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Optische Messungen an einem Isolatorkristall

Protokoll zum Versuch Nummer Ba 11 vom 30.05.2012

El-Mokdad, Podlesny, Schnitt


Gruppe B 4

betreuender Tutor:
Jan Behrends

Optische Messungen an einem Isolatorkristall

El-Mokdad, Podlesny, Schnitt

Inhaltsverzeichnis
1 Einleitung

2 Theoretische Grundlagen
2.1 Rubin . . . . . . . . . . . .
2.1.1 Grundzustand Cr 3+ .
2.1.2 Kristallfeld . . . . .
2.2 Absorption . . . . . . . . . .

3
3
4
4
7

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3 Beschreibung des Versuchsaufbaus

4 Durchfhrung der Messungen

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5 Auswertung der Messungen


5.1 Bestimmung der Eichfunktion des Monochromators
5.2 Fehlerabschtzung . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3 Differenzspektrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4 Analyse der Laserlinie des Rubins . . . . . . . . . .
5.5 Bestimmung der Bandenschwerpunkte . . . . . . .
5.6 Feldstrkeparameter Dq . . . . . . . . . . . . . . .

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6 Diskussion der Messergebnisse

20

7 Anhang

21

8 Literaturverzeichnis

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Optische Messungen an einem Isolatorkristall

El-Mokdad, Podlesny, Schnitt

1 Einleitung
In diesem Praktikumsversuch soll ein Isolatorkristall, bei dem es sich um einen Rubin
handelt, vermessen werden. Rubine bestehen hauptschlich aus Korund (Al2 O3 ), welches
ein farbloses Material, das zum Schleifen benutzt wird, ist. Durch Verunreinigung mit
Cr-Ionen, die Al-Pltze besetzen, ndert sich die Farbe zu purpurrot.
Ein Ziel des Versuches und der Vorbereitung ist es, die Farbe des Rubins zu verstehen
und erklren zu knnen, warum andere Verunreinigungen (z.B. Ni, Ti) andere Farben
hervorrufen knnen. Einige dieser Systeme sind wichtige Festkrperlasermaterialien (auer
Rubin zum Beispiel noch Ti:Saphir, Nd:YAG). Desweiteren besteht eine enge Verbindung
zu den chemischen Komplexverbindungen. Die zugehrige physikalische Theorie ist die
Kristallfeld- oder Ligandenfeldtheorie.
Im Versuch wird ein optisches Spektrometer mit Vergleichsstrahlengang aufgebaut und
das Absorptionsspektrum des Rubinkristalls gemessen.

2 Theoretische Grundlagen
2.1 Rubin
Unter einem Rubin versteht man eine rote Variett des Materials Korund, Al2 O3 , wobei
Korund an sich farblos ist und die rote Frbung aufgrund der Einlagerung von Cr 3+ -Ionen
anstelle einiger Al 3+ -Ionen des eigentlichen Korund-Gitters erfolgt. Die Struktur von
Korund ist in Abbildung 1 dargestellt.

Abbildung 1: perspektivische Darstellung der idealisierten Kristallstruktur von Korund-Typ


(-Al2 O3 ) [RJ11]

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El-Mokdad, Podlesny, Schnitt

Die Farbe eines Kristalls resultiert aus der Wechselwirkung von elektromagnetischer
Strahlung mit den Elektronen in der Hlle der Atome, wobei die energetische Lage der
Energieniveaus ausschlaggebend fr die eigentliche Farbe ist. Die rote Farbe des Rubins
wird durch die Cr 3+ -Ionen bedingt, welche Pltze der Al 3+ -Ionen besetzen. Dadurch wird
die Ligandenfeldaufspaltung des Chroms vergrert, wodurch die farbgebenden bergnge nicht mehr dem chromtypischen Grn entsprechen, sondern durch die Absorption
von energiereicherer Strahlung ins rote Farbspektrum wechseln.
2.1.1 Grundzustand Cr 3+
Die Elektronenkonfiguration von Chrom ist [Ar]3d5 s1 , wodurch die Cr 3+ -Ionen in der
Konfiguration [Ar]3d3 (siehe Abbildung 2) vorliegen. Nach den Hundschen Regeln koppeln
Bahndrehimpuls und Spin zu einem Gesamtdrehimpuls. Der Spin wird maximiert zu
S = 3/2, der Bahndrehimpuls maximiert zu L = 3. Anschlieend berechnet sich der
Gesamtdrehimpuls ber J = |L S| = 3/2 aufgrund der weniger als halb-gefllten
Schale. Die mit drei Elektronen besetzte fnffach entartete d-Unterschale ist nach den
Hundschen Regeln im Grundzustand dann so besetzt, dass sich ein siebenfach entarteter
Quartett-Zustand 4F3/2 ergibt.

