Revista de Qumica. Vol. IX. No 2.

Diciembre de 1995

REACCION DE CLAISEN-SCHMIDT
PARA LA OBTENCION DE CHALCONAS
Edmundo Velarde, Ana Gonzalez*

INTRODUCCION
La condensacin de Claisen-Schmidt es uno de los mtodos que ms se
han estudiado y utilizado para la obtencin de las chalconas, compuestos cuya
actividad fungisttica y bactericida han sido ampliamente estudiadas. Podramos indicar que en la actualidad en la literatura Qumica existen cerca de 500
chalconas y un nmero mayor de sus anlogos descrito por este mtodo.

SINTESIS Y MECANISMO
El primer trabajo de sntesis de chalconas se hizo en el ltimo decenio
del siglo XIX y fue realizado por la condensacin de aldehidos aromticos con
derivados de acetofenona y pertenece a Kostaneckuy colaboradores [1,2]. En
el presente esta reaccin y su mecanismo han sido suficientemente estudiados.
Se conoce que la condensacin de aldehidos aromticos con derivados de
la acetofenona puede llevarse ya sea en medio bsico, como en medio cido.
En presencia de agentes alcalinos sucede el rompimiento del protn del
compuesto metilnico que reacciona (acetofenona) formndose el carbanin
que se une al grupo carbonilo del aldehido.

Pontificia Universidad Catlica del Per. Dpto.Ciencias, Seccin Qumica.

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La eliminacin de agua del alcohol que se forma da la chalcona correspondiente.

-C-CH3 _o_H_-_....
11
H2

0-

e 11

1!

o
o-

o
0 -~1
H

2.

C-

11

,,
O

CH2

CH - C -

o~C11

-~- CH 2 -

OH

o~- e11 - C!C2

HOH
OH

---+O-cH=l~H-Co~
-11
-0

En el caso de catalizadores cidos donde ~ es el solvente tiene lugar la

formacin del complejo entre el catalizador con el compuesto metilnico.

o-~t

._
+SH __...

OH

a-~=
138

O'' "
OH

CHz

_"-

To-

C- H

+s

+OH

~-

_,.

compleo

OH
1

- CH 2 -eH

-o
+
SH

0-~-CH
o

=CH

tHzO tH

Sin embargo los agentes condensadores de carcter bsico que ms se

utilizan a diferentes concentraciones en solucin etanolica y metanolica son
el hidrxido de sodio y el hidrxido de potasio adems de los alcoholatos de
sodio y la piperidina.
En el ao 1934 Russell [3] durante la obtencin de una serie de oxichalconas
propuso utilizar en calidad de catalizador-condensador al cloruro de hidrgeno
gaseoso. La reaccin se condujo en etilacetato a C.
Los catalizadores cidos tradicionalmente usados para esta sntesis son
el trifloruro de boro en cido actico, el clorxido de fsforo y el cido sulfrico.
La condensacin de los aldehidos sustituidos con las acetofenonas sustituidas se realiz en un intervalo de temperatura de 0C hasta 80C.

139

En 1970 Ve larde [4] report la sntesis del compuesto anlogo de la

chalcona la p-alquil-mercapto furfuruliden acetofenona en medio de hidrxido
de sodio y alcohol etlico.

R- S

-0' -

C-

R-s

-o\-

donde R = CH 3

CH')

lt

C-CH

=CH

11

o
C 2H5

OcHo
-0'

r - C 3H7

en este caso se introduce el grupo sulfuro que aumentara la actividad

antibacterial del compuesto.
Sinisterra y colaboradores [5] reportan la sntesis de una serie de 2'hidroxichalconas y 2'-hidroxi fenil-(2-alquilvinil) cetonas en condiciones de
interfase. Dicha tcnica evita la ciclizacin de la 2' -hidroxichalconas en flavonas,
proceso muy comn cuando la reaccin ocurre en fase homognea.
Por otro lado Sinisterra y colaboradores [6] han reportado la sntesis
sonoqumica de chalconas, catalizada por hidrxido de bario activado bajo
condiciones de interfase slido-lquido. Este proceso se lleva a cabo a temperatura ambiente y con menor cantidad de catalizador y tiempo de reaccin
que el proceso trmico.
El mecanismo de la condensacin de Claisen-Schmidt catalizada por una
serie de catalizadores activados de hidrxido de bario en un proceso heterognero
slido-lquido lo describe el mismo Sinisterra y colaboradores [7].
Otros autores como Climent y colaboradores [8] han utilizado la actividad
cataltica de las zeolitas en la condensacin de Claisen-Schmidt entre la
acetofenona y el benzaldehido.
Los productos de condensacin son chalconas y pequeos porcentajes de
productos de la reaccin de Cannizzaro.
140

Las reacciones de condensacin se realizaron entre C 6H5 COCH 3 y C6H5

CHO en benceno a 80C para trans y cis chalconas adems de la 3, 3-difenil
propiofenona.
Belgin y colaboradores [9) han reportado la obtencin de una serie de
chalconas como producto de la condensacin de Claisen-Schmidt. Los productos de condensacin exhiben propiedas fungicidas en algunos casos contra
especies de Candida como Tryptococcus neoformas en niveles comparables
a las propiedades fungicidas del oxiconazol.
Gurav y colaboradores [10] describen la sntesis de algunos nuevos bis
(5'-cloro-4'/2'-hidroxi-3'-chalconil)metil teres a travs de la condensacin de
Claisen-Schmidt entre teres bencilicos y benzaldehidos sustituidos en presencia de hidrxido de potasio etanlico.

R'

H."

-0"3
Cl

donde R = H,
R' = COCH: CHR2
2
R = C6H5 sustituido, R3 = OH

R" = OH

Los compuestos obtenidos mostraron actividad estimuladora contra el

Penicilium notatum a concentraciones entre los 100 y 250 ppm.
Kammel y colaboradores [ 11] obtuvieron productos de condensacin de
Claisen-Schmidt entre la 4-(p-acetilanilino)-7-cloroquinolina y aldehdos aromticos al reaccionar con la hidracina, la fenilhidracina y la hidroxilamina
producen la formacin de quinolinas los que mostraron actividad antileucmica.

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NHO

ro m

Cl

COCH: CHR

N-X

h
N

Cl

ti!

NH:O-O' R

donde R= C6H5 , p-CH 3- OC6H4 , p-CH 3 NC 6H4 , 3, 4, 5

trimetoxifenil, 2-tienil, 2-piridil y x = NH, N-C6H5 , O
Nicholson y colaboradores [12] reportaron la sntesis de la 2', 6'dihidroxichalcona usando grupos protectores de trialquilsilil y tetrahidropirano-2-ilo determinndose la estructura de los productos por cristalografa de
rayos-X.
Piao y colaboradores [13] realizaron las condensaciones de Claisen-Schmidt
entre la 2-acetil-7-(metilamino) tropona con aldehidos aromticos dando
cinamoiltroponas con rendimiento que varan entre 60 y 91%

o
.11

lj

IJ

C" 3 NH~B
(R = C6 H 5 , 3-CH 3-0C 6H 4 , 3-CH 3-C6H 4 , 3-0 2N-C6H 4
4-F-C 6H 4 , 4-CI-C6H 4 , 4-0 2N-C6 H 4 )

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