ESTRUCTURA ELECTRONICA DE LOS ATOMOS Numeros Cudnticos ESTRUCTURA ELECTRONICA DE LOS ATOMOS El modelo de Rutherford es limitado. 4Porqué los elementos diferentes tienen propiedades quimicas y fisicas diferentes? iPorqué ocurre el enlace quimico? ¢Porqué cada elemento forma compuestos con formulas caracteristicas? Como pueden atomos de elementos diferentes emitir o absorber luz solo de colores caracterfsticas?RADIACION ELECTROMAGNETICA Espectro de Radiacién Electromagnética: Lineas o bandas producidas sobre una pelicula fotogréfica por la radiacién que pasa a través de un prisma refractante después de ser emitida por un dtomo excitado térmica o eléctricamente. Toda radiacién. electromagnética o energfa radiante puede ser descrita en forma de ondas. +b La radiacién clectromagnética esta formada por la combinacién de campos eléctricos y magnéticos, que se propagan a través del espacio en forma de ondas portadoras de energta. +b Las ondas electromagnéticas tienen, las vibraciones perpendiculares a la direccién de propagacién de la ‘onda, Por tal motivo, se las clasifica entre las ondas transversales. Maxwell las deseribie por primera vez. El campo electromagnético es. susceptible de propagarse en forma de ondas y la velocidad de propagacién en el vacio -$ Las ondas electromagnéticas viajan através del espacio, y no necesitan de un medio material para propagarse, James Maxwell (1831-1879) ¢ra_constante, para todos los observadores, Albert Einstein, en su teoria especial de la relatividad, dio con la solucién te6rica que explica la constaneia de a velocidad de ta 1uz (299:792.458 m/s = 300.000 m/s)LONGITUD DE ONDA Y FRECUENCIA Longitud de onda, i (letra gtiega landa), es la distancia entre dos puntos idénticos cualquiera adyacentes, La Frecuencia, ¥ (letra griega “nu”), es el mimero de crestas de onda que pasan por un punto por unidad de tiempo. La frecuencia se suele expresar en ciclos por segundo, 0 — 4v= velocidad de propagacién de simplemente 1/s 0s". laonda™ hv=c dy son inversamente proporcionales + 2 la misma velocidad, ondas con longitud de onda més cortas tendran mayor frecuencia. La radiacién electromagnética es una forma de energia que consiste en campos eléctricos y magnéticos que varian repetidamente. La luz visible es una forma de radiacién electromagnética, con rangos de longitud de onda desde 4.0 x 107 m (violeta) hasta 7.5 x 107 m (rojo). [Frecuencias desde 7.5 x 10" Hz hasta 4.0 x 10"Hz (rojo) Isaac Newton (isaa-1727) En el vacio, la velocidad de radiacién electromagnética, c, es la misma para todas las longitudes de onda: fy = c= 3.00 x 108 m/s Especiro continuoLa luz visible es solo una porcién del espectro electromagnético. Alguna energias radiantes no pueden ser detectadas por nuestro ojo. Autuciones no encase iar Visibi ita votote* En ciertas condiciones la luz se puede describir como compuesta por partfculas 0 fotones. * “Cada fotén de luz tiene una cantidad particular de energfa (un quantum) de enexgia. % La cantidad de energfa que posee un fotén depende de la frecuencia de la luz. »* La energia de un fotén de luz esté dado por la ecuacién de Planck: ‘ E=hv or h = 6.6260755 x 10 J-s (Const. de Planck) v= frecuencia de la luz Energia es directamente proporcional a la frecuencia, Max Planck (858 - 1987) Fjemplo: La luz cercana al medio de la regién ultravioleta del espectro de radiacién electromagnética tiene una frecuencia de 2.73 x 10% s+, La luz amarilla cercana al medio de la regién visible del espectro tiene una frecuencia de 5.26 x 10" s*. Caleule la longitud de onda que correspond a cada una de estas frecuencias de luz. avec 6 _ 3.00 x 108 mes"! (ultraviolet lighe) A = = ; 1.10% 10-* m (1.10 x 10? Ay vp 273 x10 © _ 3.00 x 108m rellow ligh AS = 70 % 10-7 m (5.70 x 10° A) (yellow light) seu m ( )Fjemplo: En el ejemplo anterior se calculd que la luz ultravioleta tiene frecuencia de 2.73 x 10 s+ y la luz amarilla de 5.26 x 10" st. Calcule la energfa, en Joules, de un fotén individual en cada una de ellas. Compare estos fotones calculado la relacién entre sus enerpfas. E=hv=hela (h= 6.626 x 10 Js) (ultraviolet light) E = he = (6.626 10° J-s)2.73 X10! 5") = 181 10°" J (yellow fight) E = he (6,626 10-¥ Jos)5.26 10! 