Abbildung 2: Energieniveauschema von Cr 3+ mit der Konfiguration [Ar]3d 3

2.1.2 Kristallfeld
Das Kristallfeld des Rubins ist kubisch mit trigonaler Ausprgung, wodurch bestimmte, in
den Raumebenen liegenden, d-Orbitale bevorzugt besetzt werden. Es handelt sich hierbei
um Orbitale, welche als Mischzustnde vorliegen und wie folgt beschrieben werden:

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1
(|2, 2i |2, 2i)
i 2
1
= (|2, 1i + |2, 1i)
i 2
1
= (|2, 1i |2, 1i)
i 2

dxy =

(2.1)

dyz

(2.2)

dxz

(2.3)

Die z-Komponente des Drehimpulsoperators wirkt nach


z |l, mi = ~m |l, mi
L

(2.4)

z i = hdxy |L
z |dxy i = hdyz |L
z |dyz i = hdxz |L
z |dxz i = 0
hL

(2.5)

Wodurch
folgt.
z i verschwindet. DaDer Erwartungswert der z-Komponente des Bahndrehimpulses hL
durch ist L nicht mehr geeignet das System zu beschreiben.
Dieses Phnomen des verschwindenden Bahndrehimpulses nennt man Quenching des
Bahndrehimpulses [Ans02]. Die bindenden Elektronen befinden sich nher am Sauerstoff,
wodurch die Ladungsverteilung nicht mehr kugelsymmetrisch ist. Dadurch spren die
Elektronen ein zustzlich wirkendes Potential wodurch kein Zentralpotential mehr vorliegt.
Die resultierende Aufspaltung der Energieniveaus des Cr 3+ ist in Abbildung 3 auf der
nchsten Seite dargestellt.
Der Grundzustand 4F des freien Ions spaltet in den Grundzustand 4A2 und die Zustnde 4T2 und 4T3 dreifach auf. Das 2G-Niveau spaltet unter anderem in das fr den
Laserbergang relevante 2E-Niveau auf.
Wird Rubin von weiem Licht (kompletten sichtbares Spektrum abgedeckt) bestrahlt, so
wird der violette und ein groer Teil des blauen Spektrums vom 4T1 -Niveau und nahezu
der gesamte grn-gelbe Bereich vom 4T2 absorbiert. Passieren kann im Gegensatz ein
sehr groer Bereich des roten Spektrums und ein kleiner blauer Bereich, der dem Rubin
seine tiefrote Frbung mit blau-lila bertnen gibt. Die Auswahlregeln erlauben keine
direkte Relaxion in den Grundzustand, sodass die Abregung ber den 2E unter leichtem
Energieverlust erfolgen muss. Beim Abregen von diesem Zustand in den Grundzustand
wird anschlieend ein kleiner Teil rotes Licht vom Rubin emittiert - man spricht von
der Fluoreszenz des Rubins. Die direkte Anregung des 2E-Zustandes hingegen verstt
gegen die Auswahlregel S = 0. In Abbildung 4 auf Seite 7 sind die bergnge mit den
entsprechenden Absorptionen und Emissionen wiedergegeben.
Durch die Anregung des 2E-Niveaus kann leicht eine Besetzungsinversion erzeugt werden.
Dies erklrt die vielfltige Verwendung des Rubins als Medium im Laser. Wenn man von

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Abbildung 3: Aufspaltung der Energieniveaus der Cr 3+ -Ionen im Korund [Zho98]

einem verbotenen Zustand spricht ist darberhinaus zu beachten, dass dieses Verbot
eine statistische Schwelle beschreibt. Der betreffende bergang ist also nur mit sehr
geringer Wahrscheinlichkeit anzuregen. Es kann dahingehend aber durchaus sein, dass
das 2E-Niveau direkt angeregt wird und der Laserbergang im Absorptionspektrum des
Rubins zu finden ist.
Die energetische Lage der Energieniveaus wird durch das Kristallfeld verursacht und
ist von diesen abhngig. Ein Vergleich der Edelsteine Rubin und Smaragd macht dies
deutlich. In beiden Kristallen sind Chrom-Ionen fr die typischen Farben verantwortlich,
sie unterscheiden sich nur im umgebenen Kristallfeld. Whrend im Smaragd das Mineral
Beryll fr das Kristallfeld verantwortlich ist, und der Edelstein eine grne Frbung
aufweist, handelt es sich beim roten Rubin um Korund. Durch die unterschiedliche Lage
der Energieniveaus werden bei beiden Kristallen unterschiedliche Wellenlngen absorbiert

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Abbildung 4: schematische Darstellung der Absorption und Emission im Rubin [Dou08]

(siehe Abbildung 5 auf der nchsten Seite). Eine allgemeine Abhngigkeit der Energien
der Zusnde wurde von Y. Tanabe und S. Sugano entwickelt und wird in einem nach
ihnen benannten Diagramm dargestellt (siehe Abbildung 6 auf Seite 9). Dabei wird zur
Charakterisierung des Feldes der Kristallstrke-Parameter Dq eingefhrt. Dieser wird
hier noch durch den Racah-Parameter B normiert.
Durch die hohe Steigung im Diagramm ist deutlich, dass die beiden T-Niveaus sehr
stark vom Parameter Dq abhngig sind. Daher sind die Niveaus auch keine scharfen
Absorptionsniveaus, sondern zu Banden verbreitert. In Kristallen gibt es immer Defekte,
die die Form des Potentials und daher auch den Parameter Dq beeinflussen. Eine kleine
Vernderung im Kristallfeld fhrt somit auch zu einer bemerkbaren nderung der
Energieniveaus 4T.
Die Banden des Rubins sorgen fr eine Absorption fast des kompletten nicht-roten
sichtbaren Lichtes, wodurch es zu der typischen Rotfrbung des Edelsteins kommt.

