Hidrogeoqumica Ambiental

Notas del curso-taller corto

Puerto Vallarta, Jal., Noviembre-2002
Dr. Alejandro Carrillo-Chvez
Centro de GeoCiencias-UNAM,
Campus Juriquilla, Quertaro

Contenido del CD
Esta presentacin (ppt)
Programa PHREEQCI (phreeqci261.exe)
Programa PHREEQC for Windows
(psetup1508.exe)
Programa MINDEC (mindec.exe)
Programas MINTEQA2 (instalmt2-5.exe)

Temario

Fundamentos de Hidrogeoqumica
Representacin Grfica de Datos Hidrogeoqumicos
Mtodos Analticos y Validez de Datos
Iones Mayores: controles principales
Elementos traza: importancia
Agua subterrnea y Evolucin Hidrogeoqumica
Istopos estables (18O, D, 34S)
Sustancias orgnicas (breve bosquejo)
Modelado Hidrogeoqumico y aplicaciones ambientales

Hidrogeoqumica
Estudia las propiedades qumicas del agua superficial y
subterrnea, y su relacin con la geologa regional.
Analiza los iones disueltos en agua y los procesos de
interaccin agua-slido.
La hidrogeoqumica es la compilacion de varias ciencias,
tales como la quimica del agua, que concierne al estudio de
los procesos y reacciones qumicas que afectan la
distribucin y circulacin de especies disueltas en aguas
naturales, combinada con la geologia y la biologia, debido a
que durante el ciclo hidrolgico el agua interacta
directamente con la BIOESFERA.

Objetivo
Se presentan fundamentos de hidrogeoqumica
ambiental y tcnicas modernas de interpretacin de
datos. Se har nfasis en la valides de datos (desde
colecta de muestras hasta tcnicas analticas) y en la
interpretacin de los mismos (grficas y modelado). Se
trabajar con datos reales y se presentarn casos
estudiados. Se entregan los cdigos hidrogeoqumicos
(de dominio pblico) PHREEQCI, MINTEQA2,
NETPATH y MINDEC en sus ltimas versiones (2002).

FUNDAMENTOS DE
HIDROGEOQUMICA

Agua natural
Agua subterrnea y fuentes de agua
dulce
Dulce
(4.9 %)
Fuentes de agua
(dulce y salada)
Salada
(95.1 %)

Fuentes de agua
(dulce )
Lagos, ros,
etc.
(0.2 %)
Nieve e hielo
(31.4 %)
Agua subterrnea
(68.4 %)

Ciclo Hidrolgico

Diagrama Esquemtico del C.H.

Precipitacin: 0.99x1020g
Evaporacin: 0.63x1020g

Lagos y Ros:
0.3x1020g

Atmsfera: 0.13x1020g

Precipitacin:
3.5x1020g

Descarga de
Ros y A. Sub:
0.36x1020g/ao

Evaporacin:
3.8x1020g

Ocanos:
13,7000x1020g

Tiempo de Residencia
El Tiempo de residencia de una substancia se obtiene
dividiendo la cantidad de la substancia en el reservorio
entre la cantidad que entra (flujo) o sale del reservorio.
Ejemplo 1:
Tiempo de resiencia de agua en los ocenos:
(
)/(
+
)=
Ejemplo 2:
Tiempo de resiencia de agua en la atmsfera:
(
)/(
+
)=

Tiempo de Residencia
El Tiempo de residencia de una substancia se obtiene
dividiendo la cantidad de la substancia en el reservorio
entre la cantidad que entra (flujo) o sale del reservorio.
Ejemplo 1:
Tiempo de resiencia de agua en los oceanos:
(13,700 x 1020g) / (3.5 x 1020g/a + 0.36 x 1020g/a) = 3550 a
Ejemplo 2:
Tiempo de resiencia de agua en la atmsfera:
(0.13 x 1020g) / (3.8 x 1020g/a + 0.63 x 1020g/a) = 0.03a = 11 d

