operao de duas horas de durao.
Dados:
PMA = 60
A = 0,958 g cm-3
PMB = 74
B = 0,742 g cm-3
PMC = 89
C = 0,796 g cm-3
r = k CA2
tpar = 45 min
45
II)
RDPA
A+B C
r=k
CA2
k = 17,4
cm3
nC0 = 0
(mol
nA0
1
=
nB0 4, 97
PMA = 60
A = 0,958 g cm-3
PMB = 74
B = 0,742 g cm-3
PMC = 89
C = 0,796 g cm-3
sendo
m
A = Cte.
VA0 = A0
mA mA0
A
A =
=
VA
VA0 V = mA
A
A
sendo
B = Cte.
m
VB0 = B0
m
m
B
B = B = B0
VB
VB0
mB
VB =
C =
mC
VC
CA0 = ?
VC =
CA0 =
b) V = ? m A0 = ?
V0 = VA0 + VB0
mA0
V0 =
nA0 PM A
A
A
V0 = ?
mB0
B
+
nB0 PMB
V0 = 62,63nA0 + 99,73nB0
nA CA mA
nB CB mB
nC CC mC
x A = 0, 50
mC = 45,36kg
top = 2h tpar = 45 min
t=?
a) A reagente limite
V0 =
f (t)
Reagentes carregados
inicialmente no reactor
t0=0: nA0 CA0
min)-1
mB0 = ?
V=?
V = VA + VB + VC
V =
mA
V =
nAPM A
mB
B
+
mC
nB PMB
nC PMC
mC
V0 = 62,63nA0 + 495,66nA0
nA0
V0
V0 = 558,29nA0
CA0 =
nA0
558,291nA0
V = 558,29nA0 50,55nA0 x A
V = V0 50,55nA0 x A
CB0 = ?
CB0 =
CB0 = 4,97CA0
nB0
V0
CB0 =
4,97nA0
V0
46
23
III) (cont.)
A+B C
r = k CA2
RDPA
dnA
= rAV
dt
rA = r = kCA2
dnA
= kCA2V
dt
CA =
dnA
n2
= k A2 V
dt
V
sendo,
V = 558,29nA0 50,55nA0 x A
nC = nC 0 + nA 0 x A
n A = nA 0 (1 x A )
nC = nA0 x A
dx A
(1 x A )2
=k
dt
(558,29 50,55 x A )
2
nA0
(1 x A )2
dx A
= k
dt
nA0 ( 558, 29 50,55 x A )
(558, 29 50,55 x A )
dt =
17, 4(1 x A )2
n A0 nA = nA0 x A
dnA = nA0 dx A
Em termos da converso de A, xA
nA0
n A0 nA
nA 0
xA =
nA
V
dx A
Integrando
t
dt =
0
xA
(558,29 50,55 x A )
17, 4(1 x A )
t=
dx A
xA
(558, 29 50,55 x A )
17, 4(1 x A )2
dx A
47
III) (cont.)
RDPA
METODOLOGIA DE CLCULO
do Balano Mssico
t=
xA
t = f(xA)
(558, 29 50,55 xA )
17, 4(1 x A )
xA
t = f ( x A )dx A
dx A
f ( xA ) =
( 558, 29 50,55 xA )
(1)
17, 4(1 x A )2
xA
xA 0
f ( x A 0 ) + f ( x A1 )
f ( xA 2 ) + f ( xA3 )
f ( x A1 ) + f ( x A 2 )
f ( x A ) = ( x A1 x A 0 )
+( x A 3 x A 2 )
+ ( x A 2 x A1 )
+ ...
2
2
2
I1
I3
(2)
f ( x A ) = I1 +I2 + I3 + ...
(3)
I2
t=
xA
xA 0
xA = f(t)
do-se valores a xA
Eq. (1)
calcula-se f(xA)
Eqs. (2)
xA
f(xA)
li
t
-
calcula-se t
48
24
a)
III) (cont.)
b)
xA
xA
t = f ( x A )dx A
0
(558, 29 50, 55 xA )
f(xA)
t (min)
RDPA
xA
f(xA)
t (min)
0,000
32,086
0,000
32,086
0,100
39,253
3,57
0,100
39,253
0,200
49,226
7,99
0,200
49,226
7,99
0,300
63,702
13,64
0,300
63,702
13,64
3,57
85,899
21,12
0,400
85,899
21,12
0,500
122,532
31,54
0,500
122,532
31,54
0,600
189,641
47,15
0,600
189,641
47,15
0,700
333,911
73,33
0,700
333,911
73,33
0,720
382,575
80,49
0,701
336,116
73,66
0,740
442,837
88,74
0,702
338,343
74,00
0,760
518,710
98,36
0,703
340,592
74,34
0,780
616,107
109,71
0,704
342,864
74,68
0,800
744,036
123,31
0,705
345,159
75,02
0,820
916,770
139,92
0,708
352,185
76,07
0,840
1158,017
160,67
0,710
356,991
76,78
0,860
1509,548
187,34
0,880
2050,627
222,94
0,900
2947,093
272,92
0,920
4595,754
348,35
0,940
8154,088
475,85
0,950
11730,266
575,27
0,960
18310,382
725,47
t r = top t p = 120 45
0,970
32519,510
979,62
0,980
73096,265
1507,70
t r = 75 min
0,982
90224,368
1671,02
0,984
114167,519
1875,41
0,986
149087,113
2138,67
0,988
202883,775
2490,64
0,989
241424,449
2712,79
17, 4(1 x A )2
a) A reagente limite
x A = 0, 50
t =31,6min
b)
tpar = 45 min
xA =0,71
III) (cont.)