2.2 Absorption
Unter Absorption wird eine physikalische Wechselwirkung bezeichnet, bei der Licht seine
Energie an Materie abgibt. Wieviel Licht absorbiert wird hngt von der Wellenlnge

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Abbildung 5: Vergleich Absorption und Emission im Rubin und Smaragd [Dou08]

des Lichts, der Dicke d der Probe und einem material- und wellenlngenabhngigen
Absorptionskoeffizienten ab. Bezeichnet I0 die Anfangsintensitt, so wird die Absorption
einer Wellenlnge durch das Bouguer-Lambertsche Gesetz beschrieben:
I = I0 e

()d

() =

ln II0
d

(2.6)

Mithilfe von Gleichung (2.6) lsst sich fr jede Wellenlnge der von ihr abhngige
Absorptionskoeffizient bestimmen.
Darberhinaus ist die Berechnung von () ber eine Taylorentwicklung der Exponentialfunktion mglich. Gleichung (2.7) gibt den sich ergebenden Ausdruck bei Entwicklung
bis zur ersten Ordnung wieder.
I I0 (1 () d) ()

I0 I
dI0

(2.7)

Die Absorption eines Materials ist im Normalfall nicht scharf abgegrenzt, sondern es
bilden sich vielmehr Absorptionsbanden. Zur Bestimmung der Energie des entsprechenden
Niveaus ist eine Schwerpunktberechnung der Bande n notwendig. Diese gestaltet sich
nach [SG67] wie in Gleichung (2.8) auf der nchsten Seite beschrieben.

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P
i (i i )
n = P
i (i )

(2.8)

3 Beschreibung des Versuchsaufbaus


Um die Absorption des Rubins zu bestimmen, haben wir das Differenzspektrum zu einer
Xenon-Lampe aufgenommen. Der Aufbau ist schematisch in Abbildung 7 auf der nchsten
Seite dargestellt.
Messtechnisch wird dies realisiert, indem der Strahl der Xenon-Lampe geteilt wird, sodass
ein Teil des von der Lampe ausgehenden Lichts unbeeinflusst in den Monochromator
gelangt, whrend der andere Teil ber den Rubinkristall gelenkt wird und anschlieend
den Monochromator erreicht.
Der Monochromator kann Signale ber ein komplettes Spektrum aufnehmen. Dabei fllt
das Licht durch ein Gitter, dessen horizontaler Winkel mit konstanter Geschwindigkeit
variiert wird. Somit wird zu bestimmten Zeitpunkten eine bestimmte Wellenlnge isoliert
und deren Intensitt mittels eines Photomultipliers gemessen. Die beiden Signale der
Strahlen kommen dann 180 phasenverschoben an einen Lock-In-Verstrker, welcher das
gewnschte Differenzsignal generiert, indem er das Einganssignal mit der Frequenz des
Choppers abwechselnd mit 1 und -1 multipliziert und das zeitliche Mittel bildet.

Abbildung 6: Tanabe-Sugano-Diagramm eines 3d 3 -Systems im oktaedrischen Kristallfeld mit


fr Rubin angepassten Parametern [SK01]

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Abbildung 7: schematischer Versuchsaufbau nach Praktikumsskript [Fre12]

Beide Signale werden periodisch durch einen sogenannten Chopper getrennt. Dabei
handelt es sich um eine, mit geeigneten Aussparungen versehene, Scheibe, die sich mittels
eines geregelten Motors bei einer fest definierten Frequenz dreht. Die Aussparungen
befinden sich im selben Abstand zueinander und erlauben jeweils nur einem der Teilstrahlen zu passieren, whrend der andere komplett geblockt wird. Dadurch ergeben sich
nherungsweise Rechteck-Signale. Der besondere Nutzen des Choppers besteht darin, das
am Detektor ankommende Signal von Strungen zu trennen.
Das Detektorsignal wird dazu am Lock-In-Verstrker mit der Frequenz des Choppers umgepolt. Werden nun zustzlich Signale vom Detektor aufgenommen, so ergeben sich durch
die ungleiche Frequenz Schwebungen, welche durch einen Tiefpassfilter herausgefiltert
werden. Das dahingehend gefilterte Signal wird als der der Signalamplitude proportionale
Gleichspannung an den PC weitergeleitet.
Das Signal des Lock-In Verstrkers wird weiter an den Computer gegeben, der die
gemessenen Spannungen in Abhngigkeit von der Zeit darstellt. Die Zeit kann spter der
entsprechenden Wellenlnge zugeordnet werden.

4 Durchfhrung der Messungen


Der in Abschnitt 3 auf der vorherigen Seite dargestellte Messaufbau war bereits zu Beginn
aufgebaut und musste von uns nur noch nachjustiert werden. Dazu wurden zu Beginn
beide Strahlen auf die Blenden fokussiert. Zustzlich haben wir darauf geachtet, dass
beide Strahlen die Chromatorffnung ideal treffen.

