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Exercices : 20 - Thermochimie
A. Loi de Hess, loi de Kirchhoff
1. Formation du chlorure dhydrog`
ene
On donne lenthalpie molaire de formation de HCl `a 25 C : f H = 92, 3 kJ mol1 . Calculer `a 125 C,
lenthalpie de la reaction :
H2 + Cl2 2HCl
sachant que les capacites thermiques molaires, `a pression constante de H2 , Cl2 et HCl valent respectivement
28, 8 ; 33, 9 et 29, 1 J K1 mol1 .
2. Energie
de liaison
Calculer lenthalpie standard dhydrogenation du but-1-`ene CH2 = CH CH2 CH3 en butane `a 298 K connaissant les energies standard de liaison suivantes en kJ mol1 :
C=C
CC
346 kJ mol
602 kJ mol
CH
1
411 kJ mol
HH
1
432 kJ mol1
CC
370 kJ mol
620 kJ mol
OH
1
418 kJ mol
CO
1
360 kJ mol
CH
1
413 kJ mol1
1. Evaluer
lenthalpie molaire standard de cette reaction.
On enferme, dans un calorim`etre parfaitement isole, de volume invariable et de capacite thermique C =
836 J K1 , 0, 2 mol de vanadium et 2 mol dair `a Ti = 300 K et pi = 2 bar. On amorce la reaction et on
suppose quelle se produit totalement.
2. Calculer les pression et temperature finales. Commenter ces resultats. On donne :
1
f H en kJ mol
cp en J K1 mol1
JR Seigne
Vsolide
0
26,3
Fauriel
V2 O5solide
-1255
122,0
O2gaz
0
29,1
N2gaz
0
29,4
St Etienne
Db
bE
C
F
bB
V
Fig. 1 Cycle Beau de Rochas
Reponses : r H = 1255 kJmol1 , r U = r H r gaz = 1248 kJmol1 , lavancement sera = 0, 1 mol,
a la fin de la reaction il y a 0, 15 mol de O2 , 0, 1 mol de V2 O5 et 1, 6 mol de N2 , le bilan energetique est
`
0, 1r U + [C + 0, 15cvO2 + 0, 1cvV2 O5 + 1, 6cvN2 ](Tf 300) = 0, cvO2 = cpO2 R, cvN2 = cpN2 R, cvV2 O5 cpV2 O5 ,
Tf = 441 K, pf = pi
nf gaz Tf
ni gaz Ti
= 2, 6 bar.
6. Mod
elisation du fonctionnement dun moteur actuel
Le moteur du Coupe 406 est un V6 24 soupapes de 2946 cm3 . Son fonctionnement sera modelise par le cycle
ideal de Beau de Rochas represente sur le schema de la figure 1 (les 6 cylindres etant assimiles `a un seul).
Ladmission se fait `
a T0 = 300 K sous une pression p = 1 bar.
1. Le carburant injecte est modelise par un melange air-combustible dans les proportions stchiometriques
o`
u le combustible est C7 H16 (heptane). Ecrire
lequation de combustion avec lair (80% de N2 et 20% de
O2 ) et expliquer pourquoi on considerera que la nature et la quantite de gaz ne changent pas au cours du
cycle.
2. Exprimer le travail fourni par le moteur W en fonction des temperatures puis le rendement. On peut
montrer quil sexprime en fonction du taux de compression v = VB /VC par = 1 v1 . Faire
lapplication numerique avec v = 10, 5 et = 1, 40.
3. Determiner la temperature TC atteinte juste avant lexplosion en C.
4. Lenthalpie de combustion du combustible `a 300 K, sous 1 bar, est r H (300 K) = 4730 kJ mol1 .
Calculer r H (TC ) puis r U (TC ), comparer `a r H (300 K). Pour cela on utilisera les donnees suivantes
specifiques `
a cette situation :
cp ( J K1 mol1 )
C7 H16gaz
270
H2 Ogaz
45
CO2gaz
57
O2gaz
36
N2gaz
34
5. Calculer la temperature TD . En realite, elle est proche de 1600 K, notablement plus basse que la valeur
obtenue. Proposez des explications.
6. En reprenant lexpression du travail W calculee `a la question 2, determiner le travail fourni pour 1 mole
de combustible dans le cas o`
u TD = 1600 K.
7. En admettant que le gaz frais admis `
a chaque tour du moteur correspond `a la cylindree, calculer la
puissance fournie `
a 5500 tours par minute. Cette valeur est-elle compatible avec les donnees du constructeur
qui prevoit une puissance maximale de 210 chevaux `a 5500 tours par minute (1 cheval-vapeur est equivalent
`a 736 W) ?
JR Seigne
Fauriel
St Etienne