Figura 2
t0 p = 2h
Figura 1
0,400
f ( xA ) =
49
RDPA
t= f(xA)
t
(min)
b)
75
a)
31,6
300
280
260
240
220
200
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0
Figura 1
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,5
0,7
0,8
0,71
0,9
xA
3000
t
(min)
2500
2000
1500
1000
500
0
Figura 2
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
50
xA
25
III) (cont.)
t=
a)
b)
xA
(558, 29 50, 55 x A ) dx
17, 4(1 x A )2
t=
xA
(558, 29 50, 55 x A ) dx
17, 4(1 x A )2
Integrao numrica
top = 2h
t par = 45 min
t r = top t par
top = tr + t par
RDPA
x A = 0, 50
t r = 75 min
t = 75 min
A
mC = 45,36kg
nC =
mC
45360
=
PMC
89
nC = 509,7mol
n A0 =
nC 509,66
=
xA
0,71
n A0 = 722,9mol
nC = nC 0 + nA 0 x A
x A = 0,71
nB 0 = 3592,9mol
mB 0 = nB 0PMB = 3592,9 74g
V = 558,29nA0 50,55nA0 x A
V0 = 558,29nA0
V
= 0,94
V0
t = 31,6 min
V0 V
100 = 6%
V0
x A = 0,71
nA0 = 722,9mol
V = 378L
V0 = 404L
51
reduo de volume
52
26
RDPA
Balano mssico
IV)
A reaco de esterificao entre o lcool etlico e o cido actico pode ser traduzida
pela equao:
CH3COOH + C2 H5OH
k1
k2
CH 3COOC2 H5 + H 2O
53
IV)
f (t)
RDPA
CH3COOH + C2 H5OH
A+B
k1
k2
k1
r = k1CACB k2CCCD
k1
Reagentes carregados
inicialmente no reactor
CH3COOC2 H5 + H2O
t0=0: nA0 CA0
mA0 = 90,7kg nB0
C +D
mB0 = 181,4kg
Soluo aquosa
m0 = mH2O + mA0 + mB0
mB0 = 181,4kg
nA0 =
mA0
90,7 10 3
=
= 1511,7mol
PM A
60
CA0 =
nA0 1511,7
=
= 3,99 mol L
V0
378,5
nB0 =
mB0 181,4 10 3
=
= 3943,5mol
PMB
46
CB0 =
nB0 3943,5
=
= 10,42 mol L
V0
378,5
x eq = ?
xA = ?
t = 120 min
mA0 = 90,7kg
V0 = 378,5L
= 1042,5 kg m3
CB0
mA0 mB0
nA CA mA
nB CB mB
nC CC mC
nD =
mH2O0
PMH2O
CD0 =
122,5 10 3
= 6805mol
18
nD0
54
6805
=
= 17,98 mol L
V0
378,5
27
IV) (cont.)
A+B
k1
C +D
k1
r = k1CACB k2CCCD
r A = A r A = 1
xA =
RDPA
V=V0
C V CAV
n A 0 nA
x A = A0 0
CA 0V0
nA 0
r A = r
n A 0 nA = nA 0 x A
dnA
= ( k1CACB k2CCCD )V
nA = nA 0 (1 x A )
dt
Em termos da converso xA
dnA = nA0 dx A
dx
nA 0 A = ( k1CA 0 (1 x A )(CB 0 CA 0 x A ) k 2CA 0 x A (CD 0 + CA0 x A )V
dt
nA0 = CA0V0
dx
V = V0
CA 0 A = k1CA 0 (1 x A )(CB 0 CA 0 x A ) + k 2CA 0 x A (CD 0 + CA 0 x A )
dt
dx A
= k1(1 x A )(CB 0 CA 0 x A ) k2 x A (CD 0 + CA 0 x A )
dt
dx A
= k1CB 0 k1CA0 x A k1CB 0 x A + k1CA 0 x A2 k2CD 0 x A k 2CA 0 x A2
dt
dx A
= CA 0 (k1 k 2 )x A2 k1 (CA 0 + CB 0 ) + k2CD 0 x A + k1CB 0
dt
xA =
C A0
C A0 C A
CA0
CA = CA 0 x A
CA = CA 0 (1 x A )
CB = CB 0 CA 0 x A
0
CC = CC 0 + CA 0 x A
CD = CD 0 + CA0 x A
Integrando
dx A
CA 0 (k1 k 2 )x A2 k1 (CA 0 + CB 0 ) + k2CD 0 x A + k1CB 0
xA
dx A
1
t=
0
C A0 (k1 k2 )
k1 (C A0 + CB 0 ) + k2CD 0
k1CB 0
2
xA
xA +
C A0 (k1 k2 )
CA 0 (k1 k 2 )
800
t
dt =
0
xA
factorizao 55
IV) (cont.)
RDPA
k1 (CA0 + CB 0 ) + k 2CD 0
k1CB 0
x A2
xA +
=0
C A0 (k1 k 2 )
CA0 (k1 k 2 )
x + 7,83 x A + 3,97 = 0
2
A
xA =
ax A2 + bx A + c = 0
a =1
x A1
x A2
xA
xA
dx A
A
B
= 800
+
dx A
0
( x A 7, 288 )( x A 0, 544 )
(
x
7
,
288
)
(
x
0
,
544
)
A
A
A=
xA
xA
0,148
0,148
t = 800
dx A +
dx A
0 ( x 7, 288 )
0 ( x 0, 544 )
A
A
B=
1
( x A 7, 288 ) x
= 0,148
A =0 ,544
1
( x A 0, 544 ) x
= 0,148
A =7 ,288
x 7, 288
7 , 288
t = 118,63 l n A
ln
0, 544
x A 0, 544
56
28
IV) (cont.)
RDPA
x 7, 288
t = 118, 63 l n A
2, 59
x
0
,
544
xA
t = 120 min
x A = 0, 356
t = f(xA)
t (min)
0
0,0
0,05
10,6
1000
0,1
22,4
900
0,15
35,8
t
(min)
800
0,2
51,0
700
0,25
68,8
600
500
400
0,3
90,0
0,35
116,3
0,356
120,0
0,4
150,8
0,45
200,3
300
200
120
100
0
0,1
0,2
0,3
xA
0,4
0,5
0,6
0,356
xAe
ou
x 7, 288
3
l n A
= 8, 43 10 t + 2, 59
x A 0, 544
x A 7, 288 = e8,43 10
x A (1 e
8 , 43 10 3 t + 2 ,59
t + 2 ,59
IV) (cont.)