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Die Strahlengnge haben wir danach bei einer Wellenlnge von 700 nm mit Hilfe
der Blenden IB1 und IB2 auf gleiche Intensitt eingestellt, wobei Blende IB3 zunchst
komplett offen gelassen wurde. Die Einstellungen wurden durch das zum Messaufbau
gehrende Oszilloskop kontrolliert. Die Wellenlnge von 700 nm haben wir gewhlt, da
hier die Absorption des Rubins vernachlssigbar ist.
Um ein bersteuern zu vermeiden wurden von uns abschlieend vor der eigentlichen
Messung mehrere Testlufe mit unterschiedlichen Verstrkerstufen durchgefhrt. Diese
Testlufe wurden mit der schnelleren der zwei nutzbaren Geschwindigkeitsstufen des
Monochromators ( 1 nm s1 ) ber den spter kompletten relevanten Bereich von
350 - 750 nm durchgefhrt. Wir haben uns aufgrund dieser Testmessungen fr die zweitkleinste Verstrkerstufe entschieden, da diese sowohl ein bersteuern verhinderte, als
auch den kompletten verfgbaren Bereich bestmglich ausnutzte.
Die eigentliche Messung bestand aus sechs Messreihen. Als erstes wurde das Differenzspektrum beider Strahlen aufgenommen, danach wurde jeweils ein Intensittsspektrum
der Xenon-Lampe mit und ohne Rubin im Strahlengang vermessen. Dazu wurde der
jeweils andere Strahlengang abgedeckt. Das Intensittsspektrum der Xe-Lampe mit Rubin
wurde anschlieend noch einmal mit hherer Auflsung nachgemessen. Danach wurde die
Basislinie des Monochromators aufgenommen. Dazu wurde der Rubin durch eine Lochblende ersetzt und die Intensitt beider Strahlen wieder angeglichen. Die letzte Messreihe
schlielich bestand in der Aufnahme der Kennline einer Hg(Ar)-Lampe zur spteren
Eichung der Apparatur. Die Messung erfolgte bis auf die Feinmessung der Rubinlinie und
des Eichspektrums im Bereich von 350 - 720 nm. Die Feinmessung erfolgte im Bereich
von 670 - 720 nm und das Eichspektrum wurde von 320 - 720 nm aufgenommen.

5 Auswertung der Messungen


5.1 Bestimmung der Eichfunktion des Monochromators
Als erstes wurde das Spektrum der Quecksilberlampe zur Eichung der Kurven ausgewertet.
In Abbildung 8 und Abbildung 9 auf Seite 13 ist das aufgenommene Spektrum wiedergegeben. Um auch kleinere Ausschlge interpretieren zu knnen wurde in Abbildung 9 der
geplottete Achsenbereich der Amplitude eingeschrnkt.
Wir setzen eine konstante nderung der gemessenen Wellenlnge in Abhngigkeit der
Zeit voraus. Im aufgenommenen Spektrum sind zehn Peaks erkennbar, deren Werte in
Tabelle 1 auf der nchsten Seite tabellarisch festgehalten wurden.

Da sich die Fehler in der Auflsung der Zeitmessung nur schwer erfassen lieen, wurde die scheinbare Wellenlnge bewusst auf die Genauigkeit der Vergleichsquelle angeglichen. Der Vergleich der
Wellenlngen erfolgte mit [LOT96]

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Optische Messungen an einem Isolatorkristall

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Nr

Zeit t in s

Chromator in nm

Hg(Ar) in nm

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

80.40
146.60
198.50
318.00
382.90
434.35
437.90
461.90
515.15
517.15

368.2
407.9
439.0
510.6
549.5
580.4
582.5
596.9
628.8
630.0

365.0
404.7
435.8
546.1
577.0
579.0
-

Tabelle 1: Peaks der Ausmessung der Hg-Kennlinie, wiedergegeben wurden die Zeit t beim Durchlauf, die scheinbare Wellenlnge Chromator laut Beschriftung des Monochromators
und die zugeordnete Wellenlnge Hg durch Vergleich mit dem Hg(Ar)-Spektrum1

Durch grafisches Abtragen der scheinbaren Wellenlnge gegen die zugeordneten Werte
(siehe Abbildung 10 auf Seite 14) wird der lineare Zusammenhang besttigt. Wir fitten
unter Nutzung von gnuplot die entsprechende lineare Funktion2 und erhalten
reell [nm] = (Chromator [nm] 2.67nm) 0.11 nm
Damit lassen sich nun die Wellenlngen des Versuchs berechnen.

gnuplot bedient sich zur Berechnung des Levenberg-Marquardt-Algorithmus

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(5.1)

Optische Messungen an einem Isolatorkristall

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Intensitt/Skt

scheinbare Wellenlnge Chromator in nm

320 370 420 470 520 570 620 670 720


10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0
100 200 300 400 500 600
t/s

