SEP

SNEST

DGEST

INSTITUTO TECNOLGICO DE TOLUCA

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA Y BIOQUMICA

PROCESOS DE SEPARACIN II

UNIDAD 3

CRISTALIZACIN

METEPEC, EDO DE MXICO, 29 DE NOVIEMBRE DE 2014

NDICE
1. CONTENIDO
1.1 Fundamentos de la cristalizacin..3
1.1.1 Cristalizacin.3
1.1.2 Balances de entalpia..7
1.2 Equipo utilizado para la cristalizacin...13
1.3 Determinar condiciones de operacin....16
1.4 Criterio para la seleccin de equipos.....19
1.5 Problemas...21
FUENTES DE CONSULTA...27

1 CONTENIDO
1.1 Fundamentos de la cristalizacin

1.1.1 Cristalizacin
Es la formacin de partculas slidas a partir de una fase homognea. La formacin de
partculas slidas puede tener lugar a partir de un vapor, como la nieve, mediante la
solidificacin de un lquido fundido, como ocurre en la formacin de grandes monocristales, o
bien como cristalizacin de una disolucin lquida.
La cristalizacin de disoluciones es industrialmente importante dada la gran variedad de
materiales que se comercializan en forma cristalina. Su amplia utilizacin se debe a dos razones:

Un cristal formado a partir de una disolucin impura es esencialmente puro (excepto que se
formen cristales mixtos).
La cristalizacin proporciona un mtodo prctico para la obtencin de sustancias qumicas
puras en una condicin adecuada para su envasado y su almacenamiento.

Importancia del tamao de los cristales

Algunos objetivos de la cristalizacin son:

Un buen rendimiento.
Una elevada pureza.
El aspecto y el intervalo de tamaos del producto cristalino: Si los cristales intervienen en
un proceso posterior, para filtracin, lavado, reaccin con otros productos qumicos,
transporte y almacenamiento, es deseable que su tamao sea adecuado y uniforme. Si los
cristales se comercializan como un producto acabado, la aceptacin por los consumidores
exige cristales individuales resistentes de tamao uniforme, que no formen agregados y que
no se aglomeren en el envase. Por estas razones es preciso controlar la distribucin del
tamao de los cristales (CSD), y ste es uno de los principales objetivos en el diseo y
operacin de cristalizadores.

1.1.2 Balances de entalpia

En los clculos de los balances de calor en cristalizadores, el calor de cristalizacin es
importante. Es el calor desprendido cuando se forma el slido a partir de la disolucin. La
cristalizacin es generalmente exotrmica y el calor de cristalizacin vara con la temperatura y
la concentracin. El calor de cristalizacin es igual al calor absorbido por los cristales al
disolverse en una disolucin saturada y puede obtenerse a partir del calor de disolucin en una
3

cantidad muy grande de disolvente y el calor de dilucin de la disolucin desde la saturacin

hasta una gran dilucin. Se dispone de datos de calores de disolucin y dilucin, los cuales,
conjuntamente con datos de calores especficos de las disoluciones y de los cristales, pueden
utilizarse para construir cartas entalpa concentracin, pero ampliadas para incluir las fases
slidas. En la Figura 1.3 se muestra un diagrama H-x, incluyendo entalpas de las fases slidas,
para el sistema MnS

O4 ,

H 2 O.

Fig. 1.3 Diagrama Entalpia-Concentracin sistema MnS

O4 ,

H 2 O.

Sobresaturacin. La sobresaturacin es la diferencia de concentracin entre la disolucin

sobresaturada en la que el cristal est creciendo y la de la disolucin en equilibrio con el cristal.
Las dos fases estn aproximadamente a la misma temperatura.
Los balances de materia y entalpa no arrojan luz sobre la distribucin de tamaos de cristales
(DTC) del producto del cristalizador. Las leyes de conservacin se cumplen lo mismo si el
producto es un cristal muy grande o un conjunto de muchos cristales pequeos. Para la
formacin de un cristal se requieren dos etapas:
1.
2.

El nacimiento de una nueva partcula. Esta etapa recibe el nombre de nucleacin.

Su crecimiento hasta tamao macroscpico.