Fuentes de contaminacin del agua

Lluvia cida.
Recarga de agua subterrnea
y superficial

Emisiones
atmosfricas.
Compuestos
de azufre y
nitrgeno

Drenaje urbano

Lago
Jales de mina

Relleno sanitario
Automvile
s

Fosa
sptica

Estirc
ol
Manto
fritico
Arena y
grava del
acufero

Flujo de agua subterrnea

Plantas
municipales
de
Poz
abastecimient
o
o

Botes
Lago

Estacin
de gas

Migracin de
contaminant
Flujo de agua subterrnea es

Filtracin

Composicin de tipos de agua

Agua de mar
Constituyente

mg/Kg (ppm)

Sodio (Na+)
Magnesio (Mg2+)

10 500
1 350

Calcio (Ca2+)

400

Potasio (K+)

380

Cloruro (Cl-)

19 000

Sulfato (SO42-)
Bicarbonato (HCO3-)

2 700
142

Bromuro (Br-)

65

Otros slidos

34

Slidos disueltos
totales

34 500

Composicin de tipos de agua

Constituyentes mayores
Constituyente

Agua superficial
(mg/L)

Agua subterrnea
(mg/L)

Sodio (Na+)

6.3

30.0

Magnesio (Mg2+)

4.1

7.0

Calcio (Ca2+)

15.0

50.0

Potasio (K+)

2.3

3.0

Cloruro (Cl-)

7.8

20.0

Sulfato (SO42-)

3.7

30.0

Bicarbonato (HCO3-)

58.0

200.0

Slice (SiO2 aq)

14.0

16.0

6-8

7.4

120.0

350.0

pH
SDT

Constituyentes menores y traza

Elemento
Al
Ag
As
Au
B
Ba
Be
Bi
Br
Cd
Co
Cr

Mediana (g/L)

Elemento

10
0.3
2
0.002
10
20
5
0.005
20
0.03
0.1
1

Cs
Cu
F
Fe
Hg
I
La
Li
Mn
Mo
Nb
Ni

Mediana (g/l)
0.02
3
100
100
0.07
7
0.2
3
15
1.5
1
1.5

Elemento
P
Pb
Rb
Sb
Se
Sn
Sr
Th
Ti
W
U
V
Zn

Mediana ( g/L)
20
3
1
2
0.4
0.1
400
0.1
3
0.03
0.5
2
20

UNIDADES:
ppm (partes por millon)
ppb (partes por mil millones)
mol/L (Mol = Peso Molecular en gramos)
mmol/L (milimol por litro)
eq/L (Normalidad - equivalentes = M x z)
meq/L (miliequivalente)

ppb =

g de soluto
L de solucin

ppm =

mg de soluto
L de solucin

Conversin de Unidades:
Reporte de laboratorio:
mg/l o ppm para iones mayores
y g/l o ppb para elementos traza.
Conversiones:
Conc. en mmol/l = (ppm o mg/l)/ Peso Molecular
Conc. en meq/l = Conc. en mmol/l x Carga inica

Balance de Cargas
Describe el hecho de que el total de equivalentes (eq) o
miliequivalentes (meq)de cationes en un volmen o peso dado de
agua debe ser igual a los miliequivalentes o equivalentes de
aniones.
meq. o eq. de iones = meq. o eq. de cationes
El error en una medicin se define como:
Error =

Iones positivos -

iones negativos

Iones positivos + iones negativos

El resultado se expresa en %

Termodinmica de equilibrio
Para cualquier reaccin, por ejemplo: A + B = C + D, se tiene
una
K (constante de quilibrio) igual a:
Keq = (aC* aD)/(aA*aB),
donde a = actividad qumica; A y B reactantes, y C y D los
productos.
La concentracin reportada por el lab. analtico es m y la
relacin entre m (concentracin) y a (actividad) esta dada por:
= ai/mi, donde i es cualquier elemento, y
(lambda) es el coeficiente de actividad.

Termodinmica de equilibrio (continuacin)

El equilibrio termodinmico se define como el estado de menor
energa del sistema. Para sistemas de aguas naturales a P y T
constante, la medida de energa es la ENERGIA LIBRE DE GIBBS
(G), que se relaciona con la Entalpia (H) y la Entropia (S) del
sistema:

G = H - TS, o G = H - TS

En la reaccin A + B = C + D;
si GR>0 la reaccin va

GR = Gp - Gr

, si GR<0 la reaccin va

, si

GR = 0, hay equilibrio.
La Keq tambin esta dada por la expresin: log Keq = -(GR)/5.708
a 25C y GR esta dada en kj/mol.