Abbildung 8: Spektrum der Quecksilberlampe als verbundene Datenpunkte, abgetragen wurden


die Durchlaufzeit t und die scheinbare Wellenlnge Chromator gegen die Intensitt

scheinbare Wellenlnge Chromator in nm

320 370 420 470 520 570 620 670 720


1
Intensitt/Skt

0.8
0.6
0.4
0.2
0
0

100

200

300

400

500

600

t/s
Abbildung 9: Spektrum der Quecksilberlampe als verbundene Datenpunkte. Dabei wurde der
y-Achsenbereich im Plot auf den Bereich [0,1] eingeschrnkt, um auch kleinere
Peaks sichtbar zu machen, wobei Chromator (t = 0) = 320 nm

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tatschliche Wellenlnge Hg(Ar) in nm

750
700
650
600
550
500
450
400
350
300
350

400

450

500

550

600

650

700

scheinbare Wellenlnge Chromator in nm


Abbildung 10: Eichkurve des Monochromators mittels der aus dem Hg(Ar)-Spektrum gewonnenen Daten, der Auflsungsfehler wurde durch unsere Reaktionszeit und die
Gerteauflsung auf 1 nm geschtzt

5.2 Fehlerabschtzung
Fr die Fehlerabschtzung haben wir als Erstes die Basislinie zweier Xenon-Strahlen
ausgewertet, deren Intensitt vorher im Bereich der maximalen Intensitt der Strahlen
aneinander angeglichen wurden. Theoretisch sollte die gemessene Basislinie eine Nulllinie
darstellen, da beide Signale sich auslschen mssten. In Abbildung 11 auf der nchsten
Seite ist jedoch zu erkennen, dass eine endliche Intensittsamplitude gemessen wurde.
Im Vergleich mit dem durch die Xenonlampe maximal ermittelten Signal stellt man fest,
dass die mittlere Abweichung der Maximaldifferenz unserer Basislinie zur Nulllinie im
Vergleich zur Xenonlinie  1 % betrgt. Daher werden wir diesen Fehler vorerst nicht
beachten. Erkennbar ist aber auch, dass einzelne Bereiche ( 590600 nm) Abweichungen
um 5 % aufweisen.
Eine weitere Fehlerquelle war die Synchronisation zwischen Start des Monochromators
und der Messung am PC, da dies nicht automatisiert erfolgt, sondern durch zwei Personen
ausgelst werden muss. Bei einer Schrittgeschwindigkeit von 0.6 nm s1 und einem
gedachten maximalen Synchronisationsfehler von 1 s korrigieren wir Gleichung (5.1) auf
Seite 12 zu
reell [nm] = (Chromator [nm] 2.67nm) 0.61 nm
(5.2)

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0.01

Intensitt/Skt

0.008
0.006
0.004
0.002
0
-0.002
350

400

450

500

550

600

650

700

Reell /nm
Abbildung 11: Basislinie des Monochromators, erzeugt ber Differenzspektrum zweier XeStrahlen; deutlich erkennbar ist die endliche Amplitude

5.3 Differenzspektrum
Das Differenzspektrum zwischen den beiden Strahel ist in Abbildung 12 auf der nchsten
Seite wiedergegeben. Zum Vergleich ist im selben Graphen das Spektrum der Xenonlampe
abgetragen. Dabei fllt als erstes auf, dass unsere Daten des Differenzspektrums teilweise
eine hhere Amplitude als die Daten der Xenonlampe ohne Rubin aufweisen. Physikalisch
ergibt dies keinen Sinn, da die Absorption des Rubins nicht in einen Gewinn der Amplitude
resultieren kann. Deshalb vermuten wir, dass wir versehentlich die Blendeneinstellung
beim Abdecken der Strahlen verndert haben.
Die Absorptionsbereiche des Kristalls sind dennoch sehr gut erkennbar. Wrde der
Rubin kein Licht absorbieren, dann wre das Ergebnis des Differenzspektrums gleich
der Basislinie in Abbildung 11. Das heit, dass die Bereiche mit hoher Amplitude im
Differenzspektrum die Bereiche darstellen, in denen der Rubin absorbiert. Die Bereiche
grter Absorption sind (375 - 450) nm und (520 - 600) nm. Darberhinaus ist ein
weiterer kleiner Absorptionspeak im Bereich ( 690 700 nm) erkennbar, der nicht dem
Xenonspektrum zugeordnet werden kann.
Aus den so ermittelten Absorptionsbereichen des Rubinkristalls erklrt sich auch dessen
Frbung. Whrend die Bereiche violett bis (dunkel-)blau (350 - 450 nm) sowie groe teile
von grn und das gesamte gelbe Licht (520 - 600 nm) sehr stark bis komplett absorbiert

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Optische Messungen an einem Isolatorkristall

El-Mokdad, Podlesny, Schnitt

werden, knnen die Bereiche ab dunklem Orange bis zum Rot des Lichts den Rubin
nahezu ungehindert passieren.
0.12
Differenzspektrum
Xe(Ar)

0.1

Intensitt/Skt

0.08
0.06
0.04
0.02
0
350

400

450

500

550

600

650

700

Reell /nm
Abbildung 12: Differenzspektrum der beiden Teilstrahlen im Vergleich zum Xenon-Spektrum,
die starken einzelnen Ausschlge zwischen 450 - 500 nm sind durch das Xenonspektrum bedingt