En un cristalizador la DTC est determinada por la interaccin de las velocidades de nucleacin

y crecimiento, y el proceso global es cinticamente complicado. El potencial impulsor para
ambas velocidades es la sobresaturacin y en una disolucin no saturada o saturada no puede
ocurrir ni nucleacin ni crecimiento. Por supuesto que pueden formarse cristales muy pequeos
por rascado del recipiente que contiene una disolucin saturada y estos cristales actan como
ncleos para un posterior crecimiento si la disolucin est sobresaturada. En las teoras de
4

nucleacin y crecimiento se utilizan unidades molares en vez de unidades de masa. La

sobresaturacin puede generarse por uno o ms de tres mtodos. Si la solubilidad del soluto
aumenta fuertemente con la temperatura, como ocurre en el caso de muchas sales inorgnicas y
de sustancias orgnicas, una disolucin saturada se transforma en sobresaturada por simple
enfriamiento y reduccin de la temperatura.
Las concentraciones pueden definirse bien como fraccin molar del soluto, representada por y, o
en moles de soluto por unidad de volumen de la disolucin, representada por c. Puesto que
solamente se transfiere un componente a travs de los lmites de las fases, se omiten los
subndices de los componentes. Las dos sobresaturaciones se definen por las ecuaciones:

Donde

La relacin de concentracin y la sobresaturacin fracciona estn definidas por:

La cantidad 100s es la sobresaturacin porcentual. En la prctica es generalmente menor de

aproximadamente 2 por 100.
La sobresaturacin se expresa con frecuencia como una diferencia de temperatura equivalente
en vez de una diferencia de concentracin. La relacin entre estos potenciales impulsores se
muestra en la Figura 1.4, que contiene una pequea seccin de la curva de solubilidad en
concentraciones molares. La regin saturada por encima de la lnea representa una disolucin no
saturada, mientras que las disoluciones sobresaturadas estn por debajo de dicha lnea.

Fig. 1.4 Potenciales de sobresaturacin y de temperatura.

El potencial de temperatura definido por:

Donde

Nucleacin. La velocidad de nucleacin es el nmero de nuevas partculas formadas por unidad

de tiempo y unidad de volumen de magma o de aguas madres exentas de slidos. Esta magnitud
es el primer parmetro cintico que controla la distribucin de tamao de los cristales (DTC).
Orgenes de los cristales en cristalizadores. Si todas las fuentes de partculas estn incluidas
en el trmino nucleacin, pueden ocurrir diferentes tipos de nucleacin. Muchos de ellos
solamente son importantes con el fin de evitarlos.
Pueden clasificarse en tres grupos:
1. Nucleacin pura
2. Nucleacin primaria
En la terminologa cientfica la nucleacin se refiere al nacimiento de cuerpos muy pequeos en
el interior de una fase homognea sobresaturada. Bsicamente, el fenmeno de nucleacin es el
mismo que la cristalizacin a partir de una disolucin, cristalizacin a partir de una fase fundida,
condensacin de gotas de niebla en un vapor subenfriado y generacin de burbujas en un lquido
sobrecalentado.
3. Nucleacin secundaria
La Figura 1.5 al MgS

O4 , 7 H 2 O, muestra la apariencia de cristales de buena e inferior

calidad para diferentes sobresaturaciones.

Fig. 1.5 Regmenes de crecimiento

Tipos de Nucleacin:
A. Nucleacin homognea. En la cristalizacin a partir de disoluciones casi nunca tiene lugar
nucleacin homognea, excepto quizs en algunas reacciones de precipitacin. Sin
embargo, los fundamentos del fenmeno son importantes para comprender los fundamentos
de los tipos ms tiles de nucleacin. Los ncleos cristalinos se pueden formar a partir de
diferentes tipos de partculas: molculas, tomos o iones.
Debido a su movimiento al azar, en un pequeo volumen pueden asociarse varias de estas
partculas para formar lo que se llama un racimo: una agregacin lbil que en general
desaparece rpidamente. Sin embargo, de forma ocasional se asocian un nmero suficiente de
partculas para formar un embrin, en el que existen los comienzos de una disposicin reticular
as como la formacin de una fase nueva y separada.
Los ncleos estn en un estado de equilibrio inestable: si un ncleo pierde unidades se disuelve,
mientras que si gana unidades crece y se transforma en un cristal. Por tanto, la secuencia de
etapas en la evolucin de un cristal es:

racimo

embri
n

ncleo

cristal

Equilibrio. Termodinmicamente, la diferencia entre una partcula pequea y una grande a la

misma temperatura reside en que la partcula pequea posee una cantidad significativa de
energa superficial por unidad de masa mientras que la grande no. Un cristal pequeo puede
estar en equilibrio con una disolucin sobresaturada. Este equilibrio es inestable debido a que si
en la disolucin est presente un cristal grande, el cristal ms pequeo se disolver y el cristal
grande crecer hasta que desaparezca el cristal pequeo. Este fenmeno recibe el nombre de
maduracin de Ostwald. El efecto del tamao de las partculas sobre la solubilidad es un factor
clave en la nucleacin.
Ecuacin de Kelvin. La solubilidad de una sustancia est relacionada con su tamao de
partcula por la ecuacin de Kelvin.