Equilibrio quimico (ejemplo)

Que fase mineral es mas estable a condiciones atmosfericas,
Hematita o Magnetita?
6Fe2O3 = 4Fe3O4 + O2
Gr0 (kJ/mol)
Hematita
Magnetita
Oxigeno

-742.8
-1012.9
0

Equilibrio quimico (ejemplo)

Que fase mineral es mas estable a condiciones atmosfericas,
Hematita o magnetita?
6Fe2O3 = 4Fe3O4 + O2

Hematita
Magnetita
Oxigeno

Gr0 (kJ/mol)
-742.8
-1012.9
0

dGr0 = 4(-1012.9) + 0 - 6(-742.8) = +201.6 kJ7mol

La hematita es mas estable a condiciones atmosfricas

Fuerza Inica y coeficiente de actividad:

Teora de Debye-Huckel:
I = mi z2i ; log i = (-Az2I) / (1+Ba0I);
Donde: I = Fuerza Inica;
A, B, a0 son parametros termodinmicos ya tabulados.
Calcular I para la muestra de Rio Grande:
Calcular: Ca2+ y SO42Con:
A = 0.5085; B = 0.3281; y a0 =5.0 x 10-8

Fuerza Inica y coeficiente de actividad:

Teora de Debye-Huckel:
I = mi z2i ; log i = (-Az2I) / (1+Ba0I);
Donde: I = Fuerza Inica;
A, B, a0 son parametros termodinmicos ya tabulados.
Para la muestra de Rio Grande: I = 0.0189
y, Ca2+ = 0.591; SO42- = 0.591

ndice de saturacin
Cuando:
PAI = Keq

dGr = 0

CaSO4

Ca2+ + SO42-

PAI < Keq

dGr < 0

CaSO4

Ca2+ + SO42-

PAI > Keq

dGr>0

CaSO4

Ca2+ +SO42-

IS = log

IS = 0
IS < 0
IS > 0

PAI
Keq

saturado (equilibrio)
No saturado
Sobresaturado

Indice de saturacin (IS o SI)

Analizemos el ejemplo de la disolucin de yeso:
CaSO4.2H2O
Ca2+ + SO42- + 2H2O;
Calcular Gr , Keq = , PAI y IS para el caso del agua del Rio
Grande.
Gr(kJ/mol)
Ca2+
SO42-

-552.8
-744.0

H20

-237.14

CaSO4.2H20

-1797.36

Indice de saturacin (IS o SI)

Analizemos el ejemplo de la disolucin de yeso:
CaSO4.2H2O

Ca2+ + SO42- + 2H2O; GR = 26.28, Keq = 10-4.60

o, Keq = (aCa2+)(aSO42-) = 10-4.60

Y el producto de la actividad ionica (PAI), o Kap esta dada por:
PAI = (aCa2+)(aSO42-) = (m

Ca

)(m SO42-) donde m es la concentracin

2+

resultado del anlisis qumico y es el coeficiente de actividad

calculado previemente:
PAI = (0.00272x 0.591 ) x (0.00248x 0.591) = 2.35 x 10 -6 = 10-5.63
Indice de saturacin (IS) = log (PAI / Keq) = log(10-5.63 / 10-4.60) =-1.03,
la solucion esta subsaturada con respecto a yeso.