5.4 Analyse der Laserlinie des Rubins


Wie bereits in den theoretischen Grundlagen (Abschnitt 2 auf Seite 3) angesprochen
ist eine direkte Anregung in den 2E-Zustand sehr unwahrscheinlich. Dieser bergang
liegt bei 693.4 nm [PTW05]. Wir betrachten zur Auswertung des relevanten Bereichs die
Daten der Feinmessung in Abbildung 13 auf der nchsten Seite.
Wir haben auf eine gleichzeitige Abtragung der Xenonlinie verzichtet, da deren Grundlinie wahrscheinlich aufgrund eines Justierfehlers nicht zur Grundlinie des Rubinstrahls
passte. Abbildung 13 zeigt aber in Vergleich mit Abbildung 12 deutlich, dass im Bereich
reell = [694 698] nm zwei scharfe Absorptionspeaks um 1 = (694.8 0.4) nm und
2 = (696.6 0.4) nm zu finden sind.
Diese beiden Peaks sind nur durch den vorher als verboten deklarierten bergang
erklrbar.

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Optische Messungen an einem Isolatorkristall

El-Mokdad, Podlesny, Schnitt

0.004

Intensitt/Skt

0.003
0.002
0.001
0
-0.001
690

692

694

696

698

700

Reell /nm
Abbildung 13: Detailspektrum des Rubins im Bereich 690 - 700 nm zur Verdeutlichung des
Laserbergangs

5.5 Bestimmung der Bandenschwerpunkte


Um die, fr die sptere Bestimmung des Kristallfeldparameters Dq ntigen, Bandenschwerpunkte zu bestimmen, mssen wir uns erst ein Bild vom Verlauf des Absorptionskoeffizienten in Abhngigkeit der Wellenlnge3 machen.
Wir bestimmen den Absorptionskoeffizienten () dazu wie in der Vorbetrachtung
angesprochen auf zwei Arten. Als Erstes nutzen wir das Bouguer-Lambertsche Gesetz
(2.6) direkt zur Berechnung. Darberhinaus nhern wir die Exponentialfuntion mit einer
Taylornherung (Gleichung (2.7) auf Seite 8) und berechnen die Werte dahingehend. Um
I0 () und I() zu bestimmen, haben wir die Datenstze der Messung des Rubinspektrums
und des Xenonspektrums jeweils mit Hilfe des Nichtlinearen Levenberg-MarquardtAlgorithmus von gnuplot interpoliert und anschlieend aus den Funktionen Datenreihen
mit I0 () und I() fr das Intervall [365 625] nm in Schritten zu = 0.1 nm
gebildet. Da es uns spter nur auf den Schwerpunkt der Absorptionsbanden ankommt,
setzen wir des Weiteren fr unsere Berechnungen die Dicke d = 1 fest.
Wir haben die Daten in Abbildung 14 auf der nchsten Seite geplottet und werden im
Folgenden die Bandenschwerpunkte daraus bestimmen. Es ist gut erkennbar, dass die
3

wir werden ab sofort immer gleich von der korrigierten Wellenlnge ausgehen und im Text nicht mehr
explizit reell schreiben

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Optische Messungen an einem Isolatorkristall

El-Mokdad, Podlesny, Schnitt

Absorptionskoeffizient (Dimensionslos)

beiden generellen Verlufe sich gegenseitig gut entsprechen. Vom Betrag der Amplitude
her unterscheiden sich beide Funktionen allerdings stark, da die Taylorentwicklung
insbesondere fr groe Absorptionskoeffizienten zunehmend ungenau wird.
Exakte Rechnung
Taylorentwicklung

0
400

450

500

550

600

Reell /nm
Abbildung 14: Absorptionskoeffizient in Abhngigkeit der Wellenlnge, einmal nach Rechnung
(2.6) einmal nach Taylorentwicklung (2.7), der Absorptionskoeffizient wurde mit
der fiktiven Dicke 1 einheitenlos berechnet

Zur Bestimmung der Bandenschwerpunkte s folgen wir den Ausfhrungen von [SG67].
Danach berechnet sich der entsprechende Schwerpunkt ber
P
s =

i (i ))
i i (i )

(i
iP

(5.3)

Wir erhalten damit die in Tabelle 2 auf der nchsten Seite aufgefhrten Schwerpunkte fr
die Absorptionsbanden. Da sich Schwerpunkte von Banden mit einer Breite echt kleiner
als ihre Hhe prziser berechnen lassen, sttzen wir uns im Folgenden auf die Werte der
Berechnung mit dem Bouguer-Lambertschen Gesetz.