Donde

Velocidad de nucleacin. La velocidad de nucleacin, de acuerdo con la teora de la

cintica qumica, viene dada por la ecuacin:

Donde

B. Nucleacin heterognea. El efecto cataltico de partculas slidas sobre la velocidad de

nucleacin consiste en la reduccin de la energa que se requiere para la nucleacin. Una
teora de este efecto considera que si el ncleo moja a la superficie del catalizador, el
trabajo de formacin de un ncleo se reduce por un factor que es funcin del ngulo de
mojado formado entre el ncleo y el catalizador.
C. Nucleacin secundaria. La formacin de ncleos atribuible a la influencia de los cristales
macroscpicos que existen en el magma recibe el nombre de nucleacin secundaria. Se
conocen .dos tipos, uno de ellos atribuible al esfuerzo cortante del fluido y el otro a las
colisiones entre los cristales o bien de los cristales con las paredes del cristalizado y con las
palas de agitadores rotatorios.
D. Nucleacin debida al esfuerzo cortante del fluido. Se sabe que este tipo ocurre en ciertas
condiciones y en otras se sospecha. Cuando una disolucin sobresaturada se mueve sobre la
superficie de un cristal en crecimiento con una velocidad importante, el esfuerzo cortante en
la capa lmite puede barrer hacia fuera los embriones o ncleos que, de no ser as, se
incorporaran al cristal en crecimiento para aparecer como nuevos cristales.
E. Nucleacin de contacto. Desde hace tiempo se sabe que la nucleacin secundaria est
influenciada por la intensidad de agitacin, pero slo recientemente se ha aislado y
estudiado experimentalmente el fenmeno de nucleacin de contacto. Es el tipo ms
frecuente de nucleacin en los cristales industriales, ya que ocurre a bajas sobresaturaciones
y la velocidad de crecimiento de los cristales es ptima para una buena calidad.
Tipos de cristalizadores

Cristalizador Howard
Cristalizador a tubo con raspadores
Cristalizador tipo Swenson Walker
Cristalizador tipo tanque agitado con serpentines
Cristalizador de refrigeracin por contacto directo
Cristalizadores por Evaporacin:
Cristalizadores Oslo
Cristalizadores evaporadores de circulacin forzada
Cristalizadores adiabticos al vaco

Las siguientes imgenes ilustran cada tipo de cristalizador:

El aparato ms sencillo de cristalizacin es un depsito en el que la disolucin se enfra

naturalmente sin tomarse en cuenta la evaporacin que pueda tener lugar. Los cristalizadores
ms comunes en la industria se mencionan a continuacin:
Cristalizador Swenson-Walker: Opera por enfriamiento de la solucin. Tiene forma de canal,
y el fondo, de seccin semicircular, constituye la superficie intercambiadora de calor entre la
camisa anular, por la que circula el agua de refrigeracin, y la disolucin que cristaliza en la
canal. Las paletas giran lentamente alrededor de un eje longitudinal y tienen el doble objeto de
evitar que la masa cristalina recubra la superficie de transmisin calorfica y de agitar
continuamente el magma cristalino para que las condiciones de cristalizacin sean ms
uniformes.

Cristalizador de vaco: Enfra la disolucin evaporando parte del disolvente. La operacin

puede ser continua o discontinua. La alimentacin se introduce en un recipiente en el que se
disminuye la presin, generalmente, por eyectores de vapor. En este cristalizador, la disolucin
se enfra y concentra al mismo tiempo: en los continuos, por ebullicin instantnea de la
alimentacin, y en los discontinuos, por evaporacin regulada por el vaco.