0,52
359,8
0,53
422,3
0,54
563,5
0,543
701,7
0,544
859,5
t = 120 min
8 , 43 10 3 t + 2 ,59
0, 544
xA =
7 , 288 e8,43 10
r = k1CACB k2CCCD
No equilbrio: r = 0
289,0
319,1
xA = f(t)
( xA 0,544 )
) = 7 , 288 e
0,5
0,51
(1 e
t + 2 ,59
0, 544
8 , 43 10 3 t + 2 ,59
57
x A = 0 , 356
RDPA
r = k1CAeCBe k2CCeCDe = 0
k1CAeCBe k2CCeCDe = 0
C Ae = C A0 (1 x Ae )
CBe = CB 0 CA 0 x Ae
CCe = CA 0 x Ae
CDe = CD 0 + C A0 x Ae
2
CA0 ( k1 k2 ) x Ae
[ k1 (CA0 + CB0 ) + k2CD0 ] x Ae + k1CB0 = 0
2
x Ae
2
x Ae
+ 7,83 x Ae + 3,97 = 0
>1
x Ae1 = 7,288
x Ae2 = 0,544
t = 120 min
x Ae = 0,544
x A = 0, 356
xA
0,356
58
=
= 0,66
x Ae 0,544
66 %
29
Balano mssico
RDPA
Balano energtico
VI)
O composto qumico C pode ser obtido atravs da reaco irreversvel:
A+B C
Para a sua produo utiliza-se um reactor descontnuo que opera em condies
adiabticas e presso de 2 atm.
Por razes de segurana a variao da temperatura da mistura reagente no deve
exceder 27,5C pelo que a reaco deve ser parada quando este limite atingido.
Calcule a converso mxima possvel e o tempo de reaco necessrio para a atingir.
Dados:
( H ) = 1, 26 10 6 cal ( mol )1
T0 = 37, 5 C
nC0 = 0
c pC = 18144cal (mol .K )1
59
A+B C
VI)
RDPA
r = kCACB
k = 124, 59 + 2, 26(T 333 )cm3 (mol .min)1
1
( H ) = 1, 26 10 cal ( mol )
6
c pA = c pB = 13608cal (mol .K )1
c pC = 18144cal (mol .K )1
Condies adiabticas
Fase gasosa
nA 0
t=0
Ao longo
da reaco
nA = nAo (1 xA )
nB 0 = nA0
PV = nRT
ou
P0V0 = n0 RT0
PV = nRT
V
T
t =?
T < 27 , 5 C
nB = n A = n A 0 (1 x A )
n0 = 2nA0
nC = nA0 x A
n = nA0 ( 2 x A )
V =
nA0 ( 2 x A )RT 1 82
=
T ( 2 xA )
P
2
V =
TOTAL
nC0 = 0
t=t
P0V0 = n0 RT0
nA CA mA
nB CB mB
nC CC mC
Incio da
reaco
Presso constante
f (t)
V0
T ( 2 xA )
2T0
R = 82 atm cm3
(mol K )
V0 = 25461cm 3
V = 41 T ( 2 x A )cm 3
60
30
A+B C
VI) (cont.)
C A = CB
r = kCACB
RDPA
r = k CA2
dnA
= rAV
dt
dnA
= kCA2V
dt
rA = r = kCA2
CA =
nA
V
dnA
n2
= k A2 V
dt
V
xA =
Em termos da converso de A, xA
n A0
n (1 x A )
dx A
= k
dt
0, 041 T (2 x A )
2
A0
dx A
(1 x A )2
=k
dt
41 T (2 x A )
dt = 41
n A0 nA
nA 0
n A0 nA = nA0 x A
nB = nA = nA0 (1 x A )
n A = nA 0 (1 x A )
nC = nC 0 + nA 0 x A
dnA = nA0 dx A
nC = nA 0 x A
sendo,
V = 41 T ( 2 x A )
T (2 x A )
dx A
k (1 x A )2
Integrando
t
dt = 41
0
xA
T (2 x A )
dx A
k (1 x A )2
t = 41
T (2 x A )
dx A
k (1 x A )2
xA
61
k = f (T ) ; T = f ( x A ) ?
T = f (xA )
VI) (cont.)
pi
dT
= ( H )rV
dt
n c
n c
i
nA = nB
+ nB c pB + nC c pC ) dT = ( H )nA 0dx A
i
A pA
( 2n c
A pA
A0
dx
dT
= ( H )nA 0 A
dt
dt
pi dT = ( H )nA 0 dx A
pi
( 2n
dnA
= rV
dt
dnA = nA0 dx A
dx A
dt
rV = nA 0
i
(n c
do balano mssico a A
UA(Tw T ) = 0
Processo adiabtico
n c
RDPA
dT
i niCpi dt = ( H )T rV + UA(Tw T )
Regime Transiente
Balano energtico.
do balano energtico
c pA = c pB
+ nC c pC ) dT = ( H )nA0 dx A
nA = nB = nA0 (1 x A )
(1 x A )c pA + nA0 x Ac pC ) dT = ( H )nA0 dx A
( 2(1 x
( 2c
pA
nC = nC 0 + nA 0 x A
)c pA + x A c pC ) dT = ( H )dx A
+ x A ( 2c pA + c pC )) dT = ( H )dx A
dx A
dT = ( H )
( 2c + (2c + c )x )
dx
dT
=
(
H
)
( 2c + (2c + c )x )
1
T T = ( H )
ln ( 2c + ( 2c
( 2c + c )
pA
pA
xA
T0
pC
pA
pA
pA
pA
T = T0 + ( H )
pC
pC
pA
+ cpC )x A )
xA
0
( 2c pA + (2c pA + c pC )x A )
1
ln
( 2c pA + c pC )
2c pA
62
31
VI) (cont.)
RDPA
T = f (xA )
T = T0 + ( H )
T = T0 138, 9 ln
( 27216 9072 x A )
27216
sendo,
c pA = c pB = 13608cal (mol .K )1
c pC = 18144cal ( mol .K )1
( H ) = 1, 26 10 6 cal (mol )1
T0 = 37, 5 C
T = T0 + T = 37, 5 + 27, 5 = 65 C
x A = f (T )
ln(1 0, 33x A ) =
T0 T
138, 9
T0 T
1 e138 ,9
xA =
0, 33
T = 65 C
x A = 0 , 54
63
VI) (cont.)
RDPA
t = 41
xA
T (2 x A )
dx A
k (1 x A )2
com,
T = T0 138, 9 ln(1 0, 33 x A )
k = 124, 59 + 2, 26(T 333 )cm 3 (mol .min)1
Efectuando a integrao numrica, por exemplo pela regra dos trapzios, at se atingir
a converso de 0,54, obtm-se o tempo de reaco correspondente.
x A = 0 , 54
t = 243 min
64
32
VI) (cont.)