Distribucin de especies de carbonato en funcin del pH

1

- log concentracin (M)

CO32-

HCO3-

H2CO3

3
4
5
6
7
8

OH-

H+

10
11
12

pH

10

12

14

Adsorcin
SORCIN

Adsorcin

Absorcin

Precipitacin

H
O
Fe
O

Fe
O

Fe

Fe

Cristal

Zn

H
O

Fe

Fe

H
H
O

Solucin

Fe

Fe

Zn

Zn

Fe

Fe

Cristal

H
O

H
O

Solucin

Fe

Fe
O

Zn

Zn

Fe

Zn

H
H
O
H

Fe

Zn

Fe

Zn

Fe

Zn

Cristal

H
O

Solucin

REPRESENTACION GRAFICA

Iones mayores (fingerprint)

Major Ions in Water Samples

Concentration (m eq/ L)

100.000

Tailings
Tribut aries
St ream s
Reservoir
EPA 2nd

10.000
1.000

0.100
0.010
0.001
Cl

PO4

NO3

SO4

HCO3

Na

NH4

Mg

Ca

Diagramas Piper

Construccin

Convertir mg/l a meq/l

Sumar meq/l de cationes
Sumar meq/l de aniones
Dividir cada cation (Na+K) entre el
total de cationes (meq/l)
Dividir cada anion entre el total de
aniones (meq/l)
Graficar porcentajes (x 100) en los
tringulos inferiores.
Proyectar los puntos de los dos
tringulos inferiores al rombo superior
y graficar el punto en la interseccin.
Graficar en grupo de muestras
Los crculos indican la cantidad de
slidos disueltos totales (TDS)
Analizar tipos de agua y evolucin
hidrogeoqumica.

Ejemplo:

Volvamos al ejemplo de
Rio Grande (datos en ppm):
Ca = 109, Mg = 24, Na = 117
K = 7, HCO3 = 183, SO4 = 238
Cl = 171
Graficar el el diagrama de
Piper:

Construccin (cont.)

Volvamos al ejemplo de Rio

Grande: Ca=5.44 meq/l, Mg=1.97
meq/l; Na=5.09 meq/l,
K=0.18meq/l; HCO3=3.00 meq/l,
SO4=4.96 meq/l, Cl=4.82 meq/l.

Normalizando sum de + y de -, y
sacando proporciones tenemos:

Ca=43%, Mg=15%, Na+K=42%

HCO3=23%, SO4=39%, Cl=38%

TDS = 897

La Grafica queda asi:

Tipos de aguas:
Sulfatada Clcica

Bicarbonatada Ca-Mg

Clorurada Sdica

Bicarbonatada Na

Diagramas Stiff:

METODOS ANALITICOS
VALIDEZ DE DATOS

Elementos Mayores, menores y traza

Mayores (> 10 mg/l; Ca, Mg, Na, K, HCO3,
SO4, Cl).
Menores (0.01-10 mg/l; Fe, B, I, NO3, Sr,
Mn, Si, F)
Traza (<0.01 mg/; el resto)
Orgnicos (mg/l -- g/l)

Niveles de toxicidad

Por increble que parezca, solo se necesitan unas fracciones de

mg/l de algunos iones para ser no apta para consumo.

Ejemplo: As (0.05), Cd (0.01), Se (0.01), Hg (0.002), Pb (0.05).

Un miligramo/litro es la milsima parte de un gramo por litro, y

un gramo es la milsima parte de un litro (un litro de agua pesa
aproximadamente un kilogramo)

Por tanto un miligramo en un litro es la millonsima parte de un

litro.

Algunas concentraciones de elementos en el agua se miden en

microgramos por litro que es una milsima parte de un milln

(mil millonsima fraccin).

Anlisis y Laboratorios:
Primera Prueba: Balance de cargas (Sum (+) =
Sum (-), expresado en %.
Algunos orgnicos (ROCOOH) introducen
desbalance qumico.
Los elemento mayores proveen muy importante
informacin sobre los procesos hidrogeoqumicos.
Muestras Duplicadas o Triplicadas para anlisis de
elementos menores y traza.

Errores aceptables en Anlisis:

Laboratorio Tpico comercial: <20%
Laboratorio de USGS/EPA <7%
Laboratorio de Investigacin (acadmico)
<3%.