10

1.4 Criterio para la seleccin de equipos

Se resumen algunos criterios en la siguiente tabla:

TIPO DE
CRISTALIZADOR

NOMBRE DEL
EQUIPO

Clasificacin por el Mtodo de crear sobresaturacin:

Evaporador
Cristalizadores de
tanque, Cristalizador
evaporador de Circulacin forzada,
cristalizador Evaporador Oslo (Kristal),
cristalizador Evaporador de tubo
deflector de aspiracin

Enfriamiento

Vaco

Cristalizadores de tanque, Cristalizador

enfriador de Circulacin forzada,
Cristalizador enfriador Oslo (Kristal),
cristalizador enfriador de tubo deflector
de aspiracin, cristalizador de superficie
raspada.
Cristalizador al vaco Swenson,
Cristalizador Oslo (cristal) al vaco,
Cristalizador al vaco de tubo de
aspiracin.

CRITERIO BSICO
PARA
SU SELECCIN

APLICACIONES CONOCIDAS

Donde el coeficiente de
solubilidad es muy pequeo
o negativo (disminucin de
la solubilidad con la
Temperatura). En tales
casos, la cristalizacin
puede Efectuarse solamente
por evaporacin.

Sales complejas inorgnicas a partir de

soluciones diluidas
de amoniaco,
sustancias orgnicas a partir de
soluciones acuosas por dilucin con
metanol, isopropanol, o acetona,
cristalizacin de sustancias a partir de
solventes de ebullicin elevada bajo
presin reducida, Sulfato de nquel a
partir de refinado electroltico de licor
de cobre, etc
Sales inorgnicas tales como la sal de
Glauber, Sal de Epsom, sulfato de cobre
,tartrato de sodio y potasio, compuestos
orgnicos como el p- xyleno, cidos
grasos, aceites marinos, etc.

Donde el coeficiente
solubilidad es positivo,
decir que la solubilidad
incrementa
con
temperatura.

de
es
se
la

Donde se hace necesario

operar en continuo, o donde
las condiciones corrosivas
existentes requieren de

Nitrato de sodio, mono, penta y octa

hidratos de hidrxido de bario, sulfato
de sodio, tiocianato de sodio, nitrato de
plata, sulfato de nquel

11

bajas
temperaturas
de
operacin
Reaccin
Cristalizadores de tanque, Cristalizador Donde se requiere una
de
combinacin
de
Circulacin forzada
cristalizacin, reaccin
Salting out
Cristalizadores de
Donde la adicin de un
tanque,
tercer componente cambia
Cristalizador de
las
relaciones
de
Circulacin forzada
solubilidad.
Clasificacin por el mtodo de suspender los cristales en crecimiento:
Magma circulante
Cristalizadores de circulacin forzada Para la produccin de
(evaporador, enfriador, enfriamiento por cristales grandes
contacto directo. Cristalizadores de tubo
de aspiracin con desviadores
Licor circulante
Cristalizadores oslo (evaporadores,
Para la produccin de
enfriadores, superficie enfriada, al cristales pequeos y de
vaco)
tamao uniforme
Superficie raspada

Cristlizador
Swenson
Walter,
Cristalizador Armstrong continuamente
raspado

Tanque

Cristalizadores de tanque con solucin

Esttica o agitada.

Para compuestos
orgnicos o donde el
escalamiento es el
principal problema
Operaciones
Batch, o donde los cristales
no son el
producto principal

Tamices moleculares: Zeolitas

Sal de Glauber a partir de soluciones de

salmuera de sulfato de sodio.

Sulfato de amonio, cloruros de sodio y

potasio, borax, trifosfato de sodio,
nitrato de potasio
Yeso, tamices moleculares, nitrato de
plata, nitrato de amonio, urea, sulfato
de
sodio, sulfato de amonio
cidos grasos, aceites marinos,
clorobenceno, colorantes orgnicos,
cidos orgnicos tales como el
benzoico,
cidos grasos, aceites vegetales,
azcar, tamices moleculares.

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FUENTES DE CONSULTA

Mc Cabe, W.L., Smith, J.C. y Harriott, P. (1998). Operaciones Unitarias en Ingeniera,

Qumica. Espaa. 4 Ed. Mc Graw-Hill.

Brown, G. (1965), Operaciones Bsicas de la Ingeniera Qumica. Editorial Marn.

Barcelona.
Equipos
de
cristalizacin.
Recuperado
de:
https://procesosbio.wikispaces.com/file/view/Equipos+de+cristalizaci%C3%B3n.pdf
OPERACIONES BSICAS EN INGENIERA QUMICA: Ejercicios. Recuperado de:
http://ocw.uc3m.es/ingenieria-quimica/quimica-ii/problemas/EP-F-028.pdf

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