RDPA
METODOLOGIA DE CLCULO
do Balano Energtico
T = f(xA)
T = T0 138, 9 ln(1 0, 33 x A )
(1)
(2)
xA
t = 41
do Balano Mssico
t = f(xA)
T (2 x A )
dx A
k (1 x A )2
xA
f ( xA ) =
t = f ( x A )dx A
0
41 T (2 x A )
k (1 x A )2
(3)
( x A1 x A 0 )
( x x A2 )
( x x A1 )
(f ( x A 0 ) + f ( x A1 )) + A 2
(f ( x A1 ) + f ( x A 2 )) + A 3
(f ( x A 2 ) + f ( x A 3 )) + ...
2
2
2
I1
I2
I3
(4)
xA
t = f ( x A ) = I1 +I2 + I3 + ...
xA
f ( xA ) =
xA = f(t)
do-se valores a xA
Eq. (1)
calcula-se T
T = f(t)
calcula-se k
Eq. (3)
calcula-se f(xA)
xR
f(xA)
Ii
VI) (cont.)
Eq. (4)
t
-
calcula-se t
65
RDPA
T = f(t)
90
T (C)
Eq. (2)
80
70
65
60
50
40
30
0
xA
200
400
600
800
1000
t (min)
xA = f(t)
1200
0,9
0,8
0,54
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0
200
243
400
600
800
1000
1200
66
t (min)
33
(Semi-batch Reactor)
Reagentes
Reagentes
Reagentes
67
68
34
AB
k = 0,1 min-1
69
I)
AB
r = kC A
Qe = 0, 2 L min
k = 0,1 min-1
t =0
t = 20 min
CA = ?
RSDPA
V0 = 25 L
C AO = 6 mol L
CB = ?
Balano mssico a A
dnA
= QeCAe + rAV
dt
rA = A r
dnA
= 0,2 10 0,1nA
dt
A = 1
rA = kC A
dnA
= QeCAe kCAV
dt
dnA
= 2 0,1nA
dt
nA = CAV
dnA
= QeCAe knA
dt
dnA
= dt
2 0,1nA
Integrando
nA
nA 0
t
dnA
= dt
2 0,1nA 0
(2 0,1nA )
= e 0,1t
(2 0,1nA 0 )
1
nA
ln(2 0,1nA ) n
A0
0,1
t =
(2 0,1nA )
1
ln
0,1 (2 0,1nA 0 )
nA =
1
(2 + 13e 0,1t )
0,1
t =
nA = 130e 0,1t + 20
70
35
nA = 130e 0,1t + 20
I) (cont.)
RSDPA
Balano mssico a B
dnB
= rBV
dt
dnB
= kC AV
dt
dnB
= k 130e 0,1t + 20
dt
dnB
= knA
dt
Integrando
t
nB
dnB =
13 0,1t
nB =
e
+ 2t
0,1
0
nB = 130 1 e 0,1t + 2t
dV
= Qe
dt
dV = Qedt
V0
dV = Qe dt
V = V0 + Qet
V = 25 + 0,2t
V = 29L
CA =
CB =
nA
V
CA =
nB
V
CB =
130e 0,1t + 20
25 + 0,2t
t = 120 min
130 (1 e 0,1t ) + 2t
C A = 1, 3 mol L
CB = 5, 3 mol L
25 + 0,2t
71
I) (cont.)
RSDPA
CB
CA
(mol/L)
8
7
6
5,3 mol/L
CB
5
4
3
2
1,3 mol/L
CA
1
0
0
20
40
60
20
40
60
(min)
38
V
(L)
36
34
32
30
29 L
28
26
24
(min)
72
36
III)
Balano energtico
A reaco em fase lquida, de primeira ordem e irreversvel A B processada
descontinuamente. Carrega-se o reactor com 1500 L de uma soluo de A com
concentrao de 0,0175 mol L-1, temperatura de 37,5C. Para manter a temperatura
da soluo constante ao longo do processo adiciona-se continuamente um solvente
inerte temperatura de 27,5C.
Qual o caudal de solvente a utilizar? Determine a evoluo do volume e da
composio da mistura reaccional com o tempo.
Dados:
73
III)
AB
r = kCA
Qe = ?
Fase lquida
RSDPA
Te = 27,5 C
t =0
Te
V0 = 1500 L
nA , x A = ?
V =?
Balano mssico a A
r = A r A = 1
dnA
= rAV A
rA = kCA
dt
dnA
= kCAV
dt
n A = CAV
dnA
= knA
dt
dnA
= dt
kn A
Integrando
nA
nA 0
t
dnA
= dt
knA 0
t
1 nA dnA
= dt
0
k nA 0 nA
1 n
t = ln A
k nA 0
nA
nA 0
n A = 26,25e 1,210
dV
= Qe
dt
xA =
1
t = ln(1 x A )
k
nA = nA0 (1 x A )
xA = f(t)
nA = f(t)
nA = nA 0e kt
1
t = ln nA
k
nA0 nA
nA0
xA = 1
nA
nA0
x A = 1 e 1,210
V = f(t)
dV = Qedt
V0
V = 1500 + Qedt
dV = Qedt
0
V = V0 + Qe dt
0
74
37
Balano energtico
III) (cont.)
T = Cte.
RSDPA
T Te
Processo isotrmico
dT
i niCpi dt = i FieCpi (Te T ) + ( H )T rV + UA(Tw T )
0
Processo adiabtico
UA(Tw T ) = 0
F C
ie
(Te T ) + ( H )T rV = 0
pi
Qe = f(t)
sendo,
Gec p (Te T ) + ( H ) rV = 0
)
cal mol (l )
mol l .s
n A = 26,25e 1,210
Qe =
Cp (Te T )
6, 25 10 6 1, 2 10 4 26, 25 e 1,210
0, 8 500 (27, 5 37, 5 )
Condies isotrmicas
xA = f(t)
Qe = 4,92e 1,2 10
75
RSDPA
Qe = f(t)
6,0
5,9
0,8
Qe
5,8
(l/s)
5,6
5,7
0,7
0,6
5,5
0,5
0,4
Te < T
50
0,3
5,4
5,3
5,2
45
0,2
5,1
0,1
40
=37,5C
5,0
4,9
50
100
150
200
250
(min)
nA = f(t)
30
35
300
350
400
450
Te
30
25
25
50
100
150
200
50
10 0
150
300
20 0
250
350
400
450
(min)
V = f(t)
1,4E+05
250
=27,5C
20
nA
Condies adiabticas
0,9
xA
Reaco exotrmica
III) (cont.)