Tcnicas actuales:
Campo: pH, Temp, SDT, Conductividad, ORP,
Oxgeno, Alcalinidad.
Cationes Mayores, Absorcin Atmica (AA-GF)
Aniones, HPLC
Menores y traza, ICP-MS (OES)
Orgnicos, CG
Anlisis especiales: Activacin Neutrnica
(INAA: Vapores Fros de Mercurio (CVF)

IONES MAYORES: Controles principales

Tipos de aguas naturales:

Agua dulce: < 1000 ppm (potable < 500
ppm SDT)
Agua Salobre: 1,000 y 20,000 ppm
Agua Salada: aprox. = 35,000 ppm (agua de
mar)
Salmueras: >35,000 ppm (Mar Muerto =
200,000 ppm)

Tipos de aguas y relacin con el medio:

Sulfatada Clcica
(Yeso, Ox.Sulfuros)

Bicarbonatada Ca-Mg
(Rocas Carbonatadas,
Rocas gneas)

Clorurada Sdica
(Agua Marina, Salmueras Sed.,
Contaminacion por sal)

Bicarbonatada Na
(Intercambio inico)

Algunos procesos:
Disolucin de Yeso-Sulfuros
Aumento en SDT

SDT aumentan
SDT constantes

HCO3 Const

Intercambio Catinico
Arci-Na + Ca = Arci-Ca + Na

Mezcla de Aguas

Ejem. de evolucin hidrogeoq.:

Disolucion de yeso

Mezcla con agua

de mar (intrusin)

3
Intercambio Catinico
Arci-Na + Ca = Arci-Ca + Na

Agua de recarga joven en un

acufero carbonatado (1)
Flujo de agua sub. pasa por la
zona de influencia de un relleno
sanitario (2)
Despus el agua reacciona con
arcillas (intercambio Ca-Na) (3)
Finalmente el agua se mezcla
con agua de mar (4)

Diagramas Stiff

Elementos Traza (menores):

Estndares para agua potable

Elemento

Concentracion maxima (mg/l)

Fe
Cu
Zn
As
Cd
Se
Cr
Pb

0.3
1.0
5.0
0.05
0.01
0.01
0.05
0.05

Toxicologa de algunos elementos:

Elemento Prom.
Cuerpo

Ao
reconocido

Funcin

Efectos/def.

Fe

60 mg/kg

Siglo XVII

Transporta O2 Anemia
en sang.

Cu

1.0

1928

Cu + Fe,
enzimas

Anemia, prob.
Huesos, colest.

Zn

33

1934

Metabol.

Prob. de
crecimiento

As

18

1977

desconocido

desconocido

Cd

0.7

1977

desconocido

desconocido

Cr

0.03

1959

Insulina

Diabetes

Se

---

1957

Enzimas, Se
+ metales

Problemas de
Corazn

Localidades en Mxico con problemas:

Elemento

Localidad

Conc. en agua

Origen

Fe

Colima

---

Minas de Fe

Cu

Sonora

---

Minas de Cu

Zn

Guanajuato

2.0 ppm

Minas de Ag-Zn

As

Zimapn, La
Laguna

0.5 2.0 ppm

Minas de Ag (As)

Cd

Morelia

0.01

Residuos Ind.

Cr

Len, Gto

---

Curtidoras - rocas

Se

Irapuato

---

Fertilizantes (?)

Controles principales

Disolucin de fases mayores.

Precipitacin de minerales secundarios.
Adsorcin-Complejacin Superficial.
pH y Eh del medio.

Ejemplo de adsorcin de Zn en

>FeOH

Example 8
-3
Zn

MOLALITY

-4

qw_Zn
qs_Zn

-5
-6
-7
-8
-9
5

pH

Diagramas pH-Eh

Agua Subterrnea-Evol. Hidrogeoqumica

Flujo regional y Hidrogeoqumica:

Evolucin Hidrogeoqumica (mayores):

Evolucin Hidrogeoqumica (mayores):

Evolucin Hidrogeoqumica (procesos):

1.
2.
3.
4.

Agua Ca-HCO3 fluyen a travs de arcillas-Na; Intercambio catinico.

Evolucin natural del agua-sub. HCO3 > SO4; Aumento en SDT.
Mezcla con agua Na-Cl (acufero profundo): Aumento en SDT.
Descarga de Agua Na-Cl-SO4.

2
1

4
3

Evolucin Hidrogeoqumica (menores):

Evolucin Hidrogeoqumica (menores):

Istopos estables

Fraccionamiento Isotpico
Isot. +Ligeros

Isot. Ligeros

Isot. Pesados
Isot. Pesados

Isot. Pesados

Fraccionamiento Isotpico
Rx - Rstd
=

x 1000 00/100

Rstd
Agua oceanica
Aguas costeras

Agua en montaas
A.s. Prof.