5-8 = 3.49 5 10“ 81x 10-17 J sag ony = EP Evetiow Un fotén en la regién uv es mas de 50 veces mds energético que uno en la regién visible, EFECTO FOTOELECTRICO ‘Cuando la luz lo suficientemente alta en energia golpea el metal (cesio), los electrones son expulsados de su superficie, viajando hasta el electrodo positivo, generdndose un flujo de corriente. 1. Los electrones solo pueden ser expulsados si la luz tiene longitud de onda lo suficientemente corta (alta energia). 2. La corriente (N° electrones emitidos por segundo) incrementa con al intensidad de la luz. Pero la corriente no depende del color de la luz. corriente si el metal se irradia el tiempo suficiente.1905: Cada fot6n puede transferir su energfa a un electrén durante una colisién. Cuando la intensidad de la luz se incrementa, el némero de protones golpeando un drea por segundo se Albert Einstein incrementa. 1879-1955 \El efecto fotoeléctrico es el |fenémeno en el que las particulas de luz lamadas fotén, impactan con los electrones de un metal arrancando sus dtomos. El electron se mueve durante el proceso, dado origen a una corriente eléctrica. Como funciona? La luz cuando viaja se comporta como una onda, pero al intercambiar su energfa con cualquier objeto lo hace como una particula que es llamada fotén. Si la energia del fot6n es igual o mayor de la necesaria para liberar el electron de la lamina metilica, este desaparece y cede toda su enerpfa al electrén, expulsindolo hacia otro tomo, generando la corriente foloelectesca, Einstein recibio el Premio Nobel en Fisica en 1921 por esta explicacion.ESPECTRO ATOMICO Y ATOMO DE BORH nee a Espectro de Lineas Brillantes: espectro de emisién generado cuando se hace pasar una corriente eléctrica a través de un gas en un tubo al vacio a presién muy baja. La luz emitida por el gas se dispersan con un prisma y pueden fotografiarse. La longitud de onda de la luz se puede calcular segin la posicién de cada Ifnea en la fotografia. Emission spesirumPodemos dirigir un haz de luz blanca (distribucién continua de longitudes de onda) a través de un gas y analizar el espectro que se produce. * Solo algunas longitudes de onda son absorbidas (y emitidas). * Cada linea espectral corresponde a una longitud de onda especifica de luz (cantidad de energia absorbida o emitida). * Un dtome de cada elemento emite su propia serie caracterfstica de lineas en sus espectros de emisién o absorci6n. # Se pueden identificar elementos, incluso si estén en trazas (a) Espectro de cmisién atémica de algunos elementos. (b) Espectro de absorcién atémica del Hmere “Sr wane 436. Johan Balmer (1825-1898) y Johannes Rydberg (1854-1919) estudiaron el espectro del hidrégeno. Las longitudes de onda de las lineas del espectro de hidrégeno pueden relacionarse: 1.097 x 107 m=! (Constante de Rydberg) m= enteros positives. m < 1m. Walther Nemet Robert Galdschmist ax Plank Marcel Bralouln Heinrich Rubens. mest Sotvay [Arnold Sormmerted Hondtk Antaon Lorentz Frederick Lindemann Maurice de Broglie arin Kevan Em Warburg Jean Perna Feoorioh Hasenonet Georges Hostelet ounea Herren 2 a 12 Congresos Solvay Jeans Niels Bohr sabia que las principales objeciones al modelo Wiel Wien firemen ya atomico de Rutherford eran que, de acuerdo a las leyes Marie Cute electromagnéticas de Maxwell, los electrones irradiarian toni Poincaré su energia en forma de endas electromagnéticas y, por lo fukererran tanto, describirfan érbitas espirales que los irfan faner Einswin —_acercande al nticleo hasta chocar contra él Paul tangevinEn 1913, Niels Bohr dio una explicacién a la observaci6n de Rydberg-Balmer: * Describié el electrén del dtomo de H girando alrededor del ntideo en drbitas circulares. * La energfa atémica esta cuantizada (solo es posible algunos valores de energia atémica) y esta energia es mayor en las Grbitas mas externas, ‘Niels Bohr 1885-1962 Los electrones no irradian energia al girar entorno al micleo. * El dtomo emite o absorbe energia solamente cuando un electrén salta de una Srbita a otra. © Estos saltos suceden de forma esponténea. * Elelectrén no pasa por un nivel intermedio cuando salta de una 6rbita a otra. El electrén