1
n A = CAV
Qe Cp (Te T ) + ( H ) knA = 0
( H ) knA
G = Q
cal
s
Qe Cp (Te T ) + ( H ) rV = 0
Qe =
AB
r = kCA
cal g
(K
g .K s
dT = 0
T = C.te
1,2E+05
300
3 50
40 0
450
1,0E+05
20
(mol) 15
8,0E+04
(L)
6,0E+04
10
4,0E+04
2,0E+04
0,0E+00
50
100
150
200
250
300
350
400
(min)
450
50
100
150
200
250
300
350
400
76
450
(min)
38
RSDPA
V)
Balano mssico
Balano energtico
Vinicial = 1,4 m3
kmol/m3
CA0 = 16
CB0 = CC0 = CD0 = CE0 = 0
A = B = C = 800,5 kg m-3
V)
AB+C
Fase lquida
Reaco de 1 ordem
r = kCA
H0C = 81530 J
A = B = C = 800,5 kg
m-3
camisa T
w
exterior
t=0
f(t) CA CB CC V
T
Reagentes
V0 = 1,4 m3
RSDPA
GE = 4,5 kg/min
GD = 18 kg/min
molA-1
TE =105C
Te Qe E
TD =100C D
T = 110C=Cte.
Tw = f(t) ?
Tw = ?
x A = 0,90
dnA
= rAV
dt
A = 1
rA = kC A
dnA
= kCAV
dt
nA = CAV
dnA
= knA
dt
Integrando
t
nA
nA 0
dt =
dnA
knA
T = Cte.
k = Cte.
t =
1 nA dnA
k nA 0 nA
1 n
t = ln A
k nA 0
t =
1
(ln nA ln nA0 )
k
nA = nA 0e kt
xA =
n A0 nA
nA 0
nA = nA 0 (1 x A )
nA = 2, 24 10 4 e 510
t = 2, 0 10 3 200 ln nA
78
39
V) (cont.)
0
nC
i
pi
F C
ie
RSDPA
Balano energtico.
T = 110C = Cte.
dT
= FieCpi (Te T ) + ( H )T rV + UA(Tw T )
dt
i
pi
(Te T ) + ( H )T rA V + UA(Tw T ) = 0
T TD TE
(m )
molA J
m 3 min
molA
do balano mssico a A
n A = 2, 24 10 4 e 5 10
Tw = f (t )
Tw = T +
Calor de reaco
UA
H 5 10 3 2,24 10 4 e 5 10
Tw = T +
1,899 10 5
Tw = T + ( H 5, 90 10 4 e 5 10
Tw = 112, 35 + 54,87e
V) (cont.)
xA
HT = HTref +
t
+ 4,472 10 5
H110 C = H0 C +
c
i =1
110
pi
A pA
+ B c pB + C c pC )dT
H110 C = H0 C + ( A + B + C ) c pA (110 0 )
+ 2, 35 )
5 10 3 t
J
J
= 79
mol A mol
RSDPA
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
180
Tw
Tref
(min)
170
(C) 160
150
140
130
117,8C
120
110
100
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900 1000
460,5 min
nA = 2,24 104 (1 x A )
x A = 0 , 90
t = 2, 0 10 200 ln nA
nA = 2240mol
t = 460,5 min
(min)
80,8 C
TW = 117
40
REACTORES TUBULARES
REACTOR PISTO
RP
81
82
41
RP
Balano mssico
I)
O composto qumico C pode ser produzido a partir dos reagentes A e B atravs da
reaco reversvel de segunda ordem em fase gasosa:
A+B
2C
Q0 = 20 L s-1
keq = 1,4
kd = 8,0x103 L (mol s)-1
83
A+B
I)
2C
FA0 2
=
FB0 1
Reaco de 2 ordem
r = kd CACB ki C
2
C
FI = 10%
CI CB0 CA0
FI FB0 FA0
Q0
keq = 1,4
Balano mssico a B
z + dz
CA CB CC CI
FA FB FC FI
xB = 0,9xeq Q
dnB
= FB z FB
dt
RP
Fase gasosa
V =?
Regime transiente
Balano microscpico
(a um volume infinitesimal, dV)
+ rB dV
FB
dnB
= dFB + rB dV
dt
Regime estacionrio
FB
z + dz
dV
z
dz
z+dz
dnB
= dFB + rB dV
dt
dFB rdV = 0
dV =
dFB
r
keq =
rB = B r B = 1
rB = r
dV =
ki =
dFB
kdCACB ki CC2
kd
ki
kd = 8, 0 10 3 l (mol .s )
kd
8, 0 10 3
=
= 5,71l (mol .s )
keq
1, 4
Equaes em funo
84
da converso de B, xB
42
I) (cont.)
Entrada do
reactor
FA0 = 2FB 0
FB 0
Ao longo
do reactor
FC 0 = 0
FA = 2FBo FB0 xB FB = FB 0 (1 x B )
RP
T = 2700K = Cte.
I
TOTAL
FI = 0,33FB0
F0 = 3,33FB0
z=0
P = 20atm = Cte.
Q0 = 20 L s-1
FC = 2FB 0 xB
FI = 0, 33FB0
F0 = 3,33FB0
z=z
sendo,
sendo,
P0Q0 = F0 RT0
P=P0 ; T=T0
PQ = FRT
F=F0
Q=Q0
F0 = FA 0 + FB 0 + FI
FA0 2
=
FB0 1
F0 = 2FB 0 + FB 0 + 0,1F0
FI = 10%
0, 9F0 = 3FB0
F0 = 3,33FB 0
F F
xB = B0 B
FB0
C CB
xB = B 0
CB 0
FI = 0,1F0 = 0,33FB 0
FB = FB 0 (1 xB )
CB = CB 0 (1 xB )
Fi = Fi 0 +
dFB = FB 0dxB
C A = 2CBo CB 0 xB
QCi = Q0Ci 0 +
Q C QCB
xB = 0 B 0
Q0CB 0
CC = 2CB 0 xB
FB0 = ?
P0Q0 = F0 RT0
Q=Q0
FB0 =
P0Q0
20 20
=
3,33RT0 3,33 0,082 2700
A+B
I) (cont.)
i
( B )
Ci = Ci 0 +
FB 0 xB
( B )
( B )
Q0CB 0 xB
CB 0 xB
85
r = kd CACB ki CC2
2C
RP
V = FB 0
xB
V = FB 0
xB
dxB
(k C C
d
V = FB 0
xB
QC
v = 0 2 B0
CB 0
Q0
CB 0
dxB
r
dxB
dxB
xB
dxB
( kd 4ki ) xB2 3kd xB + 2kd
xB
dxB
4k i ) xB2 3kd xB + 2kd
xB
dxB
2
dxB
r
(k
0
V = FB0
(2 xB )CB 0 (1 xB ) ki ( 2CB 0 xB )
xB
v=
ki CC2
xB
V = FB 0
B0
dV = FB0
V = FB 0
(k C
FB0 = CB0Q0
factorizao
86
43
I) (cont.)