-100
-200
-300
-50

Nieve an montaas
in artico

Evaporacin

Polo sur
GMWL (LMWL)
2H=8.2 18O + 11.3

-40

-30

-20

-10

A.s. somera

Procesos (Distrito Minero de Gto; Carrillo, 2002):

-50
GMWL

Well 3
Mine-water
Valenciana

DVSMOW

-60

Esperanza
dam

Mine-water
Torres

-70

Mata dam

Soledad dam
Well 14
Well 12

-80
18

D = 5.93 O -13.04
-90
-12

-11

-10

-9
18

OVSMOW

-8

-7

Procesos (Distrito de Riego, Valsequillo

Dominguez-Mariani, 2002):

Istopos estables:
Istopo Relacin %abundancia Fases
2H2H/1H 0.015
3He
6Li
11B
13C

3H3/4He
6Li/7Li
11B/10B
13C/12C

H20, CH2O, CH4

0.000138 He en agua o gas

7.5 Aguas salinas
80.1 Aguas salinas
1.11 CO2, Carbonato, CH

15N 15N/15N 0.366

N2, NH4+, NO3-, org.
18O 18O/16O 0.204
H2O, CH2O, CO2
34S 34S/32S 4.21 Sulfatos, H2S, S-org.
37C 37Cl/35Cl 24.23
Aguas salinas
81Br 81Br/79Br 49.31
Aguas salinas
87Sr 87Sr/86Sr 9.86-7.0 Carbonatos, sulfatos

Isotopos de Azufre (34S/32S)

Sustancias orgnicas (bosquejo):

Representacin Grfica:

Orgnicos mas comunes:

Orgnicos mas comunes:

Los mas importantes:

1.

BTEX (Benceno-Tolueno-Etileno-Xyleno), (Hidrocarburos)

2.

HTPs (Hidrocarburos Totales de Petrleo)

3.

Aldehidos y Butaldehidos (derivados de industria papelera)

4.

VOCs (compuestos orgnicos compuestos) y Dioxanos derivados

fundamentalmente de la industria textil.

5.

PAHs (Aromticos polinucleares)

6.

PCBs (Poli-clorinados-bifenoles, derivados de industria metal-mecnica

7.

Fenoles derivados de industria qumica

8.

Organoclorados, Organofosforados, Organofosfatados (Plagicidas,

derivados de la actividad agrcola)

9.

TCE (tricloro-etano)

LNAPL = Light Non-Aqueous Phase liquid (no-clorinados)

DNAPL = Dense Non-Aqueous Phase liquid (clorindaos)

Que son organofosfatados?

Pesticidas de tipo de organofosfatados tienen
una gran ventaja sobre los organoclorados
relacionada con su no persistencia en el medio
ambiente.
Pero su toxicidad aguda para seres humanos es
mayor que la de organocloruros.

Organofosfatados

Acephate
Azinphos-methyl
Bensulide
Cadusafos
Chlorethoxyfos
Chlorpyrifos
Coumaphos
Dianzion
Dichlorvos
Dicrotophos
Dimethoate
Dioxathion

Ethoprop
Ethyl parathion
Fenamiphos
Fenitrothion
Fenthion
Fonofos
Malathion
Methamidophos
Methidathion
Methyl parathion
Mevinphos
Naled

Phorate
Phosalone
Phostebupirim
Pirimiphos methyl
Profenofos
Propetamphos
Sulfotepp
Temephos
Terbufos
Tetrachlorvinphos
Tribufos
Trichlorfon

Organofosfatados en medio ambiente

Rapida biodegradacin
El oxgeno del aire altera el enlace de P=S a
P=O y moleculas de agua separan O-P
descomponiendo los organofosfatados en
sustancias no toxicas como el cido fosfrico
y alcoholes.