solo puede | estar en ciertas Grbitas | discretas. El electrén puede absorber o emitir solo cantidades discretas de energia para moverse de una érbita a la otra. Cada Grbita: nivel de energia. Cuando un electrén absorbe una cantidad de energfa es promovido a otro nivel y cuando regresa a su nivel libera la misma cantidad de energia. Figura: (a) Radio de las primeras cuatro érbites de Bohr para el dtomo de hidrégeno, El radio de cada Orbite es proporcional a n?, (b) Valores relatioos de energia asociados con varios niveles de energia en el dtomo de hiidrégeno. A valores altos den se hacen més cercanos en energta, La energia potencial de los electrones en el domo siempre es negativa.TEOR{A DE BORH Y LA ECUACION DE BALMER-RYDBERG Borh pudo establecer dos aspectos importantes de cada drbita permitida: 1, Donde puede estar el electrén con respecta al micleo (radio, r, dela Grbita circular): r= rao Donde 1 es un entero positivo (1,2,3,...) que indica que érbita est siendo descrita, ayes el radio de Borh, calculada a partir dela constante de Plank, la carga del electr6n y la masa del electron: to= 5.292 x 10m = 0.5292 A. 2. Que tan estable seria el electrén en cada érbita, es decir, su energia potencial, E: donde fies la constante de Planck, m la masa del electrén. E siempre es negativa cuando el electrén estd en el tomo E+) cuando el electron esta fuera del atomo. Consideremos un tomo con un solo electrén, en el que hay: a) un néicleo de carga eléctrica Z suficientemente pesado para considerario inmévil. b) un electrin que deseribe una Grbita circular de radio 5. En el modelo de Bohr, se estipula que la energia del electrén es mayor ewanto mayor sea el radio Cuando el electron salta a una érbita de menor radio, se pierde energia. Esa energia perdida es la que el dtomo emite hacia el exterior en forma de un quanto de luz. Dicho de otro mode, en forma de foton.Borh dio inicio a una nueva fisica: la mecanica cudntica. Su modelo solo sirve para 4tomos con un solo electrén. No responde dos preguntas importantes: 1. gCémo estan distribuidos los electrones en los Atomos? 2. ¢Cémo se comportan estos electrones? NATURALEZA ONDULATORIA DEL ELECTRON Einstein estableci6 que la luz puede comportarse como onda y como particula. Louis de Broglie sugirié en su Tesis Doctoral (1925) que particulas tan pequefias como los electrones podian tener, en ciertas condiciones, propiedades ondulatorias. a Louis de Broglie (1892-1987) Predijo que una particula de masa m y velocidad v deberfa tener una longitud de onda asociada a ella.El valor numérico de esta longitud de onda de de Broglie es: i=h/mv (h=constante de Planck) (No confundir v (letra griega ni) con v de velocidad) C. Davinsson y L.H. Germer demostraron en los Laboratorios Telefénicos Bell que un cristal de Niquel difractaba electrones (caracteristica de las ondas). Asf se demostré la teorfa de de Davinsson y Germer demostraron que la longitud de onda asociada con electrones de energfa conocida es exactamente la que predijo de Broglie. Otras partfculas también difractan (neutrones). Sele) pele’ Leake Gormer (derecha) TRATAMIENTO DE LA MECANICA CUANTICA DEL ATOMOMECANICA CUANTICA Es mas eficaz tratar a los electrones como ondas. Mecdnica Cudntica: Se basa en las propiedades ondulatorias de la materia. % Principio de Incertidumbre de Heisenberg (1927): Es imposible determinar con exactitud el momento y Ia posicién de un electron (0 de cualquier otra particula muy pequefia) en forma simultdnea. Se habla de la posibilidad de encontrar un electron en regiones espectficas del Wormer Heisenberg espacio (1901-1971) Explicacién: el momento es mo. Los electrones son muy pequefies y r4pidos, su movimiento suele detectarse por radiacién electromagnética. Los fotones que interacttian con los electrones poseen aproximadamente la misma energia. La interaccién de un fotén con un electrén modifica su movimiento. No es posible determinar en forma simultdnea la velocidad y la posicién de un electrén.PRINCIPIOS BASICOS DE LA MECANICA CUANTICA 1. Los dtomos y las moléculas solo pueden existir en ciertos estados de la materia. En cada estado de energia, el Atomo o molécula posee una energfa