RP
( k d 4k i ) x
2
B
3kd xB + 2kd = 0
1, 94 10 4 xB2 2, 40 10 4 xB + 1, 60 10 4 = 0
xB =
( 2,40 10 ) + 4 1,49 10
2 ( 1,49 10 )
4 2
2,40 10 4
a = kd 4ki = 1,49 10 4
ax A2 + bx A + c = 0
xA =
b = 3kd = 2,40 10 4
b b 2 4 a c
2a
c = 2kd = 1,60 10 4
xB1 = 0,507
1,60 10 4
xB2 = 2,12
1, 94 10 x 2, 40 10 xB + 1, 60 10 = 1, 94 10 ( xB 0, 507 )( xB + 2,12 )
4
2
B
Q0
CB0
xB
dxB
Q
1
= 0
1, 94 10 4 ( xB 0, 507 )( xB + 2,12 ) CB0 1, 94 10 4
xB
A
B
+
+ dxB
( xB 0, 507 ) ( xB + 2,12 )
xB
xB
0, 38
0, 38
V = 4, 97 10 2
dxB
dxB
0 ( x + 2,12 )
0 ( xB 0, 507 )
V = 4, 97 10
A=
xB
x
B=
( x 0, 507 ) xB
V = 1, 89 10 2 ln B
( xB + 2,12 ) 0
1
( x B + 2 ,12 )
= 0 , 38
x B = 0 ,507
1
( xB 0, 507 ) x
= 0, 38
B =2 ,12
( x 0, 507 )
0, 507
V = 1, 89 10 2 ln B
ln
2,12
( xB + 2,12 )
( x 0, 507 )
V = 1, 89 10 2 ln 4,18 B
( xB + 2,12 )
I) (cont.)
87
r = kd CACB ki CC2
No equilbrio: r = 0
RP
2
r = k i CAeCBe kd CCe
=0
CB = CB 0 (1 xB )
2
CB0
( kd ( 2 xBe )(1 xBe ) ki 4 xBe2 ) = 0
CB20
(( k
C A = 2CBo CB 0 xB
CC = 2CB 0 xB
2
( kd 4ki )xBe
3kd xBe + 2kd = 0
xBe2 = 0,507
2
1, 94 10 4 xBe
2, 40 10 4 xBe + 1, 60 10 4 = 0
para,
xB = 0, 9 xBe = 0, 9 0, 507
x Be = 0,507
<0
xBe1 = 2,12
xB = 0, 457
( x 0, 507 )
V = 1, 89 10 2 ln 4,18 B
( xB + 2,12 )
x B = 0, 457
V = 0 , 047 l
88
44
Balano mssico
Balano energtico
RP
II)
ln k = 34, 34
68 10 3
RT
[k ] = s 1
R = 1, 987cal (mol .K )1
89
II)
AB
r = kCA
68 10 3
ln k = 34, 34
RT
R = 1, 987cal (mol .K )1
rA = A r A = 1
r A = r
[k ] = s
D
CB0 CA0
FA
FB0 FA0
Q0
Q0 = 4 m 3 s
z=0
T0 = T = 675 C = Cte.
dz
Operao isotrmica
Balano mssico a A
F F
xA = A0 A
Regime transiente
FA0
dnA
FA = FA0 (1 x A ) dFA = FA0 dx A
= FA z FA z + dz + rAdV
dt
QCA = Q0CA0 (1 x A )
dnA
= dFA + rAdV
CA = CA0 (1 x A )
dt
Regime estacionrio
0
dnA
FA 0dx A
= dFA + rA dV
dV =
dt
kCA 0 (1 x A )
dFA rdV = 0
Q0C A0dx A
dV =
dFA
kC A0 (1 x A )
dV =
r
Q0dx A
dV =
dFA
dV =
k (1 x A )
kCA
CA CB
FA FB Q
z + dz
dV
z+dz
V =?
U = 3, 5 10 3 W (cm2 .K )
Pot = 500kW
RP
FA
Tw z=L x A = 0,30
Tw = 1000 C = cte.
D =?
L=?
=?
Volume do reactor, V
V
Q0 xA dx A
0 dV = k 0 (1 xA )
Q
x
V = 0 ln(1 x A ) 0A
k
Q
V=f(xA) V = 0 ln(1 x A )
k
Comprimento do reactor, z
V = Az z = V A
z=f(xA)
z=
Q0
ln(1 x A )
Ak
Tempo de passagem
=f(xA)
1
k
=V/Q
90
= ln(1 x A )
45
II) (cont.)
RP
Balano energtico
Regime transiente
dT
i ni c pi dt = i Fi c pi dT + ( H )T rdV + UdAl (Tw T )
dT
= 0
dt
Regime estacionrio
Processo isotrmico
T = C.te
dT = 0
2
s s .m .K
sendo,
91
II) (cont.)
Volume do reactor, V
RP
4
Q0
V =
ln(1 x A )
ln(1 x A )
V = 23,24ln(1 x A )
0,172
k
3
68 10
ln k = 34, 34
T = 675 C = 948K
RT
k = 0,172s 1
R = 1, 987cal (mol .K )1
Q = 4 m3 s
V =
x A = 0, 3
V = 8 , 29m 3
Dimetro do reactor, D
T = 675 C = Cte.
q = 5 10 5 = UAl (Tw T )
Tw = 1000 C = cte.
Al =
q = Pot = 5 10 5 J s
Al = D L
5 10 5
35 (1000 675 )
Al = 44m2
U = 35 J (s.m 2 .K )
V = D2 L
5 10 5 = 35 Al (1000 675 )
V D2 4 L
=
D L
Al
V D
=
Al 4
Comprimento do reactor, L
V = D2 L
=V/Q
D=4
L=
V
Al
D2 4
V 8, 29
=
Q
4
D = 0 , 75m
L = 18 ,6m
= 2,1s
92
46
II) (cont.)