5.6 Feldstrkeparameter Dq
Der Feldstrkeparameter lsst sich nun ber die im vorherigen Abschnitt berechneten
Bandenschwerpunkte bestimmen. Die so gewonnenen Energien der Banden verrechnen

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Optische Messungen an einem Isolatorkristall

El-Mokdad, Podlesny, Schnitt

s, links in nm
Bouguer-Lambertsch 407.51 0.80
Taylorentwicklung
399.21 0.79

s, rechts in nm
526.3 1.1
526.3 1.0

Tabelle 2: Bandenschwerpunkte s, links der linken und s, rechts der rechten Absorptionsbande,
einmal berechnet nach Bouguer-Lambertschen Gesetz und einmal nach Taylornherung der Exponentialfuntion - der Fehler der Werte wurde ber die Varianz berechnet

wir mit dem dem Tanabe-Sugano-Diagramm (Abbildung 15) zugrunde liegenden RacahParameter B = 765 cm1 .
links = (407.51 0.80) nm =
1 = (24539 48) cm1
rechts = (526.3 1.1 ) nm =
2 = (19001 40) cm1
(5.4)
E1 /B =
E2 /B =

24539 cm1
765 cm1
19001 cm1
765 cm1

= 32.077 0.063
= 24.838 0.052

Die in Gleichung (5.4) erhaltenen Werte werden nun im Tanabe-Sugano-Diagramm


(Abbildung 15) abgetragen. Wir nehmen an, dass die erste Bande dem 4T1 -Niveau und
die zweite Bande dem 4T2 -Niveau entspricht.

Abbildung 15: Tanabe-Sugano-Diagramm mit eingezeichneten Schwerpunktenergien

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Optische Messungen an einem Isolatorkristall

El-Mokdad, Podlesny, Schnitt

Dadurch erhalten wir die folgenden Werte4 fr Dq:


Dq1
= (2.27 0.05)
B
Dq2
= (2.45 0.05)
B

6 Diskussion der Messergebnisse


Im Versuch wurde die Absorption eines Rubinkristalls analysiert, indem das Differenzspektrum des Rubins mit dem Spektrum einer Hg(Ar)-Lampe aufgenommen und analysiert
wurde. Wir konnten anhand des Differenzspektrums klar erkennen, dass der Rubin groe
Teile des sichtbaren Lichts mit Ausnahme des roten Bereiches absorbiert, wodurch sich
dessen Frbung erklrt.
Anhand der Absorptionsbanden des Rubins, deren Schwerpunkte in der Auswertung bestimmt wurden, konnten die Kristallfeldparameter Dq der Banden bestimmt werden. Die
Ergebnisse sind in Tabelle 3 wiedergegeben und mit Literaturwerten verglichen. Hierbei
zeigt sich eine sehr gute bereinstimmung. Im Vergleich zum Wert in Einfhrung in die
Ligandenfeldtheorie [SG67] liegt unser Wert innerhalb des einfachen Fehlerintervalls,
im Vergleich zum Wert in Die Verschiebung der Absorptionsbanden des Cr2 O3 durch
Einbau in In2 O3 [Sch62] immerhin noch innerhalb des dreifachen Fehlerintervalls. Damit
kann diese Messung als erfolgreich angesehen werden.
Kristallfeldparameter Dq/B
linke Bande
rechte Bande
Mittelwert5
Literaturwert 16
Literaturwert 27

2.27 0.05
2.45 0.05
2.36 0.13
2.4
2.62 0.02

Tabelle 3: Ergebnisse der Berechnung der Kristallfeldparameter im Vergleich mit den Literaturwerten

Wir konnten feststellen, dass die genutzte Taylornherung gut geeignet ist den qualitativen Verlauf der Absorptionsbanden wiederzugeben. Beide angewandten Darstellungen
4

den Fehler haben wir aufgrund des entstehenden Ablesefehlers auf 0.05 geschtzt
Fehler berechnet ber Standardabweichung
6
Quelle: [SG67], keine Fehlerangabe
7
Quelle: [Sch62]
5

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Optische Messungen an einem Isolatorkristall

El-Mokdad, Podlesny, Schnitt

waren in der Lage, den wellenlngenabhngigen Verlauf gleich gut darzustellen. Zur
genauen Bestimmung der Absorptionsamplituden erweist sich die Nherung bei hohen
Absorptionskoeffizienten jedoch als zu ungenau.
Darberhinaus konnte im Experiment durch Aufnahme einer detaillierten Feinmessung
im Bereich von 690700 nm der Laserbergang (verbotener bergang in das 2E-Niveau)
beobachtet werden. Dieser bergang eignet sich wie in der theoretischen Vorbesprechung
schon angesprochen gut um den Rubin als Laser zu nutzen.
Es knnen zwei primre Fehlerquellen im Experiment und der Auswertung ausgemacht
werden. Eine Hauptfehlerquelle ist die Ungenauigkeit bei der Synchronisation zwischen
Start des Schrittmotors des Monochromators und der Erfassung der Daten am Computer.
Dies musste von zwei Personen durchgefhrt werden, sodass sich hier sicherlich ein Fehler
in den erfasstes Wellenlngen ergeben hat. Die zweite Hauptfehlerquelle ist das Ablesen
der Daten im Tanabe-Sugano-Diagramm. Wir haben versucht die Genauigkeit zu erhhen,
indem wir das Ablesen ber eine Ausmessung am Computer untersttzt haben. Dennoch
wird sich hier eine, im Vergleich zu den brigen Fehlern, recht groe Abweichung ergeben
haben, die wir auch in der Auswertung entsprechend beachtet haben.
Weitere Fehlerquellen sind in der internen Synchronisation zwischen Lock-In-Verstrker
und Monochromator zu suchen. Allerdings werden die hierbei entstandenen Fehler im
Vergleich zu den bereits besprochenen Hauptquellen so gering sein, dass wir auf eine
detailliertere Betrachtung verzichtet haben.
Insgesamt betrachten wir den Versuch als gelungen. Zum Einen konnten die qualitativen
Erwartungen reproduziert werden, zum Anderen decken sich unsere Messergebnisse im
Rahmen der Fehler auch mit den aus der Literatur entnommenen Werten.