definida. v Cuando los dtomos o moléculas emiten o absorben radiacion (luz) modifican su energia y el cambio de energia del 4tomo o molécula esté relacionado con la frecuencia o la longitud de onda de la luz que absorbe: AE= hv o AE=he/A. > Los estados de energia permitidos de los dtomos o moléculas pueden describirse mediante una serie de nGmeros Hamados niimeros cudnticos. ® La mecdnica cudntica trata el electron como una onda estacionaria (onda que ne viaja y por tanto tiene un punto llamado modo donde su amplitud es cero) e Si se compara con una cuerda de guitarra, al estar fija en ambos extremos (nodos), solo podra vibrar en un numero entero en el que existen Keo] | medias longitudes de onda. bal- navel (aot pile) @ El electrén se caracteriza por a ——— funcién de onda tridimensional, p. 2 Alrededor del nticleo sélo pueden existir ciertas “ondas” Ilamadas orbitales que corresponde a un estado estable de energia del electr6n.NUMEROS CUANTICOS Los trabajos de Schrédinger y Dirac formulan los ntimeros cuduticos La ecuaci6n de Schrédinger da informacién acerca de la forma y distribucién probabilistica Eh de los electrones, orbitales atémicos. Erwing Schridinger (1887-1961) Los orbitales atémicos se definen mediante niimeros cudnticos. Dirac tomé en cuenta los efectos de la relatividad, lo que originé un cuarto ntimero cudntico. Compartieron el Premio Nobel de Fisica en 1932. Paul Dirac (1902-1984) NUMEROS CUANTICOS Los ntimeros cudnticos designan las configuraciones electrénicas, Un orbital atémico es una region del espacio en la que existe una probabilidad grande de encontrar un electron. Namero Cuantico Principal, 1: Describe el nivel principal de energia 0 capa que ocupa un electrén. Puede ser todo entero positive: n= 1,2,3, 2, Numero Cudntico de Momento Angular, f: un subnivel o forma especifica de un orbital que puede ocupar un electron. Tiene valores enteros que van desde Oa (n-1): [= 0, 1, 2, 3.1). Valor maximo de f es (n-1). Cada valor de I tiene una designacién: B (= 1)La designacién s, p, d, f corresponde a las caracteristicas de las Iineas del espectro de emisién que generan los electrones que ocupan los orbitales: s (sharp, nitida), p (principal), d (difusa) y f (fundamental), Némero Cudntico Magnético, me designa un orbital especifico de una subcapa. Los orbitales difieren en su orientacién pero no en su energia. m; toma valores que van desde (1) pasando por cero hasta (+i). Para I=1, tii —1, 0, +1 esto quiere decir que en una subcapa p tiene asociadas tres orbitales atémicos de igual energia y diferente orientacién: pz, Py, Pz » = Niimero Cudntico de Spin, m.: Se refiere al giro del electrén y a la orientacién del campo magnético que genera este giro. Para cada set de valores de x, ly mi, m, puede tener valores de +1/2.0 -1/2. WEEE et ee evr Net Pincha 4ORBITALES ATOMICOS En cada dtomo neutro se debe justificar que el ndmero de electrones es igual al numero de protones (nimero atémico). Cada orbital se define por sus ndimeros cudnticos n, I, m, ms. Para cada solucién de la ecuacién mecdnico-cudntica se puede calcular la densidad probabilistica electronica (densidad electrénica) en cada punto del tomo: probabilidad de encontrar un electrén en ese punto. a Densidad electrénica asociada a los ‘O° orbitales s. Simetria esférica.Un electrén que ocupa un orbital p, tiene igual posibilidad de estar en cada lébulo. En los dos l6bulos la onda p representa que el electron tiene fase puesta. Orbitales dOrbitales f as ap Forma y tamarfio relativo de algunos orbitales atémicos.GENERALIDADES SOBRE EL TAMANO DE LOS ORBITALES 1. En cualquier dtomo, todos los orbitales del mismo numero cudntico principal n son de tamafio semejante. 2. En un dtomo, los valores grandes de n corresponden a orbitales de mayor tamafio. 