RP
xA=f(V)
1
0,9
0,8
A 0,7
0,6
0,5
0,4
0,3 0,3
0,2
0,1
0
Perfis Axiais
f(z)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
V (l)
8,29 l
xA
0,3
xA=f(z)
1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
f(V)
V = Az
f( )
z V
=
u Q
xA=f()
1
0,9
xA
0,8
0,7
0,6
20
40
18,6 m
60
80
100
120
140
0,5
160
0,4
z (m)
0,3
0,3
0,2
0,1
0
0
f(V)
f(z)
f()
2,1 s
10
12
14
16
93
18
(s)
94
47
Balano mssico
Balano energtico
RP
VII)
A+B
2C
Dados:
HA = -40 kJ mol-1
K)-1
HB = -30 kJ mol-1
HC = -45 kJ mol-1
cpB = 15 J (mol
95
VII)
r = kd CACB ki CC2
A+B
2C Fase gasosa
Ea = 70 kJ mol-1
HA = -40 kJ mol-1
HB = -30 kJ mol-1
K)-1
HC = -45 kJ mol-1
cpC = 20 J (mol
Balano mssico a A
dnA
= FA z FA z + dz + rAdV
dt
FA0
=1
FB0
dV =
dFA
r
FA
z + dz
dV
z
dz
z+dz
CA CB CC
FA FB FC
xB = 0,85 xeq Q
V =?
P0 = 5,805atm
T0 = 77 C = 350K
Condies adiabticas
Regime transiente
A+B
2C
r = kdCACB ki CC2
dnA
= dFA + rA dV
dt
Regime estacionrio
0
dnA
= dFA + rA dV
dt
rA = A r A = 1
dFA rdV = 0
FA
FA0 = 20 mol/s
FA0 = 1200 mol/min
RP
CB0 CA0
FB0 FA0
Q0
sendo,
FA0 = FB0
A = B
C A = CB
r A = r
dV =
dFA
(k C C
d
ki CC2
Equaes em funo
da converso de A, xA
96
48
VII) (cont.)
Fase gasosa
Entrada do
reactor
FA0
FA0
z=0
Ao longo
do reactor
RP
2C
TOTAL
FB = FA = FA 0 (1 x A )
FA = FAo (1 xA )
A+B
FC0 = 0
F0 = 2FA0
FC = 2FA0 x A
F = F0 = 2FA0
z=z
ou
Ci = f(xA)
pAQ = FART
pCQ = FC RT
Fi = QC i
pCQ = QCC RT
p
CA = A
RT
CC =
P
RT
yi = Fi F
FA P
F RT
F (1 x A ) P
CA = CB = A0
2FA0
RT
CA =
CA = CB =
pC
RT
(1 x A ) P
2
RT
C i = Fi / Q
P
CC = y C
RT
FA
Q
CC =
2FA0 x A P
2FA0 RT
CA = CB =
P
RT
FA0 (1 x A ) P
2FA0
RT
CA = CB =
2C
V = FA0
xA
V = FA0
xA
V = FA0
xA
dx A
(k C C
d
k i CC2
dV = FA0
xA
P
CC = x A 97
RT
RP
xA =
dx A
r
V = FA0
xA
dx A
r
FA0 FA
FA0
FA = FA0 (1 x A )
dFA = FA0 dx A
(1 x A ) P
2
RT
P
CC = x A
RT
CA = CB =
dx A
2
(1 x A ) P 2
P
kd
k i x A RT
2
RT
ki =
dx A
2
2
P (1 x A )
2
RT kd 2 k i x A
2
dx A
R xA
V = FA0
1
P 0 1
1 2
k d (1 x A )2
xA
T 2 4
k eq
2FA0 x A P
2FA0 RT
r = kd CACB ki CC2
dV =
FC
Q
CC =
(1 x A ) P
2
RT
CC =
Q = 2FA 0 RT P
FC P
F RT
A+B
VII) (cont.)
CA = CB =
CC =
CC = x A
RT
P
Ci = f(xA)
pi = yi P
Lei de Dalton
Q = 2FA0
PQ = 2FA0 RT
PQ = FRT
pAQ = QCA RT
CA = y A
Q =f(xA)
R
V = FA0
P
xA
kd
keq
keq =
kd
ki
T 2 dx A
1
1 2
kd (1 x A )2
xA
4
k
eq
kd , keq = f(T)
T= f(xA)
balano energtico
98
49
VII) (cont.)
RP
kd = f(T)
Lei de Arrhenius: kT = A0 e
Ea
RT
kd 273K = A0 e
Ea = 70000J / mol
R = 8, 314 J ( mol .K )
kd 273K = A0 e
A0 =
0,035
e
Ea
R 273
Integrando,
ln
K eq 1
K eqT = K eq 298 e
( H ) 1 1
R T2 T1
K eqT = 7, 8e
Calor de reaco
T=298K: HA = -40
H298K = i Hi
K eqT = 7, 8e
( H ) 1 1
=
R T2 T1
K eq2 = K eq 1 e
H = f(T)
( H )
R 298
dm 3 ( mol.min)
( H )
RT
( H )
RT
2405 ,6
T
i c pi dT
i =1
3
+ i c pi (T 298 )
HT = H298K +
298
HT = H298K
298K
8419,5
T
Keq = f(T)
K eq2
= 8,67 1011
70000
8 ,314273
H
dT
RT 2
Keq2
T2
H
d ln K eq =
dT
RT 2
K eq
T1
d ln K eq
70000
8,314 273
i =1
HT = H298K + ( Ac pA + B c pB + C c pC ) (T 298 )
= AH A + B HB + C HC
H298K = H A HB + 2HC = ( 40 + 30 2 45 ) 10 3
HT = H298K + ( c pA + c pB + 2c pC ) (T 298 )
H298K = 2 10 4 J mol
99
HT = H298K + ( 25 + 15 + 2 20 ) 10 3 (T 298 )
=0
HT = 2 10 4 J mol = Cte.
VII) (cont.)