7 Anhang
Abbildungsverzeichnis
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

Perspektivische Darstellung der idealisierten Kristallstruktur von Korund


Energieniveauschema von Cr 3+ mit der Konfiguration [Ar]3d 3 . . . . . .
Aufspaltung der Energieniveaus der Cr 3+ -Ionen im Korund . . . . . . . .
Absorption und Emission im Rubin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Vergleich Absorption und Emission im Rubin und Smaragd . . . . . . . .
Tanabe-Sugano-Diagramm eines 3d 3 -Systems im oktaedrischen Kristallfeld
Schematischer Versuchsaufbau des Experiments . . . . . . . . . . . . . .
Spektrum der Hg(Ar)-Lampe als verbundene Datenpunkte . . . . . . . .
Spektrum der Hg(Ar)-Lampe, Amplitudenbereich [0,1] . . . . . . . . . .
Eichkurve des Monochromators . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Basislinie des Monochromators . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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3
4
6
7
8
9
10
13
13
14
15

Optische Messungen an einem Isolatorkristall


12
13
14
15

El-Mokdad, Podlesny, Schnitt

Differenzspektrum der beiden Teilstrahlen im Vergleich zum Xenon-Spektrum


Detailspektrum des Rubins im Bereich des Laserbergangs . . . . . . . .
Absorptionskoeffizient in Abhngigkeit der Wellenlnge . . . . . . . . .
Tanabe-Sugano-Diagramm mit eingezeichneten Schwerpunktenergien . .

16
17
18
19

Tabellenverzeichnis
1
2

Peaks der Ausmessung der Hg(Ar)-Kennlinie der Dampflampe . . . . . .


Bandenschwerpunkte s, links der linken und s, rechts der rechten Absorptionsbande, einmal berechnet nach Bouguer-Lambertschen Gesetz und
einmal nach Taylornherung der Exponentialfuntion - der Fehler der Werte
wurde ber die Varianz berechnet . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Ergebnisse der Berechnung der Kristallfeldparameter im Vergleich mit den
Literaturwerten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

12

19
20

8 Literaturverzeichnis
Literatur
[Ans02]

Ansermet, Jean-Philippe: Crystal field, quenching of orbital moment, Kramers doublets, van Vleck susceptibility. dpwww.epfl.ch/cours/ansermet/
magweb/crystal_field.pdf. Version: Mai 2002

[Ash76]

Ashcroft, Neil W.: Solid state physics -. International edition. Philadelphia


: Holt, Rinehart and Winston, 1976. ISBN 0030493463

[Dou08]

Douma, M. (curator): Cause of Color.


causesofcolor/. Version: 2008

[Fre12]

Freie Universitt Berlin - Fachbereich Physik (Hrsg.): Versuchsskript


zum FP-Versuch Ba 11: Optische Messungen an einem Isolatorkristall. Freie
Universitt Berlin - Fachbereich Physik, 2012

[Hor11]

Hornbacher, Karen: Physikalische und Chemische Eigenschaften von Kristallen. www.chids.de/dachs/expvortr/636.pdf. Version: Mai 2011

http://www.webexhibits.org/

[LOT96] LOT-Oriel Group Europe (Hrsg.): Pen-Ray line sources for wavelength
calibration. LOT-Oriel Group Europe, 1996
[PTW05] Patra, A. ; Tallman, R.E. ; Weinstein, B.A.: Effect of crystal structure
and dopant concentration on the luminescence of Cr 3+ in Al2 O3 nanocrystals.
Optical Materials 27 (2005), Nr. 8, 1396 - 1401. http://dx.doi.org/10.

- 22 -

Optische Messungen an einem Isolatorkristall

El-Mokdad, Podlesny, Schnitt

1016/j.optmat.2004.10.002. DOI 10.1016/j.optmat.2004.10.002. ISSN


09253467
[RJ11]

Riedel, Erwin ; Janiak, Christoph: Anorganische Chemie. 8. Auflage. Berlin


: Walter de Gruyter, 2011. ISBN 9783110225662

[Sch62]

Schultz, G. V.: Die Verschiebung der Absorptionsbanden des Cr2 O3 durch


Einbau in In2 O3 . Zeitschrift fr Physik A Hadrons and Nuclei 169 (1962),
364-369. http://dx.doi.org/10.1007/BF01378165. ISSN 09397922.
10.1007/BF01378165

[SG67]

Schlfer, Hans L. ; Gliemann, Gnter: Einfhrung in die Ligandenfeldtheorie -. Frankfurt am Main : Akad. Verl.-Ges., 1967

[SK01]

Schweika-Kresimon, Marc O.: Optisch detektierte paramagnetische Resonanz am Rubin, Universitt Dortmund, Diss., 2001

[Zho98]

Zhou, Tao: Optical Spectroscopic Studies on Transition Metal Oxides and


HgO under High Pressure, MPI for solid state research, Stuttgart, Diss., 1998

- 23 -