OF en el medio ambiente:
Ejemplo Acephate

Area principal de degradacin: metabolismos

del suelo aerbico
Vida media < 2 dias

Producto intermedio: Methamidophos

Es metabolizado por microorganismos en CO2 y
biomasa
Vida media <10 dias

Modelos Hidrogeoqumicos
TITLE Example 2.--Temperature dependence of solubility
of gypsum and anhydrite
SOLUTION 1 Pure water
pH
7.0
temp
25.0
EQUILIBRIUM_PHASES 1
Gypsum
0.0
1.0
Anhydrite
0.0
1.0
REACTION_TEMPERATURE 1
25.0 75.0 in 51 steps
SELECTED_OUTPUT
-file
ex2.sel
-si
anhydrite gypsum
USER_GRAPH
-headings Temperature SI(Gypsum) SI(Anhydrite)
-chart_title "Example 2"
-axis_scale x_axis 25 75
-axis_scale y_axis -0.3 0.1
-axis_titles "TEMPERATURE IN DEGREES CELSIUS" "SATURATION
INDEX"
-initial_solutions false
-start
10 graph_x TC
20 graph_y SI("Gypsum") SI("Anhydrite")
-end

END

Modelos hidrogeoqumicos
Clculos de balance de cargas, I, especiacin,
distribucin de especies, indices de saturacin.
Equilibrio de fases, distribucin de masa,
precipitacion de fases.
Complejacin superficial, Adsorcin
Modelado directo (prediccin).
Modelado inverso (procesos y balance de
masas).
Fraccionamiento isotpico.

Modelos hidrogeoqumicos:

WATEQ (especiacin)
MINTEQA (especiacin, modelado directo)
NETPATH (modelado inverso)
PHREEQCI (esp, mod.directo, inverso,
transporte unidimensional, etc.)
Geochemists Workbench
MINDEC (Evelaucin de Calidad de agua de
Minas)

Especiacin, Saturacin,
Transporte reactivo
PHREEQC
USGS (Parkhurst and Appelo, 1999)
Modelo geoqumico de baja temp.
Clculos realizados:
Especiacin y calculos de I.S.
Reacciones y trasporte en 1-D
Modelado Inverso modeling

Modelos hidrogeoquimicos

Modelado Directo
MINTEQA2
NERL-ERD (Allison et al., 1991)
Cdigo verstil de equilibrio qumico
Calcula distrubucin de masas en equilibrio de
especies disuletas y adsorbidas y de fases
solidas
Una base de datos termodinmicos muy
extensa.

Modelado Directo(ejemplo):
Una empresa minera excavara un tajo abierto para explotar
un yacimiento y al final de las operaciones mineras se
dejara que el agua subterrnea forme un lago en el tajo. La
roca encajonante es granito alterado con calcita como el
nico mineral reactivo. Se le contrata e usted para predecir
la composicin final del agua del lago y hacer comentarios
especializados. La nica informacin disponible extra es un
anlisis de agua subterrnea (datos en ppm): Na = 64.2; K
= 17; Ca = 151.4; Mg=54.6; Cl =23.8; SO 4=104;
Alcalinidad=12.54 meq/l; As=0.05; Cu=0.014; Zn=1.1;
Fe=1.27 ppm; pH 7.51; T = 20C.

Solucin usando MINTEQA2

1.

2.

3.

Alimentar MINTEQA2 con los datos del agua para una

modelacin de Especiacin-Saturacin (seleccionar
opciones oxidadas para Fe y As).
Analizar el archivo de salida y determinar que especies
son mas posibles de precipitar o lograr equilibrio
(ferrihidrita y calcita).
Volver a correr MINTEQA sin especificar pH y
definiendo equilibrio con CO2 (atmosfrico 3.16x10-4
atm) y especificando calcita y ferrihidrita como slidos a
precipitar.

Solucin usando MINTEQA2

4.
5.

6.
7.

Analizar la salida (2) del MINTEQA2 y ver cuanta

Ferrihidrita precipitar.
Con la cantidad de ferrihidrita precipitada definir un
modelo de adsorcin en MINTEQA2 utilizando la base
de datos incluida en el programa (Dzombak y Morel,
1990).
Correr nuevamente MINTQA2 con el modelo de
adsorcin definido. Las cantidades de As, Cu y Zn
disminuyen sustancialmente
Finalmente hacer barridos de pH (3-10) para predecir
diferentes escenarios de concentraciones en el lago.