T = f(xA)
ni cpi
Balano energtico.
pi
UA(Tw T ) = 0
do balano mssico a A
dT = ( H )T rdV
RP
Processo adiabtico
F c
0
dT
= Fi c pi dT + HT rdV + UdAl (Tw T )
dt
i
dFA = rdV
rdV = FA 0dx A
dFA = FA0 dx A
F c dT = ( H ) rdV
F c dT = (H )F dx
i
pi
(F c
( F (c
A
A0
pA
+ c pB ) + FC c pC ) dT = ( H )FA0 dx A
)
) dT = (H )dx
)) dT = ( H )dx
(1 x A ) ( c pA + c pB ) + 2FA0 x Ac pC dT = ( H )FA0 dx A
((1 x ) (c
A
((c
A0
A pA
(F
pi
+ FB c pB + FC c pC ) dT = ( H )FA 0dx A
pA
pA
+ c pB ) + 2 x Ac pC
+ c pB ) + x A ( c pA c pA + 2c pC
sendo,
( H ) = 2 10 4 J (mol )1
T0 = 77 C = 350K
FC = 2FA 0 x A
=0
( c pA + c pB ) dT = (H )dx A
FA = FB = FA 0 (1 x A )
T0
dT =
(c
dT =
(c
( H )
dx A
pA + c pB )
xA
( H )
0 dx A
pA + c pB )
( H )
T T0 =
x
( cpA + c pB ) A
T = 350 + 500x A
( H )
T = T0 +
x
( cpA + c pB ) A
100
T = T0 + 500x A
50
VII) (cont.)
r = kd CACB ki CC2
No equilbrio: r = 0
RP
x Ae = f (T )
2
r = k i CAeCBe kd CCe
=0
(1 x A ) P
2
RT
P
CC = x A
RT
2
(1 x Ae ) P 2
P
r = kd
ki x Ae
= 0
2
RT
RT
CA = CB =
2
kd (1 x Ae ) 4ki x Ae
=0
2
2
kd (1 x Ae ) = 4k i x Ae
2
kd
4 x Ae
keq =
=
ki (1 x Ae )2
2
2
keq (1 x Ae ) = 4 x Ae
2
2
2
keq 1 2x Ae + x Ae
4 x Ae
=0
x (keq 4) 2k eq x Ae + keq = 0
2
Ae
2
2k eq 4k eq
4 (keq 4) keq
x Ae =
xA =
2 (keq 4)
2
2
2k eq 4k eq
4keq
+ 16keq
x Ae =
2 (k eq 4)
x Ae =
2keq 4 keq
x Ae =
2 (keq 4)
keq 2 keq
METODOLOGIA DE CLCULO
V = f(xA)
f ( xA ) =
8419,5
T
xA
R
V = FA0
0
P
(1)
dm 3 ( mol.min)
R
f ( x A ) = FA 0
P
xA
V = f ( x A )dx A
xA
x Ae =
RP
T = 350 + 500x A
T = f(xA)
Balano Energtico
101
(keq 4)
VII) (cont.)
b b 2 4 a c
2a
K eqT = 7, 8e
2405 ,6
T
keq 2 keq
(2)
(3)
(keq 4)
T2
dx A
1
1 2
kd (1 x A )2
xA
4
k
eq
T2
1
1 2
kd (1 x A )2
x
4
keq A
(4)
( x A1 x A 0 )
( x x A1 )
( x x A2 )
(f ( x A 0 ) + f ( x A1 )) + A 2
(f ( x A1 ) + f ( x A 2 )) + A 3
(f ( x A 2 ) + f ( x A 3 )) + ...
2
2
2
I1
I2
xA = f(V) ; T = f(V)
do-se valores a xA
Eq. (1)
calcula-se T
Eq. (2)
I3
xA
V = f ( x A ) = I1 +I2 + I3 + ...
(5)
calcula-se kd ; keq
Eq. (4)
calcula-se f(xA)
Eq. (5)
calcula-se V
Eq. (3)
xA
kd
keq
xAe
f(xA)
calcula-se xAe
102
51
VII) (cont.)
RP
xA
T = 718K V = 151, 5L
x A = 0 ,736
x A = 0, 85 xeq
x eq = 0 , 8664
T (K)
kd
keq
f(xA)
V (L)
xAe
350,00
3,10E+01
7534,90
3,79E+03
0,00
0,977
0,02
360,00
6,04E+01
6225,33
2,14E+03
59,30
0,975
0,04
370,00
1,14E+02
5196,71
1,25E+03
93,23
0,973
0,06
380,00
2,07E+02
4379,49
7,57E+02
113,32
0,971
0,08
390,00
3,65E+02
3723,31
4,72E+02
125,60
0,968
0,1
400,00
6,26E+02
3191,24
3,02E+02
133,34
0,966
0,15
425,00
2,16E+03
2240,38
1,11E+02
143,67
0,959
0,2
450,00
6,49E+03
1635,90
4,67E+01
147,61
0,953
0,25
475,00
1,74E+04
1234,71
2,21E+01
149,33
0,946
0,3
500,00
4,22E+04
958,50
1,16E+01
150,17
0,939
0,35
525,00
9,40E+04
762,25
6,66E+00
150,63
0,932
0,4
550,00
1,95E+05
618,93
4,14E+00
150,90
0,926
0,45
575,00
3,79E+05
511,75
2,78E+00
151,07
0,919
0,5
600,00
6,98E+05
429,88
1,99E+00
151,19
0,912
0,55
625,00
1,22E+06
366,19
1,54E+00
151,28
0,905
0,6
650,00
2,05E+06
315,80
1,27E+00
151,35
0,899
0,65
675,00
3,32E+06
275,35
1,13E+00
151,41
0,892
0,886
0,7
700,00
5,18E+06
242,44
1,11E+00
151,46
0,736
718,00
7,00E+06
222,43
1,18E+00
151,50
0,882
0,8
750,00
1,16E+07
192,80
1,75E+00
151,60
0,874
0,85
775,00
1,66E+07
173,85
5,90E+00
151,79
0,868
0,86
780,00
1,78E+07
170,42
1,46E+01
151,89
0,867
0,865
782,50
1,84E+07
168,75
6,50E+01
152,09
0,867
0,866
783,00
1,85E+07
168,42
2,19E+02
152,23
0,8665
0,8664
783,20
1,86E+07
168,29
4,41E+03
153,16
0,8664
103
VII) (cont.)
0,866
xAe
xA
RP
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
300
xAe
xA
x A = 0, 85 xeq
xeq = 0, 866
400
500
600
700
800
x A = 0 , 736
900
(K)
783 K
1
0,9
718 K
0,8
0,736
0,7
0,6
xA
0,5
0,4
0,3
(K)
0,2
0,1
0
0
20
40
60
80
V (L)
100
120
140
160
151 L
800
750
700
650
600
550
500
450
400
350
300
0
20
40
60
80
100
V (L)
120
140
160
104
151 L
52