3. Cada orbital con un valor dado de n se vuelve mds pequefio conforme aumenta la carga nuclear.Cada orbital atémico tiene la capacidad de alojar dos electrones con ms +1/2 y —1/2. Los electrones tienen carga negativa y actian como si estuvieran girando en torno a un eje que pasa por su centro, actuando como imanes. Dos electrones que ocupan el mismo orbital con valores opuestos de m:, se dice que estin apareados o que tienen espines apareados. Number of Subshells per Shell 16CONFIGURACION ELECTRONICA La funcién de onda de un dtomo describe en forma simulténea todos los electrones del atomo. La ecuaci6n de Schrédinger no puede resolverse con exactitud para 4tomos diferentes al hidrégeno. Para los demds dtomos se usan aproximaciones: aproximacién orbital. La nube electrénica de los diomos se consideran como la superposicién de nubes de carga w orbitales, que provienen de electrones individuales. Cada electron se describen con Ia combinacién permitida de nimeros cudnticos (n, 1, m, m.). El orden de energia puede variar con respecto al hidrégeno. CONFIGURACION ELECTRONICA Configuracién Electrénica del Estado Fundamental: Distribucidn electrénica que se describe para cada dtomo. Esta se describe para el dtomo en su estado energético mds bajo o estado no excitado. Principio de aufbau (del alemén aufbauen: construir): Cada domo se "construye” (1) agregando el ntimero apropiado de protones y neutrones al nuicleo como lo especifican el miimero de atémico y el niimero de masa y (2) agregando el ntimero necesario de electrones a orbitales en forma tal que el dtomo tenga la menor energie total.@ La energia de los orbitales aumenta a medida que lo hace el numero cudntico rt ® Para un valor dado de n, la energfa aumenta a medida que crece Orden comin de energia de orbitales de un dtomo Reglas generales para predecir las configuraciones electrdnicas: % Los electrones se asignan a orbitales segdn orden creciente de (n +1) En las subcapas con el mismo valor de (n + 1) los electrones se asignan a la subcapa con menor valor de n. Para la subcapa 2s: (n+) =2+0=2 Para la subcapa 2p: (n+)=2+1=3 Primero se lena la 2s (regla 1) Regla 2: primero se lena 2p antes que 3s: 2p (n + Dm (2 + 1) = 3 (menor zalor de 7) 3s(n+1)=(3+0)=3 La configuracin electronicas observadas de energia total mas baja no siempre concuerdan con las que predicen la guia de Aufbau.La estructura electronica de los 4tomos se rige por el Principio de Exclusion de Pauli: Dos electrones de un dtomo no pueden tener los mismos cuatro niimeros cudnticos. Descripcin de un orbital: nimeros cudnticos permitidos #, J, mi. Dos electrones pueden ocupar un mismo orbital si tienen espines opuestos m, (Espines apereados). Si un orbital tiene un solo electrén se dice que este esta desapareado. Orbital:___Electrén desapareado: 1 Electrénapareado: Jt Numero de electrones en Nimero cudntico einclpelie “i § orbital o serie de electrones equivalentes. Numero rail de momento angular I Periodo 1: Sélo tiene un orbital, 1s. Orbital Notaion we Siaplfed Notation 1 ui i ue Periodo 2: Orbitales, 1s, 2s y 2p Orbital Notation £ a i & ah i au 5: BeebOrbitales Degenerados: energia equivalente Regla de Hund: Todos los orbitales de una subcapa dada, primero se ocupan con un solo electron antes de comenzar el apareamiento. Estos electrones desapareados tienen espines paralelos. Electrones en un mismo orbital generan repulsiones. ‘Orbit Norse Aufbau: — el a a orbital 4s se Tena antes que el 3d. (No es lo que se observa) Siepided Nocation ‘Orbital (n + 1) se lena antes que el orbital =nd [regla (n+ 1)] steel) thet letlet= bs | sles ¥ ns i B ns i a i - 1 t et At RE ah Un an aR ab an An Gn etletit itletfet +t tint} fet leaiatint + | etl | ss Feriodo 4 y 5: el electrén ocupa el orbital disponible que de al dtomo la energia total mis baja, Se observa el lenado de los orbitales ds antes que los 3d.Ejemplo: Escriba la configuracién electrénica del dtomo de nitrégeno 2p, 2p! f or 2p? 1 Ejemplo: Escriba la configuracién electrénica del tomo de cloro The 3p orbital the ome wishPARAMAGNETISMO Y DIAMAGNETISMO = Sustancias Paramagnética: tienen _electrones desapareados y los campos magnéticos las atraen débilmente. = Sustancia Diamagnética: Todos sus electrones estén apareados y los campos magnéticos los repelen ligeramente. TABLA PERIODICA Y CONFIGURACION ELECTRONICA‘tial Bok Tae "ua mn Wve ve vinvuE vu IH HLA IVA VA. MIA YHA VIA, wa © CW OAH UN UD A 1H A) Aor. ¢ erloe melee ee [ee Del B[ma[Feleo] => Be] Fel Re ED LANTHANIDE laste 6 ON SERIES [Tm fing et ACTINIDE = anne eet" SERIES [sin Ht