Modelado de adsorcin con PHREEQCI

iron oxides
SURFACE_SPECIES
Hfo_sOH + H+ = Hfo_sOH2+
log_k 7.18
Hfo_sOH = Hfo_sO- + H+
log_k -8.82
Hfo_sOH + Zn+2 = Hfo_sOZn+ + H+
log_k 0.66
Hfo_wOH + H+ = Hfo_wOH2+
log_k 7.18
Hfo_wOH = Hfo_wO- + H+
log_k -8.82
Hfo_wOH + Zn+2 = Hfo_wOZn+ + H+
log_k -2.32
SURFACE 1
Hfo_sOH
5e-6
600.
0.09
Hfo_wOH
2e-4
SOLUTION 1
-units mmol/kgw
pH
8.0
Zn
0.0001
Na
100.
charge
N(5)
100.
SOLUTION 2
-units mmol/kgw
pH
8.0
Zn
0.1
Na
100.
charge
N(5)
100.
USE surface none
#
# Model definitions
#
PHASES
Fix_H+
H+ = H+
log_k 0.0
END

Presentacin final de datos

Sistemas de Informacin Geogrficos
Informacin Geo-referenciada. Fcil
actualizacin.
Manejo estadstico de informacin y datos.
Presentaciones tridimensionales.
Presentaciones finales. Mapas en formatos
pdf, CDs, paginas web.

Referencias Utiles:

Mineral Resources Economics and the Environment. Stephen E. Kesler, Macmillan. 1994.
Environmental Geochemistry of Minesite Drainage (practical theory and case studies).Kevin A.
Morin and Nora M. Hutt. MDAG Publishing, Canada. 1997.
Fourth International Conference on Acid Rock Drainage. Proceedings (Volume I, II, III and IV).
Vancouver, Canada, 1997.
Fifth International Conference on Acid Rock Drainage. Proceedings (Volume I and II). Denver,
Colorado, May/2000.
The Geochemistry of Natural Waters, 3rd Ed. James I. Drever. Prentice Hall. 1997.
Aqueous Environmental Geochemistry. Donald Langmuir. Prentice Hall. 1997.
Descriptive Geo-environmental mineral deposits models: du Bray E. 1995. USGS OFR 95-831.
Groundwater Geochemistry. William J. Deutsch. Lewis. 1997.
Geochemical Reaction Modeling. Craig M. Bethke. Oxford. 1996
Allison, J. D., Brown, D. S. and Novogradac, K. J. 1991. MINTEQA2/PRODEFA2, A geochemical
assessment model for environmental systems: Version 3.0 User's Manual. EPA/600/391/021. 106 p.
Dzombak, D.A. and Morel, F.M. 1990. Surface Complexation Modeling (hydrous ferric oxide).
John Wiley and Sons. 392 p.
Stumm, W. and Morgan, J. J. (1996). Aquatic chemistry: (chemical equilibria and rates in natural
waters) Third edition. New York: John Wiley and Sons Inc. 1022 p.

Refrencias Utiles (cont.):

Parkhurst, D.L. 1995. Users guide to PHREEQC - a computer program for speciation,
reaction-path, advective-transport, and inverse geochemical calculations.
WaterResources Investigations Report 954227 U.S. Geological Survey.
Plummer, L. N., Prestemon, E.C. and Parkhurst, D.L. 1994. An Interactive code
(NETPATH) for modeling net geochemical reactions along a flow path. Version 2.0
WaterResources Investigations Report 944169 U.S. Geological Survey.
Applied Chemical Hydrology, Alan, E. Kehew, Prentice Hall., 2001
Environmental Isotopes in Hydrogeology. Ian Clark and Peter Fritz, Lewis. 1997.
Isotope tracers in catchement hydrology, Carol Kendall, J. McDonnell, Elsevier, 2000.
Recursos de Internet:
http://www.epa.gov,
http://www.usgs.gov

Cuidemos la Tierra: solo tenemos una

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Dr. Alejandro Carrillo-Chvez
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